大單元四 第十一章 第47講 化學(xué)平衡常數(shù)的綜合計(jì)算_第1頁
大單元四 第十一章 第47講 化學(xué)平衡常數(shù)的綜合計(jì)算_第2頁
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文檔簡(jiǎn)介

化學(xué)平衡常數(shù)的綜合計(jì)算1.了解壓強(qiáng)平衡常數(shù)的含義,了解平衡常數(shù)與速率常數(shù)的關(guān)系。2.掌握平衡常數(shù)和平衡轉(zhuǎn)化率計(jì)算的一般方法。復(fù)習(xí)目標(biāo)內(nèi)容索引考點(diǎn)一

壓強(qiáng)平衡常數(shù)及相關(guān)計(jì)算考點(diǎn)二化學(xué)平衡常數(shù)與速率常數(shù)的關(guān)系練真題明考向課時(shí)精練><考點(diǎn)一壓強(qiáng)平衡常數(shù)及相關(guān)計(jì)算1.氣體的分壓p(B)相同溫度下,當(dāng)某組分氣體B單獨(dú)存在且具有與混合氣體總體積相同的體積時(shí),該氣體B所具有的壓強(qiáng),稱為氣體B的分壓強(qiáng),簡(jiǎn)稱氣體B的分壓,符號(hào)為p(B),單位為Pa或kPa或MPa。氣體B的分壓p(B)=氣體總壓p×B的體積分?jǐn)?shù)=氣體總壓p×B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)對(duì)于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng),寫平衡常數(shù)表達(dá)式時(shí),用平衡時(shí)各氣體的分壓代替濃度,計(jì)算所得到的平衡常數(shù)稱為壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)。如:aA(g)+bB(g)

cC(g)+dD(g),3.常用的四個(gè)公式

公式備注反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率①平衡量可以是物質(zhì)的量、氣體的體積;②某組分的體積分?jǐn)?shù),也可以是物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)生成物的產(chǎn)率平衡時(shí)混合物組分的百分含量某組分的體積分?jǐn)?shù)4.列三段式法計(jì)算壓強(qiáng)平衡常數(shù)例一定溫度和催化劑條件下,將1molN2和3molH2充入壓強(qiáng)為p0的恒壓容器中,測(cè)得平衡時(shí)N2的轉(zhuǎn)化率為50%,計(jì)算該溫度下的壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)。

N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)起始/mol

1

3

0轉(zhuǎn)化/mol

0.5

1.5

1平衡/mol

0.5

1.5

1√升高溫度,若Kp增大,說明平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),B錯(cuò)誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與其他因素?zé)o關(guān),故增大壓強(qiáng)時(shí)Kp不變,C正確;2.將E和F加入密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):E(g)+F(s)

2G(g)。忽略固體體積,平衡時(shí)G的體積分?jǐn)?shù)(%)隨溫度和壓強(qiáng)的變化如下表所示,已知Kp是用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。下列說法正確的是溫度/℃壓強(qiáng)/MPa1.02.03.081054.0ab915c75.0d1000ef83.0A.b>fB.平衡常數(shù)K(1000℃)<K(810℃)C.915℃、2.0MPa時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)為Kp=4.5MPaD.1000℃、3.0MPa時(shí)E的轉(zhuǎn)化率為83%溫度/℃壓強(qiáng)/MPa1.02.03.081054.0ab915c75.0d1000ef83.0√正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),溫度相同時(shí),增大壓強(qiáng)平衡逆向移動(dòng),G的體積分?jǐn)?shù)減小,所以在810℃時(shí),不同壓強(qiáng)下G的體積分?jǐn)?shù)a、b都要小于54.0%,故54.0%>a>b;從壓強(qiáng)為2.0MPa時(shí)可以看出溫度升高G的體積分?jǐn)?shù)增大,正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則f>a,故b<f,A錯(cuò)誤;根據(jù)以上分析可知正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則升高溫度平衡常數(shù)增大,所以K(1000℃)>K(810℃),B錯(cuò)誤;915℃、2.0MPa時(shí)G的體積分?jǐn)?shù)為75.0%,設(shè)E起始的物質(zhì)的量為amol,反應(yīng)了b

mol,則有:

