2024年高考化學復習滴定及水溶液問題

壓軸滴定及水溶液問題

一、考向分析

電化學核心素養(yǎng)體現(xiàn)在“變化觀念與平衡思想”。核心素養(yǎng)生成——通過三大平衡理論的分析，認識溶液

中的平衡是多維度、動態(tài)變化的，通過化學反應平衡移動原理的應用，解決實際問題，預測在2022高考

中，仍會以圖像的形式綜合考查外界條件對電離平衡的影響，以及借助圖像數(shù)據(jù)計算電離平衡常數(shù)；離子

積常數(shù)和影響水電離平衡的因素，特別是酸、堿反應過程中水的電離程度的變化；鹽類水解原理，特別是

特殊點的粒子濃度大小關(guān)系；溶度積和溶度積曲線的理解等，強調(diào)用動態(tài)平衡的觀點看待和分析微粒變化

的過程，便于考查考生的探究能力。

二、壓軸題要領(lǐng)

解決滴定類曲線問題的關(guān)鍵是巧抓“5點”，即曲線的起點、恰好反應點、中性點、反應一半點和過量點(或

二倍點)，解題時:第一，先判斷出各個點的溶質(zhì)成分，不考慮水解或電離，只按方程式反應關(guān)系得到溶質(zhì)

各成分的量，第二，判斷出對應點溶液的酸堿性。

溶液中離子濃度大小的比較

1.比較方法

(1)“一個比較”

同濃度的弱酸(或弱堿)的電離能力與對應的強堿弱酸鹽(或?qū)獜娝崛鯄A鹽)的水解能力。

①根據(jù)題中所給信息：如果是電離能力大于水解能力，例：CH3COOH的電離程度大于CH3coO-的水解

程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3coONa溶液等體積混合后溶液顯酸性；同理NH3H2O的電離程度

大于NH*水解的程度，等濃度的NH3H2O和NH4C1溶液等體積混合后溶液顯堿性。

②根據(jù)題中所給信息：如果是水解能力大于電離能力，例：HC10的電離程度小于CIO-的水解程度，所以

等濃度的HC1O與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性；反之，如果等濃度的HC1O與NaClO溶液等體

積混合后溶液顯堿性，可知HC1O的電離程度小于C1CT的水解程度。

③酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽的電離能力和水解能力哪一個更強。如在NaHCCh溶液中，

口「C-的水解能力大于電離能力，故溶液顯堿性。

(2)“兩個微弱”

①弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀

++

醋酸中：CH3COOHXCH.COO-+H>H?0KOH-+H,在溶液中微粒濃度由大到小的順序：

+

C(CH3COOH)>c(H)>c(CH3co0-)>c(OH-)?

②弱酸根或弱堿陽離子的水解是很微弱的，但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。如在稀NH4cl溶液也

+H+

NH4C1=NH++C「、NH+2°KNHVH,0+H\H20XOH-+H,所以在NH4cl的溶液中微粒濃

+

度由大到小的順序是：c(Cl-)>c(NH+)>C(H)>C(NH3H2O)>C(OH-)O

(3)“三個守恒”

如在Na2cO3溶液中：Na2cO32Na++QQ2->QQ2-+H2O、、HCO+°“—、HCO+”?°、、

H2co3+OH—、氏0壬計OH-+H+o

①電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(2-)+c(口0八-)+c(OH-)

rCnU3HCU3

+

②物料守恒：c(Na)=2c(CO2-)+2c(HCQ)+2c(H2co3)

上述兩個守恒相加或相減可得：

③質(zhì)子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(口「八一)+2c(H2cO3)

rlCO3

2.常見類型

+

(1)多元弱酸溶液，根據(jù)多步電離分析，如在H3P。4的溶液中，c(H)>c(H2p0-)>C(HP02-)>c(p03-)o

(2)多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如Na2c。3溶液中，c(Na+)>c(co2.)>c(OH-)>

c(HCO；)o

(3)不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對它的影響。如在相同的物質(zhì)的量濃度的下

