2025年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)：沉淀溶解平衡

第八章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

第7講沉淀溶解平衡

課標(biāo)要求核心考點五年考情核心素養(yǎng)對接

2023北京，T14；20231.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：建立難溶電解質(zhì)的沉

難溶電解質(zhì)

年6月浙江，T15；2023淀溶解平衡模型，分析沉淀的溶解和生成，心

的沉淀溶解

認(rèn)識難溶電年1月浙江，T15；2022的相關(guān)計算。

平衡及其應(yīng)

解質(zhì)在水溶全國乙，T26；2020全2.變化觀念與平衡思想：能利用溶液中的離子

用

液中存在沉國U,T9反應(yīng)和平衡，解釋實驗室、生產(chǎn)和生活中的問

淀溶解平題；能基于沉淀溶解平衡移動規(guī)律，推測溶液

衡，了解沉2022山東，T14；2021中的平衡移動及其結(jié)果；能基于溶液中的離子

淀的生成、有關(guān)Ksp的江蘇，T17；2021湖反應(yīng)和平衡，設(shè)計實驗，解決問題；能從類

溶解與轉(zhuǎn)化計算北，T16；2021海南，另U、氧化還原、水解等角度推測沉淀溶解平衡

T16體系中可能存在的反應(yīng)；能設(shè)計實驗探究溶液

中的離子反應(yīng)和平衡問題

1.結(jié)合鹽類水解知識，分析微粒濃度的關(guān)系，沉淀的生成、轉(zhuǎn)化等在實際生產(chǎn)、生活中的

命題分析應(yīng)用，運用金屬離子的水解知識除去工藝流程中的相關(guān)雜質(zhì)，是高考命題的熱點。

預(yù)測2.預(yù)計2025年高考在工藝流程中的除雜階段仍會出現(xiàn)借助雜質(zhì)離子形成沉淀的方法使雜

質(zhì)分離除去的問題設(shè)計，其中的相關(guān)計算是考查的熱點

認(rèn)識思路

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決定網(wǎng)泰；K9Q的加

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Ttx宜轉(zhuǎn)化I

1(2顆溶度機(jī)茨溶液中的果肉干的濃度

z已知第度乩溶液中此扃子的博由.求落藤中的月月扃子的觸度

3計算反施的手倚常收

SHfW開嶺沉旋期X旋完全時的『H

知識導(dǎo)圖教材讀薄I

一

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考點1難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及其應(yīng)用

（教材幫，讀透教材融會貫通

知識整合教材讀厚］

1.沉淀溶解平衡

（1）沉淀溶解平衡的建立

“溶解[1]>V沉淀'難溶電解質(zhì)溶解

沉淀

難溶電解質(zhì)二"溶液中的離子《以溶解［2］17沉淀'沉淀溶解平衡

溶解

?溶解[3]<"沉淀'析出沉淀

（2）沉淀溶解平衡的特點

逆、等、動、定、變（適用平衡移動原理）。

2.影響沉淀溶解平衡的因素

（1）內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。

(2)外因：以AgCl(s)UAg+(叫)+C1(叫)AH>0為例。

外界條件平衡移動方向平衡后c（Ag+）平衡后c(CD

升高溫度[4]_正向[5]_增大[6]_增大[7]_增大

加水稀釋[8]_正向[9]_不變[10]_不變[11].不變

加入少量

[12]_逆向[13]_增大[14]_減小[15]不變

AgNO3（s）

通入HC1[16]_逆向[17]_減小[18]_增大[19].不變

通入H2s[20]_正向[21]_減小[22]_增大[23J.不變

3.溶度積

C1）溶度積和離子積（或濃度商）

以(s)+(aq)+nAm~(叫)為例:

溶度積離子積（或濃度商）

概念沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度哥的乘積

符號KspQ。或Q)

Ks0=[24]V(M"+)-c"(A"「)。=[25]伊(M,,+)?(?"(A4)(濃度是任意濃

表達(dá)式~

(濃度都是平衡濃度)度)

判斷一定條件下沉淀能否生成或溶解

0)0/26]>口：溶液過飽和，有沉淀析出；

應(yīng)用

②。/27]=心溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)；

③。/28]<K,n：溶液未飽和，無沉淀析出

(2)&p的意義

注意陰、陽離子個數(shù)比不相同時，Ksp大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大。

(3)Kp的影響因素

只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和[29]溫度有關(guān),而與沉淀的量、離子濃度無關(guān)。