E(g)+F(s)

2G(g)n起始/mol

a

0n變化/mol

b

2bn平衡/mol

a-b

2b1000℃、3.0MPa時(shí)設(shè)E起始的物質(zhì)的量為nmol,反應(yīng)了xmol,則有:

E(g)+F(s)

2G(g)n起始/mol

n

0n變化/mol

x

2xn平衡/mol

n-x

2x3.[2019·全國(guó)卷Ⅱ,27(2)節(jié)選]某溫度下,等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯(

)在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng):

(g)+I(xiàn)2(g)

(g)+2HI(g)

ΔH>0,起始總壓為105Pa,平衡時(shí)總壓增加了20%,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為_______,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________Pa。40%3.56×104(g)+I(xiàn)2(g)

(g)+2HI(g)起始/mol

a

a

0

0轉(zhuǎn)化/mol

x

x

x

2x平衡/mol

a-x

a-x

x

2x設(shè)容器中起始加入I2(g)和環(huán)戊烯的物質(zhì)的量均為amol,平衡時(shí)轉(zhuǎn)化的環(huán)戊烯的物質(zhì)的量為xmol,列出三段式:壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)的計(jì)算流程標(biāo)準(zhǔn)(相對(duì))平衡常數(shù)拓展應(yīng)用甲烷的直接轉(zhuǎn)化具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,方法之一如下:CH4(g)+

O2(g)

CH3OH(g)

ΔH=-126.4kJ·mol-1,在200℃下,向恒容為5L的密閉反應(yīng)器中加入催化劑,并充入6.0kPaCH4、4.8kPaO2和一定量He使反應(yīng)充分進(jìn)行,體系的總壓強(qiáng)隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。(1)下列措施可提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率的是_____(填字母)。A.升高溫度B.初始總壓強(qiáng)不變,提高CH4的分壓C.投料比不變,增大反應(yīng)物濃度D.反應(yīng)達(dá)到平衡后,再充入一定量HeC升高溫度,平衡逆向移動(dòng),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故A不選;初始總壓強(qiáng)不變,提高CH4的分壓,平衡正向移動(dòng),但CH4的轉(zhuǎn)化率減小,故B不選;投料比不變,增大反應(yīng)物濃度,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動(dòng),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率增大,故C選;反應(yīng)達(dá)到平衡后,再充入一定量He,參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度不變,平衡不移動(dòng),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率不變,故D不選。從圖中看出,起始總壓強(qiáng)為12kPa,則He的壓強(qiáng)為12kPa-6.0kPa-4.8kPa=1.2kPa,平衡時(shí)總壓強(qiáng)為9.2kPa,設(shè)參加反應(yīng)的CH4的壓強(qiáng)為xkPa,則可建立如下三段式:CH4(g)+O2(g)

CH3OH(g)起始/kPa

6

4.8

0轉(zhuǎn)化/kPa

x

0.5x

x平衡/kPa

6-x

4.8-0.5x

x(3)若將容器改為絕熱容器,初始溫度為200℃,其他條件不變,達(dá)到新平衡時(shí),甲醇產(chǎn)率將_______(填“變大”“變小”或“不變”)。變小該反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨反應(yīng)進(jìn)行,體系溫度升高,平衡逆向移動(dòng),甲醇的產(chǎn)率變小。返回><考點(diǎn)二化學(xué)平衡常數(shù)與速率常數(shù)的關(guān)系1.順-1,2-二甲基環(huán)丙烷和反-1,2-二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:該反應(yīng)的速率方程可表示為v正=k正·c(順)和v逆=k逆·c(反),k正和k逆在一定溫度時(shí)為常數(shù),分別稱作正、逆反應(yīng)速率常數(shù)?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:T1溫度下,k正=0.006s-1,k逆=0.002s-1,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K1=______。3(2)T2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的曲線是_____(填字母),平衡常數(shù)K2=_____。B隨著時(shí)間的推移,順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不斷減少,且減少速率隨時(shí)間減小,則符合條件的曲線是B。設(shè)順式異構(gòu)體的起始濃度為x,可逆反應(yīng)左右物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)相等,均為1,則平衡時(shí),順式異構(gòu)體為0.3x,反式異構(gòu)體為0.7x,所以平衡常數(shù)為K2=2.利用NH3的還原性可以消除氮氧化物的污染,其中除去NO的主要反應(yīng)如下:4NH3(g)+6NO(g)