列各溶液中：①NHQ、②CH3COONH4、③NH4HSO4，。加可)由大到小的順序是③，①〉②。

(4)混合溶液中各離子濃度的比較,要進行綜合分析,如電離因素、水解因素等。如在含0.1mol-LT的NRCl

和0.1molL-1的氨水混合溶液中，各離子濃度的大小順序為。加守)>C(C1-)>C(OH-)>C(H+)?在該溶液

中，NH3-H2。電離程度大于NH+的水解程度，溶液呈堿性：c(OH-)>c(H+),同時C(NH+)>。C廠)。

3.比較溶液中粒子濃度大小的解題思路

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三、壓軸題速練

1.(2021?全國?模擬預測)re時，CdCC>3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知pCd2+為CcR

濃度的負對數(shù)，pN為陰離子濃度的負對數(shù)，下列說法正確的是

PN

A.X點：c(Cd2+)<c(OH-);Z點：c(COt)<c(Cd2+)

B.溶度積的負對數(shù)：PKsp(CdCO3)<pKsp[Cd(OH)2]

C.Y點對應的CdCCh溶液為不飽和溶液，可以繼續(xù)溶解CdCCb

D.FC時，Cd(OH)2(s)+CO；(aq)UCdCO3(s)+2OH-(aq)的平衡常數(shù)K為IO?

【答案】B

【分析】

2+22+2+

pKsp[Cd(OH)2]=-lgKsp[Cd(OH)2]=-lg[c(Cd)xc(OH)]=pCd+2pOH-,同理PKsp(CdCO3)=pCd+pCO>，

根據(jù)圖像斜率可知，曲線I是cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線，曲線n是cdcch的沉淀溶解平衡曲線，據(jù)此

分析解答。

【詳解】

A.根據(jù)圖象可知，橫坐標和縱坐標都是濃度的負對數(shù)，離子濃度越大，其負對數(shù)越小，X點：c(Cd2+)

=10-4mol/L>c(OH-)=10-5mol/L,故A錯誤；

2+2+

B.根據(jù)X點計算，PKsp[Cd(OH)2]=-lgKsp[Cd(OH)2]=-lg[c(Cd)xc2(OH)]=pCd+2pOH=4+2x5=14,根據(jù)

2+

Z點計算PKsp(CdCO3)=pCd+pCOt=4+8=12,所以PKsp(CdCO3)<pKsp[Cd(OH)2],故B正確；

C.Y點對應的CdCO3溶液中，Q(CdCC>3尸1O-4X1O-6=IO-IO>Ksp(CdCC>3)=10」2,則Y點對應的CdCCh溶液

為過飽和溶液，溶液中有CdCO3析出，故c錯誤；

1214

D.Ksp(CdCO3)=10-,Ksp[Cd(OH)2]=IO,Cd(OH)2(s)+CO(aq)=CdCO3(s)+2OH(aq)的平衡常數(shù)K=

2-2

C(OH-)/C(CO3)=Ksp[Cd(OH)2]/Ksp(CdCO3)=10-,故D錯誤;故選B。

2.(2022?河南新鄉(xiāng)?一模)常溫下，己知弱酸H3RO3溶液中含R物種的濃度之和為溶液中所

有含R物種的Ige-pOH的關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是

已知，①pOH表示OH-濃度的負對數(shù)［pOH=-lgc（OH）］o

②a、b、c三點的坐標，a（7.3,-1.3）、b（10.0.-3.6）、c（12.6,-1.3）。

A.H3RO3為二元弱酸

B.曲線③表示lgc（H3RC）3）隨pOH的變化

C.pH=6.7的溶液中：2c（HRO；）+c（H3RO3）=0.1moLL」

D.反應H3RO3+HRO；-/2HzRO?的平衡常數(shù)K=L0X105

【答案】D

【詳解】

A.圖象中含R物質(zhì)只有3種，說明H3RO3為二元弱酸，故A錯誤;

B.隨著c（OH）逐漸增大，pOH減小，H3RO3+OH=H2RO；+H2OaH2RO；+OH=HRO^~+H2O,

知0（HJRCQ逐漸減小，c（H2ROj先增大后減小，c（HROf）逐漸增大，pc=-lgc,貝1］p4HsRCQ逐漸增

大，pc（H2R。；）先減小后增大，pc（HRO?。┲饾u減小，故曲線③表示pc（H3RC>3），曲線②表示

pc（H2RO-）,曲線①表示pc（HROj）,故B正確；

C.pH=6^|]pOH=7.3,由圖可知，此時，pc（HRO^）=pc（H2RO-）,gpc（H2RQ-）=c（HRO上），而

1

c（H3RO3）+c（H2RO；）+c（HRO3"）=0.Imol-U,故2c（HRO：）+c（H3RO3）=0.1moLL」，故C正確;

