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文檔簡介
化學(xué)反應(yīng)中的熱效應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理
目錄:
2023年真題展現(xiàn)
考向一化學(xué)反應(yīng)中的能量變化
考向二化學(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理圖分析
真題考查解讀
近年真題對比
考向一化學(xué)反應(yīng)中的能量變化
考向二有關(guān)反應(yīng)熱的計(jì)算
考向三化學(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理圖分析
命題規(guī)律解密
名校模擬探源
易錯(cuò)易混速記
[2023年真題展現(xiàn)
考向一化學(xué)反應(yīng)中的能量變化
1.(2023?湖北卷)2023年5月10日,天舟六號貨運(yùn)飛船成功發(fā)射,標(biāo)志著我國航天事業(yè)進(jìn)入到高質(zhì)量發(fā)
展新階段.下列不能作為火箭推進(jìn)劑的是
A.液氮-液氫B.液氧-液氫C.液態(tài)NO?-腫D.液氧-煤油
【答案】A
【解析】A.雖然氮?dú)庠谝欢ǖ臈l件下可以與氫氣反應(yīng),而且是放熱反應(yīng),但是,由于N三N鍵能很大,該
反應(yīng)的速率很慢,氫氣不能在氮?dú)庵腥紵?,在短時(shí)間內(nèi)不能產(chǎn)生大量的熱量和大量的氣體,因此,液氮-液
氫不能作為火箭推進(jìn)劑,A符合題意;
B,氫氣可以在氧氣中燃燒,反應(yīng)速率很快且放出大量的熱、生成大量氣體,因此,液氧-液氫能作為火箭
推進(jìn)劑,B不符合題意;
C.月井和NO?在一定的條件下可以發(fā)生劇烈反應(yīng),該反應(yīng)放出大量的熱,且生成大量氣體,因此,液態(tài)NO?-
明能作為火箭推進(jìn)劑,C不符合題意;
D.煤油可以在氧氣中燃燒,反應(yīng)速率很快且放出大量的熱、生成大量氣體,因此,液氧-煤油能作為火箭
推進(jìn)劑,D不符合題意;
綜上所述,本題選A。
考向二化學(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理圖分析
2.(2023?新課標(biāo)卷)“腫合成酶”以其中的Fe?+配合物為催化中心,可將NH20H與NH,轉(zhuǎn)化為期(N乩NH?),
其反應(yīng)歷程如下所示。
A.NH2OH,NH3和均為極性分子
B,反應(yīng)涉及N-H、N-0鍵斷裂和N-N鍵生成
C.催化中心的Fe?+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe?+
D.將NH20H替換為NDQD,反應(yīng)可得ND^ND?
【答案】D
【解析】A.NH2OH,NH3,H2O的電荷分布都不均勻,不對稱,為極性分子,A正確;
B.由反應(yīng)歷程可知,有N-H,N-0鍵斷裂,還有N-H鍵的生成,B正確;
C.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe?+,C
正確;
D.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,生成的NH2NH2有兩個(gè)氫來源于NH3,所以將NH20H替換為ND2OD,
不可能得到ND2ND2,得至UND2NH2和HDO,D錯(cuò)誤;
故選D。
3.(2023?湖南卷)N2H,是一種強(qiáng)還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國科學(xué)家合成
的某Ru(n)催化劑(用[L-Ru-NHJ表示)能高效電催化氧化NH3合成N2H4,其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。
下列說法錯(cuò)誤的是
A.Ru(II)被氧化至Ru(III)后,配體NH3失去質(zhì)子能力增強(qiáng)
B.M中Ru的化合價(jià)為+3
C.該過程有非極性鍵的形成
D.該過程的總反應(yīng)式:4NH3-2e-=N2H4+2NH:
【答案】B
【解析】A.Ru(n)被氧化至Ru(明后,[L-Ru-NHj『中的Ru帶有更多的正電荷,其與N原子成鍵后,
Ru吸引電子的能力比Ru(H)強(qiáng),這種作用使得配體NH3中的N—H鍵極性變強(qiáng)且更易斷裂,因此其失去質(zhì)
子(H+)的能力增強(qiáng),A說法正確;
B.Ru(n)中Ru的化合價(jià)為+2,當(dāng)其變?yōu)镽u(IH)后,Ru的化合價(jià)變?yōu)?3,Ru(HI)失去2個(gè)質(zhì)子后,N原
-.-1+
子產(chǎn)生了1個(gè)孤電子對,Ru的化合價(jià)不變;M為L-RU-NH2,當(dāng)[L-Ru-NH2「變?yōu)镸時(shí),N原子
的孤電子對拆為2個(gè)電子并轉(zhuǎn)移給Rui個(gè)電子,其中Ru的化合價(jià)變?yōu)?2,因此,B說法不正確;
C.該過程M變?yōu)椋跮-RU-NH「NH2-RU-L『FT有N-N鍵形成,N-N是非極性鍵,C說法正確;
D.從整個(gè)過程來看,4個(gè)N4失去了2個(gè)電子后生成了1個(gè)NR”和2個(gè)NH:,Ru(H)是催化劑,因此,
該過程的總反應(yīng)式為4NH3-2e-=N2H4+2NH:,D說法正確;
綜上所述,本題選B.