5N2(g)+6H2O(l)

ΔH<0已知該反應(yīng)速率v正=k正·c4(NH3)·c6(NO),v逆=k逆·cx(N2)·cy(H2O)(k正、k逆分別是正、逆反應(yīng)速率常數(shù)),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

,則x=____,y=_____。50(1)平衡常數(shù)K與速率常數(shù)k正、k逆之間的關(guān)系式為K=_____(用含有k正、k逆的式子表示)。(2)試求出圖中c點(diǎn)時(shí),上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_____kPa-1。已知k逆=60s-1,則速率常數(shù)k正=______s-1·kPa-1。21204.乙烯、環(huán)氧乙烷是重要的化工原料,用途廣泛。實(shí)驗(yàn)測(cè)得2CH2==CH2(g)+O2(g)

2

(g)

ΔH<0中,v逆=k逆·c2(

),v正=k正·c2(CH2==CH2)·c(O2)(k正、k逆為速率常數(shù),只與溫度有關(guān))。(1)反應(yīng)達(dá)到平衡后,僅降低溫度,下列說法正確的是_____(填字母)。A.k正、k逆均增大,且k正增大的倍數(shù)更多B.k正、k逆均減小,且k正減小的倍數(shù)更少C.k正增大、k逆減小,平衡正向移動(dòng)D.k正、k逆均減小,且k逆減小的倍數(shù)更少B該反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平衡后,僅降低溫度,k正、k逆均減小,平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,因此k正減小的倍數(shù)更少。(2)若在1L的密閉容器中充入1molCH2==CH2(g)和1molO2(g),在一定溫度下只發(fā)生上述反應(yīng),經(jīng)過10min反應(yīng)達(dá)到平衡,體系的壓強(qiáng)變?yōu)樵瓉淼?.875倍,則0~10min內(nèi)v(O2)=___________________,

=______。0.025mol·L-1·min-10.75

2CH2==CH2(g)+O2(g)

2

(g)開始/mol

1

1

0轉(zhuǎn)化/mol

2x

x

2x平衡/mol

1-2x

1-x

2x歸納總結(jié)返回練真題明考向1.[2022·全國(guó)甲卷,28(1)①(2)①](1)TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)

ΔH1=+172kJ·mol-1,Kp1=1.0×10-2(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g)

ΔH2=-51kJ·mol-1,Kp2=1.2×1012Pa①反應(yīng)2C(s)+O2(g)===2CO(g)的ΔH為________kJ·mol-1,Kp=__________Pa。123-2231.2×1014123(2)在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。①反應(yīng)C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)=__________Pa。1237.2×1051232.[2023·全國(guó)乙卷,28(3)(4)]硫酸亞鐵在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有許多用途。123(3)將FeSO4置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):2FeSO4(s)

Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡時(shí)-T的關(guān)系如圖所示。660K時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓p總=________kPa、平衡常數(shù)Kp(Ⅰ)=_______(kPa)2。Kp(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度升高而_______(填“增大”“減小”或“不變”)。3.02.25增大123660K時(shí),=1.5kPa,則

=1.5kPa,因此,該反應(yīng)的平衡總壓p總=3.0kPa、平衡常數(shù)Kp(Ⅰ)=

=1.5kPa×1.5kPa=2.25(kPa)2。由圖中信息可知,隨著溫度升高而增大,因此,Kp(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度升高而增大。123(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)

2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡時(shí)

=_________(用、

表示)。在929K時(shí),p總=84.6kPa、

=35.7kPa,則

=________kPa,Kp(Ⅱ)=_______________kPa(列出計(jì)算式)。46.26123提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)

2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同溫同壓下,不同氣體的物質(zhì)的量之比等于其分壓之比,由于僅發(fā)生反應(yīng)(Ⅰ)時(shí)=,則平衡時(shí)