4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用

Y17調(diào)節(jié)pH法。通過控制溶液的酸堿性F以使京四金信陽高字轉(zhuǎn)化為氫氧化物沅淀7工業(yè)―

料氯化鏤中含雜質(zhì)氯化鐵，將含雜質(zhì)的氯化鏤溶于水，再加入「30]氨水調(diào)節(jié)pH,可使Fe3+生

沉成Fe(OH)3沉淀而除去，發(fā)生的反應(yīng)為「31]Fe3++3NH3HO^Fe(OH)31+3NH：(填

淀離子方程式)。

的(2)加沉淀劑法。加入適當(dāng)沉淀劑，使某些金屬陽離子轉(zhuǎn)化為沉淀。以Na2s作沉淀劑處理工業(yè)廢

生水中的金屬離子C/+、Hg2+,發(fā)生的反應(yīng)分別為「32]Cu2++S2——CuSl、[33]Hs2++S2-

成HgSJ,°

(3)氧化還原法。改變某離子的存在形式，促使其轉(zhuǎn)化為溶解度更小的難溶電解質(zhì)，便于分離出

來。例如將Fe2+氧化為Fe3+,從而生成更難溶的[34]Fe(OH)3沉淀而除去

71)酸、堿溶解法。―如用鹽酸溶解Cu(OH)2：1351Cu(OH)2+2H+—Cu2a2H2O(填

沉離子方程式)。

淀(2)鹽溶解法。如用NH4cl溶液溶解Mg(OH)2：Mg(OH)2(s)^Mg2+(aq)+2OH-

的(aq),-36]NH：+0才亦113任0(填離子方程式)。

溶(3)配位溶解法。加入某試劑與溶液中的某種離子形成穩(wěn)定配合物，使該離子的濃度減小。如溶

解解AgCl可加入NH3H2O：「37]Ag++2NH3-H2O-=rAg(NH3)2廣+2比0(填離子方程

式)。

(4)氧化還原溶解法。采用氧化性酸溶解金屬硫化物(如CuS、HgS等)。如用稀HNC)3溶解

CuS：「3813CUS+8HNO3(稀)^3Cu(NO3)2+3S+2NOT+4H2O

一般來說,若難溶電解質(zhì)類型相同,則K蔽天的沅淀「39］易轉(zhuǎn)化為Ksp癡、的沉淀。沉淀的溶

解能力差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。

沉(1)鍋爐除水垢

加除水垢［CaS04(s)吧邙CaCCh(s)鹽酸Ca?+(叫)］反應(yīng)為水0］CaSO4(s)+Na2co3

的‘

轉(zhuǎn)(aq)UCaCCh(s)+Na2SCU(aq)、［41］CaCO^+2HC1=^CaCl?+CO2T+H2O。

化(2)礦物轉(zhuǎn)化

ZnS(閃鋅礦的主要成分)遇CuSCU溶液轉(zhuǎn)化為CuS(銅藍(lán)的主要成分)的反應(yīng)為「42］ZnS(s)

+Cu2‘(aq)=CuS(s)+2/'(aq)(填離子方程式)

知識活用

1.易錯辨析。

(1)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動。(X)

(2)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。(X)

(3)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解的方向移動。(X)

(4)分別用等體積的蒸儲水和0.01mol-L1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌AgCl的損失量大于用鹽酸洗

滌AgCl的損失量。(4)

(5)［全國III高考響AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNCh，溶液中小匚工不變。(?)

?c(Br)

-13-1

2.已知:“(AgCl)=1.8X10r°；%(AgBr)=5.0X10；Ksp(Agl)=8.3X10\

上述難溶電解質(zhì)的溶解能力由小到大的順序為AgI<AgBr<AgCl。

3.醫(yī)學(xué)上用作領(lǐng)餐的物質(zhì)的化學(xué)式為BaSCU,BaCCh不能(填“能”或“不能”)用作領(lǐng)餐，原因

是BaCCh濁液中存在沉淀溶解平衡BaCCh(s)UBa?+(aq)+C0；一(aq),CO〉與胃液中的H卡反

應(yīng)，c(CO〉)減小，促進(jìn)BaCCh溶解，c(Ba2*)增大，易引起重金屬中毒。

4.［2021海南改編］溶洞里有美麗的鐘乳石與石筍，形成鐘乳石的化學(xué)方程式為Ca(HCO3)2=CaCO3+

CO2T+H2O。

溶洞景區(qū)限制參觀的游客數(shù)量，主要原因之一是游客呼吸產(chǎn)生的氣體對鐘乳石有破壞作用，從化學(xué)平衡的

角度說明其原因鐘乳石的主要成分是CaCCh，游客呼出的CO2氣體可與

CaCCh發(fā)生反應(yīng)CaCC)3+CO2+H2OuCa2++2HC0；,且CCh和旦0反應(yīng)生成的H+又使平衡CaCCh(s)