真題考查解讀,
【命題意圖】
主要考查化學(xué)反應(yīng)中的能量變化形式,反應(yīng)熱的計(jì)算和陌生的反應(yīng)機(jī)理圖分析,意在考查考生宏觀辨識與
微觀探析、變化觀念與平衡思想的學(xué)科核心素養(yǎng)。
【考查要點(diǎn)】
①化學(xué)反應(yīng)中的能量變化形式;
②陌生反應(yīng)機(jī)理中的能量變化相關(guān)分析。
【課標(biāo)鏈接】
①能辨識化學(xué)反應(yīng)中的能量轉(zhuǎn)化形式,能解釋化學(xué)反應(yīng)中能量變化的本質(zhì)。
②能進(jìn)行反應(yīng)恰變的簡單計(jì)算,能用熱化學(xué)方程式表示反應(yīng)中的能量變化,能運(yùn)用反應(yīng)熠變合理選擇和利
用化學(xué)反應(yīng)。
『近年真題對比』
考向一化學(xué)反應(yīng)中的能量變化
1.(2022?天津卷)一定條件下,石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量。下列關(guān)于石墨和金剛石的說法正確的是
A.金剛石比石墨穩(wěn)定
B,兩物質(zhì)的碳碳。鍵的鍵角相同
C.等質(zhì)量的石墨和金剛石中,碳碳。鍵數(shù)目之比為4:3
D.可以用X射線衍射儀鑒別金剛石和石墨
【答案】D
【詳解】A.石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量,則石墨能量低,根據(jù)能量越低越穩(wěn)定,因此石墨比金剛石穩(wěn)定,
故A錯(cuò)誤;
B.金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體形,鍵角為109。281石墨是層內(nèi)正六邊形,鍵角為120。,因此碳碳6鍵的
鍵角不相同,故B錯(cuò)誤;
C.金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體形,石墨是層內(nèi)正六邊形,層與層之間通過范德華力連接,Imol金剛石有
2moi碳碳0鍵,Imol石墨有1.5mol碳碳?鍵,因此等質(zhì)量的石墨和金剛石中,碳碳◎鍵數(shù)目之比為3:4,
故C錯(cuò)誤;
D.金剛石和石墨是兩種不同的晶體類型,因此可用X射線衍射儀鑒別,故D正確。
綜上所述,答案為D。
2.(2021?廣東卷)“天問一號”著陸火星,“嫦娥五號”采回月壤。騰飛中國離不開化學(xué),長征系列運(yùn)載火箭
使用的燃料有液氫和煤油等化學(xué)品。下列有關(guān)說法正確的是
A.煤油是可再生能源
B.H2燃燒過程中熱能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能
C.火星隕石中的2。Ne質(zhì)量數(shù)為20
D.月壤中的3He與地球上的3H互為同位素
【答案】C
【詳解】
A.煤油來源于石油,屬于不可再生能源,故A錯(cuò)誤;
B,氫氣的燃燒過程放出熱量,將化學(xué)能變?yōu)闊崮?,故B錯(cuò)誤;
C.元素符號左上角數(shù)字為質(zhì)量數(shù),所以火星隕石中的20Ne質(zhì)量數(shù)為20,故C正確;
D.同位素須為同種元素,3He和3H的質(zhì)子數(shù)不同,不可能為同位素關(guān)系,故D錯(cuò)誤;
故選C。
考向二有關(guān)反應(yīng)熱的計(jì)算
3.(2022?浙江卷)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,下列物質(zhì)氣態(tài)時(shí)的相對能量如下表:
物質(zhì)HOHO
(g)0HHOHOOH2O2222
能量/kJ?mol」249218391000-136-242
可根據(jù)HO(g)+HO(g)=HQ2(g)計(jì)算出Hz。?中氧氧單鍵的鍵能為214kJ.mo『.下列說法不正確的是A.凡的
鍵能為436kJ-mo『
B.。2的鍵能大于HQ?中氧氧單鍵的鍵能的兩倍
C,解離氧氧單鍵所需能量:HOO<H2O2
1
D.H2O(g)+O(g)=H2O2(g)AH=-143kJ-mol
【答案】C
【解析】A.根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,凡的鍵能為218x2=436kJ-mo『,A正確;
B.由表格中的數(shù)據(jù)可知。2的鍵能為:249x2=498kJ.moP,由題中信息可知HQ?中氧氧單鍵的鍵能為
214kJ.mol1,則。2的鍵能大于H2O2中氧氧單鍵的鍵能的兩倍,B正確;
C.由表格中的數(shù)據(jù)可知HOO=HO+O,解離其中氧氧單鍵需要的能量為249+39-10=278kJ.mol」,凡。?中
氧氧單鍵的鍵能為214kJ-mo「,C錯(cuò)誤;
D.由表中的數(shù)據(jù)可知H20(g)+0(g尸耳。??的AH=-136-249-(-242)=-143k〉mo-,D正確;
故選C
4.(2022?重慶卷)“千畦細(xì)浪舞晴空",氮肥保障了現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的豐收.為探究(NH4)2SO4的離子鍵強(qiáng)弱,設(shè)