+2=-2

,得

。在929K時(shí),p總=84.6kPa、=35.7kPa,則

=p總、

+2

=-2

,聯(lián)立方程組消去

,可得3

+5=4p總,代入相關(guān)數(shù)據(jù)可求出=46.26kPa,1231233.[2022·湖南,16(1)②]在一定溫度下,向體積固定的密閉容器中加入足量的C(s)和1molH2O(g),起始?jí)簭?qiáng)為0.2MPa時(shí),發(fā)生下列反應(yīng)生成水煤氣:Ⅰ.C(s)+H2O(g)

CO(g)+H2(g)

ΔH1=+131.4kJ·mol-1Ⅱ.CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)

ΔH2=-41.1kJ·mol-1反應(yīng)平衡時(shí),H2O(g)的轉(zhuǎn)化率為50%,CO的物質(zhì)的量為0.1mol。此時(shí),整個(gè)體系_______(填“吸收”或“放出”)熱量______kJ,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=__________(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。吸收31.20.02MPa123反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),H2O(g)的轉(zhuǎn)化率為50%,則水的變化量為0.5mol,水的平衡量也是0.5mol,由于CO的物質(zhì)的量為0.1mol,CO和CO2中的O均來自H2O中,則根據(jù)O原子守恒可知CO2的物質(zhì)的量為0.2mol,生成0.2molCO2時(shí)消耗了0.2molCO,故在反應(yīng)Ⅰ實(shí)際生成了0.3molCO。根據(jù)相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式可知,整個(gè)體系的熱量變化為+131.4kJ·mol-1×0.3mol-41.1kJ·mol-1×0.2mol=39.42kJ-8.22kJ=31.2kJ;由H原子守恒可知,平衡時(shí)H2的物質(zhì)的量為0.5mol,CO的物質(zhì)的量為0.1mol,CO2的物質(zhì)的量為0.2mol,水的物質(zhì)的量為0.5mol,則平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量為0.5mol+0.1mol+0.2mol+0.5mol=1.3mol,在同溫同體積條件下,氣體的總壓之比等于氣體的總物質(zhì)的量之比,123返回課時(shí)精練1.(2022·重慶,14)兩種酸式碳酸鹽的分解反應(yīng)如下。某溫度平衡時(shí)總壓強(qiáng)分別為p1和p2。反應(yīng)1:NH4HCO3(s)

NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

p1=3.6×104Pa反應(yīng)2:2NaHCO3(s)

Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)

p2=4×103Pa該溫度下,剛性密閉容器中放入NH4HCO3和Na2CO3固體,平衡后以上3種固體均大量存在。下列說法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)2的平衡常數(shù)為4×106Pa2B.通入NH3,再次平衡后,總壓強(qiáng)增大C.平衡后總壓強(qiáng)為4.36×105PaD.縮小體積,再次平衡后總壓強(qiáng)不變√1234567891011121312345678910111213剛性密閉容器,溫度不變平衡常數(shù)不變,再次達(dá)平衡后,容器內(nèi)各氣體分壓不變,總壓強(qiáng)不變,B錯(cuò)誤;達(dá)平衡后,縮小體積,平衡逆向移動(dòng),溫度不變,平衡常數(shù)不變,再次平衡后總壓強(qiáng)不變,D正確。A.4s時(shí)容器內(nèi)c(Y)=0.76mol·L-1B.830℃達(dá)平衡時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為80%C.反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,平衡正向移動(dòng)D.1200℃時(shí)反應(yīng)R(g)+Q(g)

X(g)+Y(g)的平衡常數(shù)K=0.42.已知反應(yīng)X(g)+Y(g)

R(g)+Q(g)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如表所示。830℃時(shí),向一個(gè)2L的密閉容器中充入0.2molX和0.8molY,反應(yīng)初始4s內(nèi)v(X)=0.005mol·L-1·s-1。下列說法正確的是√12345678910111213溫度/℃70080083010001200平衡常數(shù)1.71.11.00.60.412345678910111213反應(yīng)初始4s內(nèi)v(X)=0.005mol·L-1·s-1,根據(jù)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,可知v(Y)=0.005mol·L-1·s-1,則4s內(nèi)Δc(Y)=0.005mol·L-1·s-1×4s=0.02mol·L-1,Y的起始濃度為