UCa?+(aq)+C0；一(aq)正向移動，從而使鐘乳石遭到破壞。

5.寫出下列反應(yīng)的離子方程式。

(1)［沉淀的生成］將H2s通入(CH3coe))2Pb溶液中：H2S+(CH3coe))2Pb^PbSC+

2CH3COOHo

(2)［沉淀的轉(zhuǎn)化］［2022海南改編］AgCl懸濁液中滴加KI溶液至過量，白色沉淀全部轉(zhuǎn)化為黃色沉淀:

AgCl+1-Agl+C「。

(3)［沉淀的溶解、轉(zhuǎn)化］已知PbSCU不溶于水，但可溶于醋酸鏤溶液：PbSC)4+2CH3coe

、o一

(CH3coO)Tb+SO：。

6.［實驗探究沉淀的轉(zhuǎn)化］Mg(OH)2沉淀與Fe(OH)3沉淀的相互轉(zhuǎn)化實驗如圖所示。

?2~4滴?4滴

B_2mol,L_10_0.1mol,L-1

SNaOH溶液廠FeCl3溶液

身疑。薄’眇反應(yīng)混合物

(1)產(chǎn)牛.白色沉淀的化學(xué)方程式為MgCb+2NaOH—Mg(OH)21+2NaCl。

(2)白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀的化學(xué)方程式為3Mg(OH)2+2FeCb^2Fe(OH)3+3MgCL。

f-----------------------------(高考幫)研透高考明確方向-----------------------------

命題點1沉淀溶解平衡的實驗探究

1.［高考組合］由下列實驗事實或現(xiàn)象推出的相應(yīng)結(jié)論正確的是(A)

選項實驗事實或現(xiàn)象結(jié)論

AI天津高考改編］FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸Ksp《FeS)、Ksp(CuS)

高考］向濃度均為0.05mol-L-1的Nai、NaCl混音「

B&p(AgD>%(AgCl)

溶液中滴加少量AgNCh溶液，有黃色沉淀生成一

［全國I高考］將0.1mol-L1MgS04溶液滴入NaOH溶液

-Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)

C至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol1-1CuS04溶液，先

2的大

有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀

P［天津高考恢編］向含有ZnS和Na2s的懸濁液中滴加

DKp(CuS)<Ksp(ZnS)

C11SO4溶液，生成黑色沉淀

解析將CuS投入稀硫酸中，CuS存在沉淀溶解平衡，電離出的S2一的濃度很小，與H+反應(yīng)不能生成說

氣體，而將FeS投入稀硫酸中可以得到H2s氣體，說明Ksp(FeS)>K^(CuS),A項正確；因為「、Cl

一的濃度相等，所以先生成的沉淀的溶度積小，生成的黃色沉淀為Agl,則Kp(Agl)<Ksp(AgCl),B

項錯誤；對于組成類似(陰、陽離子個數(shù)比相同)的難溶電解質(zhì)，溶度積大的易轉(zhuǎn)化為溶度積小的，C項

錯誤；欲驗證Kp(CuS)<Ksp(ZnS),應(yīng)向ZnS懸濁液中滴加C11SO4溶液，觀察是否有黑色沉淀生

成，而不是向含有ZnS和Na2s的懸濁液中滴加CuSO4溶液，D項錯誤。

命題拓展

［變式拓展］下列說法正確的是(A)

A.向2支盛有2mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和Nai溶液，一支試管中產(chǎn)

生黃色沉淀，另一支試管中無明顯現(xiàn)象，說明Ksp(Agl)<Ksp(AgCl)

B.室溫下，向濃度均為01mol-L1的BaCL和CaCL混合溶液中滴加NazSCU溶液，出現(xiàn)白色沉淀，說明

Ksp(BaSO4)<Ksp(CaSO4)

C.將稀硫酸與Na2s反應(yīng)產(chǎn)生的氣體不斷通入AgNCh與AgCl的濁液中，白色沉淀逐漸變?yōu)楹谏恋?，說

明Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)