計(jì)如圖所示的循環(huán)過程,可得△H4/(kJ?mo「i)為
【答案】C
【詳解】①NH4cl(s尸NH:(g)+Cr(g)出廠+698;
②NH4CKs)=NH:(aq)+C「(aq)出2=+匕;
③C「(g尸C「(叫)川3=-378%。];
@-(NH4)2SO4(s>NH:(g)+-SOhg)AH4;
@1(NH4)2SO4(s)=NH:(aq)+1SO:㈣)阻=+3%。];
⑥gsO;(g尸gsO:(aq)AH6=-530%o[;則⑤+①-⑥-②+③得④,得到血=+838kJ?mo此所以ABD錯(cuò)
誤,C正確,
故選C。
5.(2021?浙江卷)相同溫度和壓強(qiáng)下,關(guān)于反應(yīng)的AH,下列判斷正確的是
A.AH]>0,AH2>0B,阻=八日+八凡
D.AH=AH+AH
c.AH1>AH2,AH3>AH2234
【答案】C
【分析】
一般的烯爆與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)為放熱反應(yīng),但是,由于苯環(huán)結(jié)構(gòu)的特殊性決定了苯環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,
苯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1,3-環(huán)己二烯時(shí),破壞了苯環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,因此該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。
【詳解】
A.環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放熱反應(yīng),因此,△H]<0,AH2<0,A不正
確;
B.苯分子中沒有碳碳雙鍵,其中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的特殊的共價(jià)鍵,因此,其與氫氣完全加
成的反應(yīng)熱不等于環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)的反應(yīng)熱之和,即AHjWAH]+AH2,
B不正確;
C.環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放反應(yīng),△H]<0,AH2<0,由于Imoll,3-環(huán)
己二烯與氫氣完全加成后消耗的氫氣是等量環(huán)己烯的2倍,故其放出的熱量更多,其苯與氫
氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1,3-環(huán)己二烯的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)(AHq〉。),根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加
成的反應(yīng)熱△凡=△:通+/^2,因此公^>公^,C正確;
D.根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加成的反應(yīng)熱△氏=/\凡+/\凡,因此△H2=AH3-AH4,D不正確。
綜上所述,本題選C
考向三化學(xué)反應(yīng)歷程、機(jī)理圖分析
P-Z
反應(yīng)進(jìn)程
下列有關(guān)四種不同反應(yīng)進(jìn)程的說法正確的是
A.進(jìn)程I是放熱反應(yīng)B.平衡時(shí)P的產(chǎn)率:n>i
c,生成P的速率:m>nD.進(jìn)程iv中,z沒有催化作用
【答案】AD
【解析】A.由圖中信息可知,進(jìn)程I中S的總能量大于產(chǎn)物P的總能量,因此進(jìn)程I是放熱反應(yīng),A說法
正確;
B.進(jìn)程n中使用了催化劑X,但是催化劑不能改變平衡產(chǎn)率,因此在兩個(gè)進(jìn)程中平衡時(shí)P的產(chǎn)率相同,B
說法不正確;
C.進(jìn)程DI中由S-Y轉(zhuǎn)化為P-Y的活化能高于進(jìn)程n中由S?X轉(zhuǎn)化為P-X的活化能,由于這兩步反應(yīng)分別
是兩個(gè)進(jìn)程的決速步驟,因此生成P的速率為in<n,c說法不正確;
D.由圖中信息可知,進(jìn)程IV中S吸附到Z表面生成S?Z,然后S?Z轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物P?Z,由于P-Z沒有轉(zhuǎn)化為
P+Z,因此,Z沒有表現(xiàn)出催化作用,D說法正確;
綜上所述,本題選AD。
7.(2022?山東卷)在NO催化下,丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的
是
C,H、/OOH
C3H7°2NO--------?