=0.4mol·L-1,故4s時(shí)c(Y)=0.4mol·L-1-0.02mol·L-1=0.38mol·L-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;設(shè)平衡時(shí)X的濃度轉(zhuǎn)化量為xmol·L-1,則:

X(g)+Y(g)

R(g)+Q(g)起始/(mol·L-1)

0.1

0.4

0

0轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)

x

x

x

x平衡/(mol·L-1)

0.1-x

0.4-x

x

x12345678910111213由表格數(shù)據(jù)可知,溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動(dòng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;3.將固體NH4I置于密閉容器中,在一定溫度下發(fā)生下列反應(yīng):①NH4I(s)

NH3(g)+HI(g);②2HI(g)

H2(g)+I(xiàn)2(g)。達(dá)到平衡時(shí),c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=4mol·L-1,下列說法錯(cuò)誤的是A.①的平衡常數(shù)為20B.②的平衡常數(shù)為C.同溫時(shí)H2(g)+I(xiàn)2(g)

2HI(g)和②的平衡常數(shù)互為倒數(shù)D.溫度升高,①的平衡常數(shù)增大,則①為放熱反應(yīng)√1234567891011121312345678910111213平衡時(shí)c(HI)=4mol·L-1,HI分解生成的H2的濃度為0.5mol·L-1,則分解的HI濃度為1mol·L-1;NH4I分解生成的HI的濃度為4mol·L-1+1mol·L-1=5mol·L-1,所以NH4I分解生成的NH3的濃度為5mol·L-1,所以反應(yīng)①的平衡常數(shù)K=c(NH3)·c(HI)=20,故A正確;溫度升高,①的平衡常數(shù)增大,即升高溫度平衡正向移動(dòng),則①為吸熱反應(yīng),故D錯(cuò)誤。4.氨基甲酸銨發(fā)生分解的化學(xué)方程式為NH2COONH4(s)

2NH3(g)+CO2(g)。利用如下裝置測(cè)定不同溫度下該反應(yīng)以分壓表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp。步驟Ⅰ:關(guān)閉K3,打開K1和K2,開啟真空泵抽氣至測(cè)壓儀數(shù)值穩(wěn)定后關(guān)閉K1;步驟Ⅱ:關(guān)閉K2,緩慢開啟K3至U形管兩邊液面相平并保持不變,讀取壓強(qiáng)數(shù)值。記錄25℃、30℃下壓強(qiáng)分別為12.0kPa、17.1kPa。下列說法錯(cuò)誤的是A.氨基甲酸銨分解反應(yīng)的ΔH>0B.該反應(yīng)25℃時(shí)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=2.56×1011Pa3

C.步驟Ⅰ中測(cè)壓儀數(shù)值未穩(wěn)定即關(guān)閉K1,Kp測(cè)量值偏小D.步驟Ⅱ中讀數(shù)時(shí)U形管左側(cè)液面偏高,Kp測(cè)量值偏大√12345678910111213升高溫度平衡右移,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;12345678910111213步驟Ⅰ中測(cè)壓儀數(shù)值未穩(wěn)定即關(guān)閉K1,說明未抽成真空狀態(tài),裝置中留有空氣,最終測(cè)壓儀所測(cè)壓強(qiáng)偏大,Kp測(cè)量值偏大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;步驟Ⅱ中讀數(shù)時(shí)U形管左側(cè)液面偏高,說明U形管右側(cè)壓強(qiáng)較大,即所測(cè)壓強(qiáng)偏大,Kp測(cè)量值偏大,D項(xiàng)正確。5.T1溫度下,在三個(gè)容積均為1L的恒容密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):2NO2(g)2NO(g)+O2(g)

ΔH>0。實(shí)驗(yàn)測(cè)得:v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。下列說法正確的是12345678910111213

容器編號(hào)物質(zhì)的起始濃度/(mol·L-1)物質(zhì)的平衡濃度/(mol·L-1)c(NO2)c(NO)c(O2)c(O2)Ⅰ0.6000.2Ⅱ0.30.50.2