解析A項，根據(jù)題中描述可知黃色沉淀為Agl,另一支試管中無明顯現(xiàn)象，說明沒有AgCl析出，證明

Ksp(Agl)<Ksp(AgCl),正確。B項，BaSCU和CaSCU均為白色沉淀，根據(jù)該實驗現(xiàn)象不能判斷出二者

的Ksp的相對大小，錯誤。C項，稀硫酸與Na2s反應(yīng)可產(chǎn)生H?S,通入AgNCh與AgCl的濁液中，雖然白

色沉淀變成黑色沉淀，但不斷通入H2s時，c(S2一)增大，不能確定&p(AgCl)與Ksp(Ag2S)的相對大

小，錯誤。

技巧點撥

Ksp大小的比較

1.根據(jù)沉淀的先后順序判斷Ksp大小。

難溶物的類型相同時，用含等濃度的不同陽離子(或陰離子)的溶液滴定某溶液時，先沉淀者Ksp小。

如：

①向c(C「)=c(BD的混合溶液中滴加少量AgNCh溶液，先出現(xiàn)淡黃色沉淀，則AgBr的Ksp比AgCl

的小。

②向c(Fe3+)=c(Al3+)的混合溶液中滴加少量氨水，先出現(xiàn)紅褐色沉淀，則Fe(OH)3的Ksp比Al

(OH)3的小。

③向c(Zi?+)=c(Cu2+)的混合溶液中滴加少量Na2s溶液，先出現(xiàn)黑色沉淀，則CuS的Ksp比ZnS的

小。

2.根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化判斷Ksp大小。

難溶物的類型相同時，向難溶物A的懸濁液中滴加少量某溶液，A沉淀轉(zhuǎn)化為B沉淀，則B的Ksp比A的

小。

如向ZnS的懸濁液中加入CuSC>4溶液，白色沉淀逐漸轉(zhuǎn)化為黑色沉淀，貝ICuS的Ksp比ZnS的小。

3.根據(jù)溫度判斷。

一般溫度升高，Ksp增大［Ca(OH)2的&p例外］。

2.［北京高考］實驗：①0.1mol-L-1AgNCh溶液和01mol-L-1NaCl溶液等體積混合得到濁液a,過濾得到濾

液b和白色沉淀c；②向濾液b中滴加O.lmolL-iKI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀c中滴加0.1mol1一】KI

溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是(B)

A.濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)UAg+(aq)+CC(aq)

B.濾液b中不含有Ag+

C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為Agl

D.實驗可以證明Agl比AgCl更難溶

解析由實驗現(xiàn)象和反應(yīng)原理可知，濁液a為含有AgCl及硝酸鈉的濁液，濾液b為硝酸鈉溶液(含極少

量的Ag+、Cl"),白色沉淀c為AgCl,②中出現(xiàn)的渾濁為Agl,③中的黃色沉淀為AgL濁液a中存在

AgCl的沉淀溶解平衡，A項正確；由選項A可知濾液b中含有Ag+,B項錯誤；③中的黃色沉淀為Agl,

是由AgCl電離出的Ag+與「結(jié)合生成的，C項正確；實驗②和實驗③均說明Agl比AgCl更難溶，D項

正確。

命題點2溫度、濃度對沉淀溶解平衡的影響

3.［海南高考］某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸，下列說法正確的是(C)

A.AgCl的溶解度、&p均減小

B.AgCl的溶解度、Kp均不變

C.AgCl的溶解度減小，Ksp不變

D.AgCl的溶解度不變，Kp減小

解析AgCl的飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)UAg+(aq)+CF(aq),加入少量稀鹽酸，c

(CD增大，沉淀溶解平衡向逆反應(yīng)方向移動，AgCl的溶解度減小，但Ksp只與溫度有關(guān)，故Ksp不變，

C項正確。

命題點3沉淀反應(yīng)及其應(yīng)用

4.［2022全國乙］廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSCU、PbCh、PbO和Pb,還有少量Ba、Fe、Al的鹽或

氧化物等，為了保護(hù)環(huán)境、充分利用鉛資源，通過下圖流程實現(xiàn)鉛的回收。

、從CQHAr.HQ,NnOH

rX，一，

鉛籽T脫破1~~電幽一沉一

沙浦//泄液

一些難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)如下表：

難溶電解質(zhì)

PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3

Ksp2.5X10-87.4X10-141.1X10—1°2.6X10-9

一定條件下，一些金屬氫氧化物沉淀時的pH如下表：

金屬氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Pb(OH)2

開始沉淀的pH2.36.83.57.2

完全沉淀的pH3.28.34.69.1

回答下列問題:

(1)在“脫硫”中PbSCh轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為PbSCU(s)+C0；—(aq)^PbCCh(s)+S01

皿」，用沉淀溶解平衡原理解釋選擇超83的原因該反應(yīng)的K=個=署，=

名"-3.4X105,反應(yīng)正向進(jìn)行的程度很大，可以進(jìn)行到底。

7.4x1014

(2)在“脫硫”中，加入Na2cCh不能使鉛膏中BaSCU完全轉(zhuǎn)化，原因是反應(yīng)BaSCU(s)+<20廠

(aq)UBaCCh(s)+S0、(aq)的：：：：巳=：、1廠：心0反應(yīng)正向進(jìn)行的程度很

9

&C(CO；)^sp<BdCO3)2.6x10

小。

(3)在“酸浸”中，除加入醋酸(HAc),還要加入H2O2。

(i)能被H2O2氧化的離子是Fe?+；

(ii)H2O2促進(jìn)了金屬Pb在醋酸中轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2)其化學(xué)方程式為Pb+H2O?+2HAc^Pb(Ac)2

+2H2O；

(iii)H2O2也能使PbCh轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2，H?。,的作用是作還原劑。

(4)“酸浸”后溶液的pH約為4.9,濾渣的主要成分是Al(OH)3、Fe(OH)3。

(5)“沉鉛”的濾液中，金屬離子有Ba2+、Na+。

解析加入Na2co3使PbSCU(s)轉(zhuǎn)化為PbCCh(s),便于后續(xù)的酸浸；通過酸浸，鉛元素全部轉(zhuǎn)化為可

溶性的Pb(Ac)2,過濾后在濾液中加入NaOH溶液，使Pb(Ac)2轉(zhuǎn)化為Pb(OH)2,Pb(OH)2加熱

分解得到PbO。(1)PbCCh的Kp遠(yuǎn)小于PbS04的Ksp,PbSC)4易轉(zhuǎn)化為PbCCh,且進(jìn)行較為徹底。(2)

BaCCh的埼大于BaSC)4的時,生成BaCQ,沉淀的反應(yīng)進(jìn)行的程度也很小。(3)DFe?+具有還原性，能

被H2O2氧化；口比。？能氧化Pb,使其轉(zhuǎn)化成Pb2+,Pb?+再與AL結(jié)合生成Pb(Ac)2,依據(jù)氧化還原反

應(yīng)的規(guī)律，即可寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式；口PbCh通過與H2O2、HAc反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2,發(fā)生氧化還原

反應(yīng)，Pb化合價降低，H2O2作還原劑。(4)根據(jù)題給信息，當(dāng)pH=4.9時，AF+、Fe3+完全轉(zhuǎn)化為Al

(OH)3、Fe(OH)3o(5)加入NaOH溶液，發(fā)生沉鉛的反應(yīng)為Pb(Ac)2+2NaOH^Pb(OH)21+

2+

2NaAc,故濾液中含有的金屬陽離子有Na卡以及未沉淀的BaO

考點2有關(guān)&p的計算

------------------CSSS'，讀透教材融會貫通-------------------------S

知識整合

?？碱}型解題策略

根據(jù)定義式或數(shù)形結(jié)合求Ksp,或者判斷沉直接根據(jù)Ksp定義式解答「如果已知溶解度，則需先轉(zhuǎn)化

淀金屬離子所需pH為物質(zhì)的量濃度再代入計算

難溶電解質(zhì)類型相同時，Ksp小的化合物先沉淀；難溶電解

沉淀先后的計算與判斷質(zhì)類型不同時，需根據(jù)Ksp計算出開始沉淀時所需離子的

濃度，所需離子濃度小的先沉淀

根據(jù)兩種含同種離子的化合物的&p,①求

溶液中不同離子的濃度的比值；②計算一般是在所求表達(dá)式分子、分母中同乘以某離子的濃度，

“恰好沉淀時”溶液中離子的濃度；③計將分子、分母轉(zhuǎn)化為不同物質(zhì)的Ksp的表達(dá)式

算或判斷調(diào)節(jié)溶液的pH的范圍

知識活用教材讀活

1.［直接計算型］某溫度下Ksp(AgCl)=a,在0.1moLL-NaCl溶液中加入過量的AgCl固體(忽略溶液體

積變化)，達(dá)到平衡后，c(Ag+)=10。molLL

2.［計算完全沉淀時離子的濃度］已知：FePCU、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3X10-22、1.0X10-24。某溶液