\XH,0々H,O-
A.含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移
B,由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種
C.增大NO的量,C3H的平衡轉(zhuǎn)化率不變
D.當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí),最終生成的水減少
【答案】D
【解析】A.根據(jù)反應(yīng)機(jī)理的圖示知,含N分子發(fā)生的反應(yīng)有NO+OOH=NO2+OH,NO+NO2+H2O=2HONO,
NO2+C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合價(jià)依次為+2價(jià)、
+4價(jià)、+3價(jià),上述反應(yīng)中均有元素化合價(jià)的升降,都為氧化還原反應(yīng),一定有電子轉(zhuǎn)移,A項(xiàng)正確;
B.根據(jù)圖示,由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種,B項(xiàng)正確;
C.NO是催化劑,增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變,C項(xiàng)正確;
D.無論反應(yīng)歷程如何,在NO催化下丙烷與02反應(yīng)制備丙烯的總反應(yīng)都為2c3H8+C)2T=^2C3H6+2H2。,
當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí),最終生成的水不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤;
答案選D。
8.(2021?山東卷)18。標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為:
l80-l80H
圖所示。已知H,C——C——0(,H,H,C——C——0CH、為快速平衡,下列說法正確的是
L!-
過渡卻
能/\過
B
cr\
H,C—€—t)CHj
OH
o
1_
HjC-C-OC1I,o
?Oli1
HjC——C-OH
?(Hj<r
?
反應(yīng)避職
A.反應(yīng)口、in為決速步
B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在"OH
C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在CH3I8OH
D.反應(yīng)I與反應(yīng)IV活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焙變
【答案】B
【詳解】
A.一般來說,反應(yīng)的活化能越高,反應(yīng)速率越慢,由圖可知,反應(yīng)I和反應(yīng)IV的活化能較高,因此反應(yīng)
的決速步為反應(yīng)I、IV,故A錯(cuò)誤;
1?0-**0H
B.反應(yīng)I為加成反應(yīng),而HC——C——OCH?與H、C——C——OCH;為快速平衡,反應(yīng)II的成鍵和斷
11
0HO
叼-、SH、
鍵方式為二卜H;或H?二0的后者能生成叼死因此反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存
在"OH,故B正確;
18。-、180H
I:\I:
C,反應(yīng)ni的成鍵和斷鍵方式為H;‘CI6cH'.或H、C——CJ—5-.0CH''因此反應(yīng)結(jié)束后溶液中
不會存在CH3I8H,故C錯(cuò)誤;
>?o
D.該總反應(yīng)對應(yīng)反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此||和CH3O-
H3C—C—OH
18O
的總能量與||和0H-的總能量之差等于圖示總反應(yīng)的焙變,故D錯(cuò)誤;
HSC—C—OCH§
綜上所述,正確的是B項(xiàng),故答案為B。
9.(2021?湖南卷)鐵的配合物離子(用[L-Fe-H「表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對能量的變化情
況如圖所示:
HCOOH
45.3、43.5
'—過渡態(tài)
1/一\過渡態(tài)2
(
HHCOO一10.-0
2。I
弓+-2-2
HW
331-.8+4
O12.6/
)OnO46-.
、+I+V
啾0UI
HH+O+
器+OH0O
女—OO+O
OO+
—
箕O
OHUOZ
L-Fe-H0HOH
IIH0+
HO—
O
U
H
CO2
反應(yīng)進(jìn)程
下列說法錯(cuò)誤的是
催化劑
A.該過程的總反應(yīng)為HTCH^=aV+耳T
B.可濃度過大或者過小,均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低
C.該催化循環(huán)中Fe元素的化合價(jià)發(fā)生了變化
D.該過程的總反應(yīng)速率由n-ni步驟決定
【答案】D
【詳解】
A.由反應(yīng)機(jī)理可知,HCOOH電離出氫離子后,HCOO-與催化劑結(jié)合,放出二氧化碳,然后又結(jié)合氫離子
催化劑
轉(zhuǎn)化為氫氣,所以化學(xué)方程式為HCOOHCO2T+H2T,故A正確;
B.若氫離子濃度過低,則反應(yīng)W-IV的反應(yīng)物濃度降低,反應(yīng)速率減慢,若氫離子濃度過高,則會抑制加
酸的電離,使甲酸根濃度降低,反應(yīng)Iin速率減慢,所以氫離子濃度過高或過低,均導(dǎo)致反應(yīng)速率減慢,