Ⅲ00.50.35

A.設(shè)K為該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù),則有K=B.若改變溫度為T2,且T2>T1,則k正∶k逆<0.8C.容器Ⅱ中起始時(shí)平衡正向移動(dòng),達(dá)平衡時(shí),容器Ⅱ中NO2的轉(zhuǎn)化率比容器Ⅰ中的大D.達(dá)平衡時(shí),容器Ⅱ與容器Ⅲ中的總壓強(qiáng)之比大于20∶17√12345678910111213

容器編號(hào)物質(zhì)的起始濃度/(mol·L-1)物質(zhì)的平衡濃度/(mol·L-1)c(NO2)c(NO)c(O2)c(O2)Ⅰ0.6000.2Ⅱ0.30.50.2

Ⅲ00.50.35

12345678910111213由于該反應(yīng)正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),溫度T2>T1,所以T2時(shí)平衡常數(shù)增大,則k正∶k逆>0.8,B錯(cuò)誤;12345678910111213

2NO2(g)

2NO(g)+O2(g)起始/(mol·L-1)

0.3

0.5

0.2轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)

0.2

0.2

0.1平衡/(mol·L-1)

0.1

0.7

0.312345678910111213T1溫度下,容器Ⅱ中反應(yīng)正向進(jìn)行,氣體的總量大于1mol,而容器Ⅲ中反應(yīng)逆向進(jìn)行,氣體的總量小于0.85mol,所以達(dá)平衡時(shí),容器Ⅱ與容器Ⅲ中的總壓強(qiáng)之比大于20∶17,D正確?!?2345678910111213根據(jù)c點(diǎn)的三段式分析:

CO2(g)+2H2(g)

HCHO(g)+H2O(g)起始/mol

1

2

0

0轉(zhuǎn)化/mol

x

2x

x

x平衡/mol

1-x

2-2x

x

x123456789101112131234567891011121312345678910111213溫度不變,化學(xué)平衡常數(shù)不變,故b點(diǎn)時(shí)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)與c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)相等,由分析可知,c點(diǎn)平衡下,123456789101112137.利用CO生產(chǎn)甲醇的反應(yīng)為2H2(g)+CO(g)

CH3OH(g),在密閉容器中按物質(zhì)的量之比為2∶1充入H2和CO,測(cè)得平衡混合物中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)在不同壓強(qiáng)下隨溫度的變化情況如圖所示。已知:①v正=k正·x(CO)·x2(H2),v逆=k逆·x(CH3OH),其中v正、v逆為正、逆反應(yīng)速率,k正、k逆為速率常數(shù),x為各組分的體積分?jǐn)?shù)。②Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),氣體分壓=氣體總壓×體積分?jǐn)?shù)。下列相關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.該反應(yīng)的ΔH<0B.B點(diǎn)與C點(diǎn)的平衡常數(shù)關(guān)系為KB=KCC.增大體系壓強(qiáng),k正-k逆的值將增大D.C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=√1234567891011121312345678910111213從圖像上可以看出溫度越高,甲醇的體積分?jǐn)?shù)越小,說明升溫,平衡逆向移動(dòng),該反應(yīng)的ΔH<0,A項(xiàng)正確;B點(diǎn)與C點(diǎn)溫度相同,平衡常數(shù)相等,B項(xiàng)正確;C點(diǎn)時(shí),甲醇的體積分?jǐn)?shù)是50%,假設(shè)起始n(CO)=1mol,n(H2)=2mol,消耗的CO的物質(zhì)的量為xmol,則列三段式:

2H2(g)+CO(g)

CH3OH(g)初始/mol

2

1

0轉(zhuǎn)化/mol

2x

x

x平衡/mol

2-2x

1-x

x123456789101112138.在容積恒為2L的密閉容器中充入2molCH3OH(g)和2molCO(g),在一定溫度下發(fā)生反應(yīng):CH3OH(g)+CO(g)

HCOOCH3(g),測(cè)得容器內(nèi)的壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化如下表所示。12345678910111213t/min02468101214p/kPap0-0.8p0--0.7p00.7p00.7p0在此條件,0~4min的v(CH3OH)=__________kPa·min-1,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=______kPa-1(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。0.05p0在此條件,0~4min的v(CH3OH)=