中含F(xiàn)e2+和Mg2+,且c(Mg2+)=0.02moLLr,加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍)，使Fe3+恰

3+5-1

好沉淀完全，即溶液中c(Fe)=1.0X10-mol.L,此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？Fe3+恰好沉

淀完全時,c(PO廠)=13x10~22mol-L1=1.3X10^17mol-L-1,c3(Mg2+)-c2(PO廠)=0.013X

1.0x105

(1.3X10-17)2=L69X10-40<KsJMg3(PC>4)2I，因此不會生成Mg3(PO4)2沉淀(列式計算)。

3.［根據(jù)溶解度S求Ksp］60℃時澳酸銀(AgBrO3)的溶解度為0.6g,則Ksp(AgBrCh)為6.25XI。一,

(保留3位有效數(shù)字)。

f-----------------------------(高考—)研透高考明確方向-----------------------------

命題點1應(yīng)用Kp計算金屬離子開始沉淀與沉淀完全時的pH

1.［全國II高考］用廢電池的鋅皮制備ZnSOr7H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加稀

H2s04和H2O2溶解，鐵變?yōu)镕e3+,加堿調(diào)節(jié)至pH為2.7時,鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于

IXlO—moLL-i時，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為6時,鋅開始沉淀(假定Zr?十濃度

為0.1moLL-i)。若上述過程不加H2O2后果是Zn?+和Fe?+分離不開，原因是Fe(OH)2和Zn

(OH)2的心相近。

化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3

Ksp近似值10一"KF。10-39

3+3

解析在H2O2存在下，鐵被氧化為Fe3+；根據(jù)表格數(shù)據(jù)，&p[Fe(OH)3]=c(Fe)-c(OH)=10一

39+312

,則c(OH-)20.5X10-11mol-L-i,c(H)=2X10-mol-L_,pH^2.7;^sp[Zn(OH)2]=c(Zn

+)-c2(OH)=10-"，則0(OHT)=10-8mol-L-1,所以控制pH為6時，Zi?+開始沉淀；如果不加

H2O2,Fe2+不能被氧化，F(xiàn)e(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相同，在pH=6時，兩者將同時沉淀，則無法除

去Zi?+中的Fe2+o

命題拓展

[變式拓展][全國I高考]在化學(xué)分析中采用KzCrCU為指示劑，以AgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中C1-,利用Ag

+與CrO：一生成胸紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點。當(dāng)溶液中C「恰好沉淀完全(濃度等于1.0X10—5moLlT

1)時，溶液中c(Ag+)為2.0X10-5moLL-I此時溶液中c(CrO;)等于5.0乂10-3molLf。

1210

(已知Ag2CrO4>AgCl的&p分別為2.0X10-fll2.OX1O-)

解析c(Ag+)=Ksp(AgC1)=2OX1O_10mol-L-1=2.0X10-5mol-L-1,故c(CrO：)=&-50"=

c(Cl-)1.0X10-54c2(Ag+)

-1

2°xiL2mol.L=5.0X10-3mol1—I

(2.0X10-5)

命題點2Ksp與化學(xué)平衡常數(shù)的相關(guān)計算

2.(1)[2021江蘇]向已經(jīng)除去Fe、Al、Si的M11SO4溶液(pH約為5)中加入NH4F溶液，溶液中的Ca?

+、Mg2+形成氟化物沉淀。若沉淀后上層清液中c(FD=0.05mol-L1,則c(Ca?+)lc(Mg2+)=—

9

100o[&p(MgF2)=5X10—u,Ksp(CaF2)=5X10-]

(2)在1.0LNa2cO3溶液中溶解0.01molBaSO4,則Na2cCh溶液的最初濃度不得低于0.27mol1一1

9

(忽略溶液體積變化)[已知：常溫下椅(BaSO4)=1X10-1。、椅(BaCCh)=2.6X10]o

解析(1)Ca2+,Mg2+均形成沉淀，上層清液中仍有F,說明CaF2和MgF2均達(dá)到沉淀溶解平衡，

+

9=：m色-i。。。⑵沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為c。廠

2-

7—C(soj-)c(SO：-)-c(Ba2+)(BaSOQ_,(QQ)c(soj-)

BaSO#BaCO+S04,K=

432~-c(CO”c(Ba2+)Ksp(BaCO)2.6x10-9,K

c(CO3)3

。相弋產(chǎn)L=o.26m°l廠,岫8溶液的最初濃度eMS)》(0.01+0.26)m°l『=027

mol-L-1o

l.[2023北京]利用平衡移動原理，分析一定溫度下Mg?+在不同pH的Na2c。3體系中的可能產(chǎn)物。

己知：①圖1中曲線表示Na2cCh體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系。

②圖2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)七2(OH)=Ksp[Mg(OH)2];曲線H的離子濃度關(guān)系符