故B正確;
C,由反應(yīng)機(jī)理可知,F(xiàn)e在反應(yīng)過程中,化學(xué)鍵數(shù)目發(fā)生變化,則化合價(jià)也發(fā)生變化,故C正確;
D.由反應(yīng)進(jìn)程可知,反應(yīng)IV-I能壘最大,反應(yīng)速率最慢,對該過程的總反應(yīng)起決定作用,故D錯(cuò)誤;
故選D。
命題規(guī)律解密
分析近3年個(gè)高考試題,高考中有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)內(nèi)容的考查在選擇題和主觀題中都會涉及,在選擇
題中考查的主要形式有兩種:一是考查簡單的化學(xué)反應(yīng)能量變化形式和能源對自然環(huán)境和社會發(fā)展的影響;
二是以陌生的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理圖為載體進(jìn)行考查,涉及的知識點(diǎn)較多,如氧化還原反應(yīng)、化學(xué)鍵的判斷、方
程式的書寫等。隨著新高考單科卷的實(shí)行,對應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)的考查也會有所增加,有關(guān)烙變的比較
和熱化學(xué)方程式的判斷會增加考查。
名校模擬探源
1.(2023?遼寧?校聯(lián)考模擬預(yù)測)下列有關(guān)及應(yīng)熱和熱化學(xué)方程式的描述不正確的是
+
A.已知:H(aq)+OH(aq)=H2O(l)AH=-57.3kJ-mof,則稀氨水和稀H2sO,溶液完全反應(yīng)生成ImolH。。)
時(shí),放出熱量少于57.3kJ
B.熱化學(xué)方程式各物質(zhì)前的化學(xué)計(jì)量數(shù)既可以是整數(shù)也可以是分?jǐn)?shù),既表示分子數(shù)也表示物質(zhì)的量
C.Wlkpa,20℃和25℃時(shí),CH”的燃燒熱不同
D.鍵能數(shù)值為平均值,用鍵能求出的反應(yīng)熱是估算值
【答案】B
+
【詳解】A.已知:H(aq)+OH(aq)=H2O(l)AH=-57.3kJ-mot由于氨水是弱堿,屬于弱電解質(zhì),其在水
溶液中邊反應(yīng)邊電離,電離是一個(gè)吸熱過程,則稀氨水和稀H2sO,溶液完全反應(yīng)生成ImolHQ(l)時(shí),放出
熱量少于57.3kJ,A正確;
B.熱化學(xué)方程式各物質(zhì)前的化學(xué)計(jì)量數(shù)用于表示其物質(zhì)的量,而不是其分子數(shù),故熱化學(xué)方程式各物質(zhì)前
的化學(xué)計(jì)量數(shù)既可以是整數(shù)也可以是分?jǐn)?shù),B錯(cuò)誤;
C.燃燒熱與外界的壓強(qiáng)和溫度有關(guān),相同質(zhì)量的物質(zhì)在不同溫度下具有的總能量不同,故lOlkpa,20℃和
25℃時(shí),CH的燃燒熱不同,C正確;
D.化學(xué)反應(yīng)的微觀本質(zhì)為舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成過程,可以用反應(yīng)物的總鍵能減去生成物的總
鍵能來估算反應(yīng)熱,即鍵能數(shù)值為平均值,用鍵能求出的反應(yīng)熱是估算值,D正確;
故答案為:B.
2.(2023?福建南平?統(tǒng)考三模)空間站中清除CO?并實(shí)現(xiàn)O?再生的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。關(guān)于該過程的說法
錯(cuò)誤的是
A.所需能量由太陽能提供B.氧元素全部來自于CO?
C.氫元素沒有得到充分利用D.催化劑可提高0?的平衡產(chǎn)率
【答案】D
【解析】A.空間站中能量來源主要源于太陽能發(fā)電,故所需能量由太陽能提供,A正確;B.由流程可知,
二氧化碳和氫氣轉(zhuǎn)化為水和甲烷,水電解生成氫氣和氧氣,故氧元素全部來自于CO?,B正確;C.部分氫
元素轉(zhuǎn)化為甲烷,沒有轉(zhuǎn)化為氫氣,故氫元素沒有得到充分利用,C正確;D.催化劑改變反應(yīng)速率,但是
不改變平衡移動(dòng),D錯(cuò)誤;故選D。
3.(2023?福建龍巖?統(tǒng)考模擬預(yù)測)煉油、石化等含S2-工業(yè)廢水可通過催化氧化法進(jìn)行處理。將MnO2
嵌于聚苯胺(高溫會分解)表面制成催化劑,堿性條件下,催化氧化廢水的機(jī)理如圖所示。下列說法正確的是
A.催化劑因S覆蓋表面或進(jìn)入空位而失效,高溫灼燒后可繼續(xù)使用
B.反應(yīng)I為:2H++S2-+*O=H2O+S
C.反應(yīng)過程中只有硫元素被氧化
D.反應(yīng)HI的AH>0
【答案】D
【解析】A.反應(yīng)中生成硫單質(zhì),生成的S覆蓋在催化劑表面或進(jìn)入催化劑內(nèi)空位處,阻礙了反應(yīng)的進(jìn)行,
導(dǎo)致催化劑使用一段時(shí)間后催化效率會下降,但題干信息可知,高溫下催化劑會分解,故高溫灼燒后不可
繼續(xù)使用,A錯(cuò)誤;B,由題干圖示信息可知,反應(yīng)I為:2H++S2-+-Mn-O-Mn4H20+S+-Mny-Mn-,B錯(cuò)誤;
C.由題干圖示信息可知,反應(yīng)過程中鎰形成的化學(xué)鍵數(shù)目發(fā)生改變,故化合價(jià)發(fā)生變化的元素有S和0、
Mn,C錯(cuò)誤;D,由題干圖示信息可知,反應(yīng)ID為化學(xué)鍵斷裂,為吸熱反應(yīng),故AH>0,D正確;故答案為:
D.