-73+67

D.根據(jù)a點知，c（HROj-）=c（H2RO3）,pOH=7.3,c（OH'）=1O-mol/L,c（H）=10-mol/L,JJJiJH3RO3

的￡2=3/H-'=c（H+）=l°，根據(jù)c點知，C（H2RO-）=C（H3RO3）,pOH=12.6,

+

c（H）c（H2RO-）/、…

c（OH-）=10-12-6mol/L,c（H+）=10-14mol/L,則H3RO3的7=c（H+）=10-14,由

+

H3RO3^=±H2RO3-+H減去HHO3+T,可得H3RO3+HROf^=±2H2RO3-,貝U平衡常數(shù)

K]f）_L4

K=-^=--=\053,故D錯誤；答案選D。

?a21。

2172+

3.（2021?陜西陳倉?一模）已知298K時，Ksp（NiS）=1.0xl0-,Ksp（NiCO3）=1.0xl0-；p（Ni）=-lgc（Ni）,

p(B)=-lgc(S2-)或-lgc(COho在含物質(zhì)的量濃度相同的Na2s和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液產(chǎn)

生兩種沉淀，溶液中陽離子、陰離子濃度關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

A.常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度

B.向d點對應的溶液中加入對應陰離子的鈉鹽，d點向b點移動

C.對于曲線I,在b點加熱，b點向c點移動

D.P為3.5且對應的陰離子是CO；

【答案】C

【詳解】

7

A.常溫下Ksp(NiS)=1.0x10-21,Ksp(NiCO3)=1.0xl0-,Ksp(NiS)<Ksp(NiCO3),NiS和NiCCh屬于同種類型，

則常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度，A項正確；

B.Ksp(NiS)<Ksp(NiCO3),則曲線I代表NiS,曲線n代表NiCC>3,在d點溶液中存在溶解平衡NiS(s)B

Ni2+(aq)+S2-(aq),加入NazS,S”(aq)濃度增大,平衡逆向移動,Ni2+(aq)濃度減小，d點向b點移動,B項

正確；

C.對曲線I在b點加熱，NiS溶解度增大，S”(aq)和Ni2+(aq)濃度濃度增大，b點向a點方向移動，C項錯

誤；

2+7

D.曲線II代表NiCC)3，a點c(Ni2+)=c(CO；),Ksp(NiCO3)=c(Ni)xc(CO)=1.Ox1O-,

c(Ni2+)=c(CO；尸10-3.5,p(Ni)=p(B)=3.5,且對應的陰離子為CO：,D項正確。故選C。

4.(2021?重慶南開中學模擬預測)常溫下，用O.lOmol/LNaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol/L

的HA溶液和HB溶液，滴定曲線如圖。下列說法正確的是

V(NaOH)/mL

A.電離平衡常數(shù)：Ka(HA)>Ka(HB)

B.水的電離程度：④〉①，③〉②

C.點①和點②所示溶液中：c(HA)+c(Bj=c(HB)+c(Aj

D.點③和點④所示溶液中均有：c(Na+)>c(Bj>c(0Hj>c(H+)

【答案】B

【詳解】

A.根據(jù)圖像，同濃度的HA、HB溶液的pH：HA>HB,可判斷K^HA)<L(畫，故A錯誤；

B.①點溶質(zhì)為HA、NaA,溶液呈堿性，說明NaA水解大于HA電離，水解促進水電離；④中溶質(zhì)是

NaB,溶液呈堿性，NaB水解促進水電離，堿性④》①，說明④點鹽水解大于①，水的電離程度④>①③

點溶質(zhì)為HB、NaB,pH=7,溶質(zhì)對水電離無影響；②點溶質(zhì)為HB、NaB,溶液呈酸性，說明HB電離程

度大于NaB水解，HB電離出的氫離子抑制水電離，所以②點水電離程度最小，故B正確；

C.點①和點②所示溶液中根據(jù)物料守恒c(際)+c(A-)=c(〃B)+c(B)貝I)

c(HA)+c(Bj>c(HB)+c(Aj,故C錯誤;

D.點③的溶液呈中性，c(M?)=c(B-)>c(0/T)=c(H+),故D錯誤；

答案選B。

5.常溫下，將濃度均為0.1mol[T的一元酸HX和NaOH溶液等體積混合后，測得溶液的pH=a。下列

有關(guān)說法錯誤的是()