合c(Mg?*)-c(CO>)=心(MgCCh)[注：起始c(Na2co3)=0.1mol-L-1,不同pH下c(CO>)由

圖1得到]。

下列說法不正確的是(C)

A.由圖1,pH=10.25,c(HCOf)=c(CO>)

B.由圖2,初始狀態(tài)pH=ll、lg[c(Mg2+)]=-6,無沉淀生成

C.由圖2,初始狀態(tài)pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2,平衡后溶液中存在c(H2co3)+c(HCOf)+c

(CO>)=0.1mol-L1

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8、lg[c(Mg2+)]=-l,發(fā)生反應(yīng)：Mg2++2HC0；^MgCO31+CO2T

+H2O

解析

機(jī)■已AXb.偽羯I，■余制區(qū)承片金pHT

時”米*叩(附>?8姐(<口沉這.■?豉上才H

1<^C<.?AT#F#1<XM

枳據(jù)此點知.

snhfhfi*.MAt^xM.AtM|JCO,XX￡<.A

^w?n<Hco>.及/tA會?同于山今牛街后漳城

心t.k北反應(yīng)的禹中r（H,COJ?€（HHh）?

才才包人月M.rZMOic（CO：）?0.1.!1?L，C

Mf"hJ叫€>心>、r.DAM3很

2.［2021全國甲］已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)□某溫度下，飽和溶液中一lg［c

(SO：)卜-lg［c(CO"-)］與一炮［。(Ba2+)］的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(B)

A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線

B.該溫度下BaSCU的椅(BaSO4)值為1.OX1O-10

C.加適量BaCL固體可使溶液由a點變到b點

2—

D.c(Ba2+)=10-"時兩溶液中,<so〔)=10二一%

c(CO；)

解析根據(jù)相同溫度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),可進(jìn)行如下分析：當(dāng)橫坐標(biāo)均為5.1時，即c

(Ba2+)=10r」molLr時，陰離子濃度d點<c點；c、d兩點均在沉淀溶解平衡曲線上，即溶度積常數(shù)

d點<c點。結(jié)合上述分析，可知曲線①代表BaSCU的沉淀溶解曲線，曲線②代表BaCCh的沉淀溶解曲

線，A項錯誤。根據(jù)曲線①過橫縱坐標(biāo)均為5.0的點可知，沉淀溶解平衡體系中c(Ba2+)=c(SO^")=

1.0X10~5°mol-L-1,則該溫度下Ksp(BaSCU)=c(Ba2+)-c(SO:)=1,0X10-(50+50)=1.OX1O-10,B

項正確。加適量BaCb固體，溶液中c(Ba?+)增大，由于溫度保持不變，即溶液中c(<20；一)減小，可

使溶液由b點向a點移動，C項錯誤。當(dāng)c(Ba2+)=10=」moHT1時，d點平衡時c(S07)=10一段

2一_

mol-L1,c點平衡時c(CO廠)=10-^mol-L1,即兩溶液中土里」=也上=10%一叫D項錯誤。

3c(CO”10f

溶習(xí)幫，練透好題精準(zhǔn)分層、

基礎(chǔ)域一關(guān)

1.［2023遼寧葫蘆島聯(lián)考］下列有關(guān)BaSCh沉淀溶解平衡的說法錯誤的是(B)

A.BaSCh的溶度積常數(shù)表達(dá)式Ksp(BaSCh)=c(Ba2+)-c(SO：一)

B.BaSCh難溶于水，溶液中沒有Ba?+和SO7

C.升高溫度，BaSCh的溶解度增大

D.向BaSCh懸濁液中加入Na2sCh固體，BaSCh溶解的量減少

解析BaSCh懸濁液中存在BaSCh(s)^Ba2+(aq)+S0>(aq),則Ksp(BaSCh)=c(Ba2+)-c

(SOj-),A項正確；BaSCh微溶于水，在水中溶解度較小，溶液中有少量Ba2+和SO；，B項錯誤；

BaSCh的溶解度隨著溫度的升高而增大，C項正確；BaSCh懸濁液中存在BaSCh(s)UBa?+(aq)+S07

(叫)，加入Na2sCh固體，平衡逆向移動，導(dǎo)致c(Ba?+)減少，即BaSCh溶解的量減少，D項正確。

2.［2023黑龍江大慶模擬改編］下列說法正確的是(D)