4.(2023?浙江?統(tǒng)考模擬預(yù)測)叔丁基澳在乙醇中反應(yīng)的能量變化如圖所示:
反應(yīng)1:(CH3)3CBr^(CH3)2C=CH2+HBr
反應(yīng)2:C2H5OH+(CH3)3CBr一(CH3)3COC2H5+HBr
A.過渡態(tài)能量:①,②〉③
B.(CH3)3COC2H5可以逆向轉(zhuǎn)化為(CH3)3CBr,但不會轉(zhuǎn)化為(CH3)2C=CH2
C.若將上述反應(yīng)體系中的叔丁基澳改為叔丁基氯,則E4—E3的值增大
D.向(CH3)3CBr的乙醇溶液中加入NaOH并適當(dāng)升溫,可以得到較多的(CH3)2C=CH2
【答案】B
【解析】A.由圖可知,過渡態(tài)能量的大小順序?yàn)棰?gt;②>③,故A正確;B.(CH3)3COC2H5與HBr在一
定條件下可以逆向轉(zhuǎn)化為(CH3)3CBr,即為(CH3)3CBr和C2H50H轉(zhuǎn)化為(CH3)3COC2H5的逆過程,該過程需
要先轉(zhuǎn)化為(CH3)3C+Br和C2H5OH,(CH3)3C+Br和C2H50H再轉(zhuǎn)化為(CH3)3CBr和C2H5OH,但(CH3)3C+Br
和C2H50H同時(shí)也能轉(zhuǎn)化為(CH3)2C=CH2,故B錯(cuò)誤;C.氯元素的電負(fù)性大于澳元素,則叔丁基氯的能量
低于叔丁基濱,(CH3)3C+C『的能量高于(CH3)3C+Br,所以若將上述反應(yīng)體系中的叔丁基澳改為叔丁基氯,則
ELEJ的值增大,故C正確;D,由圖可知,(CH3)3CBr的乙醇溶液生成(CH3)2C=CH2過程放出能量相較于
生成(CH3)3COC2H5低,加入氫氧化鈉能與HBr反應(yīng)使得平衡正向移動(dòng),適當(dāng)升溫會使平衡逆向移動(dòng),放熱
越小的反應(yīng)逆向移動(dòng)程度更小,因此可以得到較多的(CH3)2C=CH2,故D正確;故選B。
5.(2023?北京海淀?統(tǒng)考二模)光解水制氫的關(guān)鍵步驟是水的氧化。我國科學(xué)家用仿生催化劑[用CU(H2。):
表示]實(shí)現(xiàn)在NaHCCh溶液中高效催化水的氧化,該過程物質(zhì)轉(zhuǎn)化及反應(yīng)能量變化示意圖如下:
A.步驟①可表示為CU(H2O):+2HCC>3=CU(H,0/OH)^O3)+-H2CO3
B,水的氧化反應(yīng)為:2H2O-4e+4HCO-=O2?+4H2CO3
C.AH=AH1+AH2+AH3+AH4+△旦+A耳
D.催化劑參與反應(yīng),降低活化能,加快反應(yīng)速率
【答案】A
【詳解】A.由題干圖示信息可知,步驟①可表示為CU(H2O):+2HCOyCu^O/OH)。。32cO3時(shí)H
原子不守恒,A錯(cuò)誤;
B.由題干圖示信息可知,水的氧化反應(yīng)(總反應(yīng))方程式為:2H2O-4e+4HCO;=O2?+4H2CO3,B正確;
C.根據(jù)蓋斯定律結(jié)合題干圖示信息可知,AH=AH1+AH,+AH3+AH4+AH,+A^,C正確;
D.根據(jù)碰撞理論可知,催化劑參與反應(yīng),通過降低活化能,提高活化分子百分含量,從而加快反應(yīng)速率,
D正確;
故答案為:A.