=0.05p0kPa·min-1;設(shè)平衡時(shí)CH3OH反應(yīng)了xmol,列出三段式:

CH3OH(g)+CO(g)

HCOOCH3(g)起始/mol

2

2

0轉(zhuǎn)化/mol

x

x

x平衡/mol

2-x

2-x

x12345678910111213123456789101112139.乙酸是生物油的主要成分之一,乙酸制氫具有重要意義:熱裂解反應(yīng):CH3COOH(g)===2CO(g)+2H2(g)

ΔH=+213.7kJ·mol-1脫羧基反應(yīng):CH3COOH(g)===CH4(g)+CO2(g)

ΔH=-33.5kJ·mol-1若利用合適的催化劑控制其他的副反應(yīng),溫度為TK時(shí)達(dá)到平衡,總壓強(qiáng)為pkPa,熱裂解反應(yīng)消耗乙酸20%,脫羧基反應(yīng)消耗乙酸60%,乙酸體積分?jǐn)?shù)為________(計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù));脫羧基反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp為______kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù))。123456789101112139.1%0.8p設(shè)起始時(shí)n(CH3COOH)=1mol,

CH3COOH(g)===2CO(g)+2H2(g)轉(zhuǎn)化0.2mol

0.4mol

0.4mol

CH3COOH(g)===CH4(g)+CO2(g)轉(zhuǎn)化0.6mol

0.6mol

0.6mol1234567891011121310.(1)向某容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓(p)下發(fā)生反應(yīng):C2H6(g)C2H4(g)+H2(g)

ΔH1=+137kJ·mol-1,乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。1234567891011121312345678910111213設(shè)起始時(shí)C2H6和H2的物質(zhì)的量均為1mol,列出三段式:

C2H6(g)

C2H4(g)+H2(g)起始/mol

1

0

1轉(zhuǎn)化/mol

α

α

α平衡/mol

1-α

α

1+α(2)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品。接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)

SO3(g)

ΔH=-98kJ·mol-1。將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度為T、壓強(qiáng)為p條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí),若SO2轉(zhuǎn)化率為α,則SO3壓強(qiáng)為_____________,平衡常數(shù)Kp=_______________________(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。1234567891011121312345678910111213設(shè)通入的SO2、O2和N2共100mol,利用三段式進(jìn)行計(jì)算:

SO2(g)+O2(g)

SO3(g)起始/mol

2m

m

0轉(zhuǎn)化/mol

2mα

2mα平衡/mol

2m-2mα

m-mα

2mα11.已知:N2O4(g)

2NO2(g)

ΔH>0。298K時(shí),將一定量N2O4氣體充入恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)。t1時(shí)刻反應(yīng)達(dá)到平衡,混合氣體平衡總壓強(qiáng)為p,N2O4氣體的平衡轉(zhuǎn)化率為25%,則NO2的分壓為________(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)),反應(yīng)N2O4(g)

2NO2(g)的平衡常數(shù)Kx=______[對(duì)于氣相反應(yīng),用某組分B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(B)代替物質(zhì)的量濃度c(B)也可表示平衡常數(shù),記作Kx]。123456789101112130.4p123456789101112131234567891011121312.[2021·遼寧,17(6)]苯催化加氫制備環(huán)己烷是化工生產(chǎn)中的重要工藝,一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)

(g)

ΔH1<0Ⅱ.副反應(yīng):(g)

(g)

ΔH2>0回答下列問題:恒壓反應(yīng)器中,按照n(H2)∶n(C6H6)=4∶1投料,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng),總壓為p0,平衡時(shí)苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則反應(yīng)Ⅰ的Kp=____________________(列出計(jì)算式即可,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。12345678910111213恒壓反應(yīng)器中,按照n(H2)∶n(C6H6)=4∶1投料,設(shè)投入的苯的物質(zhì)的量為1mol,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng),總壓為p0,平衡時(shí)苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則

(g)+3H2(g)

(g)起始/mol

1

4

0轉(zhuǎn)化/mol

α

α平衡/mol

1-α

4-3α

α12345678910111213

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