A.在含有BaSCU沉淀的溶液中加入少量Na2s。4固體，c(Ba2+)增大

1

B.相同溫度下，將足量AgCl固體分別加入相同體積的①蒸儲水、②0.1molL-鹽酸、?0.1mol-LMgCl2

溶液、④0.1mol-L-iAgNCh溶液中，溶液中Ag+的濃度：①〉④二②〉③

C.向AgCl懸濁液中滴加Na2s溶液，白色沉淀變?yōu)楹谏恋恚篈gCl(s)+S2-(叫)UAg2s(s)+C「

(aq)

D.25℃時，向Mg(OH)2懸濁液中加入少量NH4cl固體，c(Mg?+)增大

解析在含有BaSCU沉淀的溶液中加入少量Na2so4固體，c30：一)增大，使BaSCU沉淀溶解平衡逆向

移動，c(Ba?+)減小，A項錯誤；C「的濃度越大，其抑制AgCl沉淀溶解平衡正向移動的能力越大，即c

(CD越大，c(Ag+)越小，①蒸鐳水中c(C「)=0,②0.1moLL-鹽酸中c(C「)=0.1mol-L1,③

0.1molL-iMgCL溶液中c(CD=0.2mol-L-1,④0.1molL-AgNCh溶液中c(Ag+)=0.1mol-L'1,故

相同溫度下，將足量AgCl固體分別加入相同體積的上述4種液體中，c(Ag+)由大到小的順序是④>①

>②>③，B項錯誤；向AgCl懸濁液中滴加Na2s溶液，AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為Ag2s沉淀，反應(yīng)的離子方程式

為2Age1(s)+S2"(叫)UAg2s(s)+2Cr(叫)，C項錯誤；當(dāng)加入少量NH4cl固體后，NH：與溶液

中的OJT結(jié)合生成NH3H2O,c(OH)減小，使Mg(OH)2沉淀溶解平衡正向移動，c(Mg2+)增大，

D項正確。

3.［傳統(tǒng)文化］［2023黃岡中學(xué)月考］“寒芒秀采總稱珍，就中雞缸最為冠"，色彩濃艷的斗彩雞缸杯是我國陶

瓷珍品。HgS是一種難溶于水的朱砂紅釉彩，一定溫度下其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說

法正確的是(A)

A.HgS溶于水形成的飽和溶液中c(Hg2+)=c⑶-)

B.m點時，有HgS沉淀生成

C.圖中各點對應(yīng)的&p的關(guān)系為Ksp(n)=Kp(p)=2.5X10-52

D.向n點對應(yīng)的溶液中加入少量Na2s固體，溶液組成沿曲線向p點方向移動

解析HgS在水中存在沉淀溶解平衡：HgS(s)UHg2+(叫)+S2—(叫)，故HgS溶于水形成的飽和溶

2

液中c(Hg2+)=c(S"),A項正確；由題圖可知，m點位于曲線左側(cè)，則m點時。(HgS)<Ksp

2+2-

(HgS),無HgS沉淀生成，B項錯誤；&p與溫度有關(guān)，所以Ksp(n)=Ksp(p)=c(Hg)-c(S)

=5X10-27x5X10-27=2.5X1()-53,C項錯誤；由HgS(s)^Hg2+(aq)+S2-(aq)可知，向n點對應(yīng)的

溶液中加入少量Na2s固體，cIS2-)增大，平衡逆向移動，c(Hg2+)減小，則溶液組成沿曲線向n點右

下方移動，D項錯誤。

4.［2021江蘇］室溫下，用0.5moLL「iNa2c。3溶液浸泡CaSCU粉末，一段時間后過濾，向濾渣中加稀醋酸，

產(chǎn)生氣泡。已知&p(CaSOQ=5X10=,Ksp(CaCO3)=3義10—9。下列說法正確的是(C)

A.0.5moi1一］Na2cCh溶液中存在：c(OJT)=c(H+)+c(HCOf)+c(H2co3)

2-

B.反應(yīng)CaSCU+COrUCaCCh+SO;正向進(jìn)行，需滿足土巴」淖義及

C(CO”3

C.過濾后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=Ksp，.caC031且c(Ca?+)Q'CM

c(CO3)c(SO4)

+2+

D.濾渣中加入醋酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CaCO3+2H^Ca+CO2T+H2O

解析A項，Na2c。3溶液