6.(2023?重慶九龍坡?統(tǒng)考二模)火箭發(fā)射時(shí)可以用液態(tài)叫作燃料,NO?作氧化劑。相關(guān)物質(zhì)的能量轉(zhuǎn)化
關(guān)系如下。已知N2H4(1)0N2H4(g)△H=+9.7kJ/mol,貝2N2H,⑴+ZNO?(g)=3NZ(g)+4H?O(g)的反
應(yīng)熱AH(kJ/mol)為
1N2(g)473kJ/mol>N(g)—
-937.1kJ/mol
---------------->NO2(g)
c/、497.3kJ/mol、
02(g)-----------------?20(g)=!
2N(g)-2797.2kJ/mol
,,、1756.2kJ/molN2(g)+2H2O(g)
NT2HTT4(g)----------------
4H(g)
A.-1134.4B.-1153.8C.-1631.7D.-1054.4
【詳解】根據(jù)圖示信息,可得已知反應(yīng):01N2(g)+O2(g)=NO2(g)AH=+33.2kJ/mol
②O2(g)+N2H4@=25)+2凡0修)AH=-543.7kJ/mol③N2H4(1)QN2H4(g)AH=+9.7kJ/mol
②x2+③x2-①x2可得目標(biāo)方程式:2N2H4(1)+2NO2(g)=3N2(g)+4H2O(g)(所以
AH=-543.7x2+9.7x2-33.2x2=-ll34.4kJ/mol,故選A.
7.(2023?浙江?模擬預(yù)測)常溫常壓下,甲醇在催化劑的作用下可以合成2-甲基丙酸甲酯,計(jì)算機(jī)模擬單
個(gè)甲醇分子在催化劑表面的反應(yīng)過程和能量變化示意圖如圖,下列說法錯(cuò)誤的是
3
o
1
CH3OH
反應(yīng)過程
A.總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:
1
CH2=CHCH3(g)+CO(g)+CH3OHQ)=(凡)2CHCOOCH3[)AH1=-1.98eV.mor
B.第一步反應(yīng)決定了總反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率
C.化合物8和化合物9互為同分異構(gòu)體
D.上述反應(yīng)過程中HCo(CO)3未改變反應(yīng)的AH,降低了反應(yīng)的活化能
【答案】A
【解析】A.圖象給出的是單個(gè)分子參與反應(yīng)時(shí)的能量變化,總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
CH2=CHCH3(g)+CO(g)+CH3OH)=^H3)CHCOOCH31)AH]=-1.98NAeVmolJ故A錯(cuò)誤;B.第1
步反應(yīng)的能壘最高,所以第1步反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率最慢,故B正確;C.化合物8和化合物9的分子式相
同而結(jié)構(gòu)不同,故C正確;D.HCo(CO)3為反應(yīng)的催化劑,故HCo(CO)3未改變反應(yīng)的△〃,降低了反應(yīng)
的活化能,故D正確;故選A。
8.(2023?天津?校聯(lián)考二模)多相催化反應(yīng)是在催化劑表面通過吸附、解吸過程進(jìn)行的.我國學(xué)者發(fā)現(xiàn)T℃
時(shí)(各物質(zhì)均為氣態(tài)),CH30H與水在銅催化劑上的反應(yīng)機(jī)理和能量變化如圖。
CH3OH(g)+H2O(g)CO(g)+2H2(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)
下列說法不正確的是
A.反應(yīng)CHQH(g)+H2O(g)=CC>2(g)+3H2(g)AS>0
B.選擇合適的催化劑可降低反應(yīng)I和反應(yīng)n的活化能
C.lmolCH3OH(g)^lmolH2O(g)的總能量大于ImolCO??和3凡也)的總能量
D.反應(yīng)n的熱化學(xué)方程式表示為C0(g)+H20(g)=HJg)+C02(g)AH<0
【答案】C
【詳解】A.該反應(yīng)中消耗2moi氣體產(chǎn)生了4moi氣體,氣體量增加為嫡增的反應(yīng)AS>0,A正確;
B.催化劑改變反應(yīng)歷程從而降低活化能,所以選擇合適的催化劑可降低反應(yīng)I和反應(yīng)II的活化能,B正確;
C,從能量圖看ImolCH30H(g)和ImoHCKg)的總能量低于ImolCCMg)和3H2(g)的總能量,C錯(cuò)誤;
D.催化機(jī)理看,CO(g)和H2O為該反應(yīng)的中間產(chǎn)物。從能量圖看CO(g)和H20(g)的總能量高于H2(g)和C02(g),
所以該反應(yīng)為放熱反應(yīng)AH<0,D正確;
故選Co
9.(2023?湖北?校聯(lián)考模擬預(yù)測)在過氧苯甲酰(,)作用下,澳化氫與丙烯的加
C6H5
成反應(yīng)主要產(chǎn)物為1-澳丙烷,反應(yīng)機(jī)理如圖所示(Ph代表苯基)。下列說法錯(cuò)誤的是
O
A.圖中X是最簡單的芳香酸
B.過程①是熠增變化
C.過程③斷裂了碳碳0鍵的同時(shí)形成了碳漠c鍵
D.生成主要產(chǎn)物的總反應(yīng)方程式為CH3cH=CH2+HBr-^^CH3CH2CH2Br
【答案】C
【解析】A.由質(zhì)量守恒定律可推出過程②中X為C6H5COOH,因?yàn)榉枷闼嶂斜睾斜江h(huán)與-COOH,所以
C6H5coOH是最簡單的芳香酸,選項(xiàng)A正確;B.過程①只有化學(xué)鍵的斷裂,需要吸收能量,選項(xiàng)B正確;
C.由圖知,過程③中碳碳雙鍵斷裂了一個(gè)鍵,由于兀鍵鍵能較小,故斷裂的是碳碳兀鍵,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.由
題干信息知,反應(yīng)物是丙烯、HBr,主要產(chǎn)物是1-澳丙烷,選項(xiàng)D正確;答案選C
10.研究表明:MgO基催化劑廣泛應(yīng)用于CH4的轉(zhuǎn)化過程,圖是我國科研工作者研究MgO與CH,作用最
終生成Mg與CH30H的物質(zhì)相對能量-反應(yīng)進(jìn)程曲線。下列說法不正琥的是
200
MgOCHi.過渡態(tài)1.
MgO+CH4(-4.3)
07^(29.5)■,過渡態(tài)2.
(0.0)
OMgCH4/(-21-3)\
(-6.5)、、、.(-149.4)_(-146.1)
-200MgCH30HMg+CH30H
■.HOMgCH3;
(-321.1)
-400
反應(yīng)進(jìn)程
A.反應(yīng)中甲烷被氧化
B.中間體0Mge凡比MgOCH,更穩(wěn)定
C.該反應(yīng)的速率控制步驟對應(yīng)的活化能是29.5kJ/mol
D.MgOCH,轉(zhuǎn)化為MgCH30H的焙變?yōu)?145.1kJ/mol
【答案】C
【解析】A.由圖可知,該過程的總反應(yīng)為MgO+CH*——>Mg+CH3OH,反應(yīng)過程中CH4中C元素的化合
價(jià)升高,作還原劑,被氧化,故A正確;B.能量越低越穩(wěn)定,由圖可知,中間體OMgCH’的能量比MgOCH,
更低,則OMgCH,比MgOCH,更穩(wěn)定,故B正確;C.該反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于活化能最大的步驟,由圖
可知,該反應(yīng)中活化能最大的步驟是HOMgCH3到過渡態(tài)2的步驟,該步驟的活化能為299.8kJ/mol,故C
錯(cuò)誤;D.由圖可知,1^0(:114轉(zhuǎn)化為乂8313011的熔變?yōu)?149.4口/0101-(-4.3口/11101尸-145.1口/11101,故D正
確;答案選C
11.(2023?湖南?校聯(lián)考模擬預(yù)測)C&超干重整CO2的催化轉(zhuǎn)化如圖1所示,相關(guān)反應(yīng)的能量變化如圖2
所示:
圖2
下列說法不正確的是
A.過程I的熱化學(xué)方程式為:CH4(g)+CO2(g)=2C0(g)+2H2(g)AH=+247.4kJmoL
B.過程n實(shí)現(xiàn)了含碳物質(zhì)與含氫物質(zhì)的分離
C.過程n中FejOcCaO為催化劑,降低了反應(yīng)的
D.CH4超干重整CO?的總反應(yīng)為:CH4+3CO2=4CO+2H2O
【答案】C
【解析】A.I、CH4(g)+H2o(g)=CO(g)+3H2(g)AH=+206.2kJ?moL,口、
CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)AH=+165kJ-mo廣,根據(jù)蓋斯定律,由1義2一11得到
1
CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)AH=+247.4kJ.mol,選項(xiàng)A正確;B.過程H的反應(yīng)第一步是
CO+CO2+H2+Fe3O4+CaO^H2O+Fe+CaCO3,第二步反應(yīng):Fe+CaCC)3+稀有氣體—稀有氣體+Fe+CaCC)3+CO,
兩步反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了含碳物質(zhì)與含氫物質(zhì)的分離,選項(xiàng)B正確;C.過程n中FejO,、Ca。為催化
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