A.若a=8,則此時溶液中：c(Na+)-c(X-)=9.9xlO-7molL-1

B.若HX為弱酸，混合后的溶液中：c(X-)+c(HX)=0.05mol[T

C.若混合后c(H+)〈苗，則反應后的溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)

D.若混合后。=7,則O.lmoILT的HX溶液中:c(OH-)4-c(X-)<0.1molL^'1

【答案】D

【解析】A.將濃度均為O.lmol-LT的HX與NaOH溶液等體積混合，反應后得到0.05mol-LTNaX溶

液。若溶液pH=8,則NaX為強堿弱酸鹽，根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-),c(Na+)-c(X

-)=c(OH-)—c(H+)=10-6molL-1-10-8molL-1=9.9xl0^molL-1,A項正確；

B.根據(jù)物料守恒得c(X-)+c(HX)=0.05mol-L-1,B項正確；

C.若混合后c(H+)<舸=10-7mol.LT,溶液顯堿性，則NaX溶液中X-發(fā)生了水解，離子濃度大小為：

c(Na+)>c(X-)>c(OH-),C項正確；

D.若混合后。=7,則HX為強酸,0.1mol[T的HX溶液中c(X-)=0.1mol-L_1,c(X-)+c(OH-)>0.1molL

t,D項錯誤。

故選D

6.rC下，三種硫酸鹽MSC)4(M：Pb2+、Ba2+、Sd+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知p(M)=—

lgc(M),p(SO24-)=—lgc(SO2^)o下列說法正確的是()

A.溶度積：BaSO4>PbSO4>SrSO4

B.Y點對應的SrSCU是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解SrS04

C.Z點對應的溶液中c(Ba2+)>c(SO24~),c(Ba2+>c(SO24~)等于1x10-25

D.BaSCU不可能轉(zhuǎn)化成PbSO4

【答案】B

【解析】A.p(M)越大，Pb2+、Ba2+、Sr2+濃度越?。籶(SO24)越大，c(SO2牛)越小，所以溶度積：BaSO4<

PbSO4<SrSO4,A項錯誤；

B.Y點對應的SrSO4溶液中c(SO2，>c(Sr2+)<Ksp(SrSO4),不是飽和溶液，能繼續(xù)溶解SrSCU，B項正確；

2+10

C.Z點對應的溶液中c(Ba2+)>c(SO2#),c(Ba)-c(SO2^)=lxl0-,C項錯誤；

D.增大Pb2+的濃度，BaSCU能轉(zhuǎn)化成PbSC>4，D項錯誤。

故選B

7.測定0.1mol-L」Na2s。3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。

時刻?②③④

溫度”25304025

pH9.669.529.379.25

實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCb溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多。

下列說法不正確的是

A.Na2s。3溶液中存在水解平衡：SOj+HzO.-HSO；+OH

B.④的pH與①不同，是由于SOj濃度減小造成的

C.①一③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致

D.①與④的居值相等

【答案】C

【解析】A項，Na2s。3屬于強堿弱酸鹽，SO：存在水解平衡：SOj+HzOUHSO；+OH-、HSO；+H2O

2sC)3+OH,A項正確；B項，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCb溶液做對比實驗，④產(chǎn)生

白色沉淀多，說明實驗過程中部分Na2s。3被氧化成NazSO-①與④溫度相同，④與①對比，SO：濃度減

小，溶液中c(OH)④的pH小于①，即④的pH與①不同，是由于SOj濃度減小造成的，B項正確；C

項，鹽類水解為吸熱過程，①一③的過程，升高溫度SOj水解平衡正向移動，c(SOj)減小，水解平衡逆

向移動，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響相反，C項錯誤D項，除只與溫度有關(guān)，①與④溫度相

同，心值相等；答案選C。

點睛：本題考查鹽類水解離子方程式的書寫、外界條件對鹽類水解平衡的影響、影響水的離子積的因素、

SO32-的還原性。解題時注意從溫度和濃度兩個角度進行分析。

8.亞碑酸(H3ASO3)可以用于治療白血病，在溶液中存在多種微粒形態(tài)。向ILO.lmollTHsAsCh溶液中逐滴

加入K0H溶液，各種微粒物質(zhì)的量分數(shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()

1.0

.8

.46

.2

A.H3ASO3的電禺常數(shù)Kal的數(shù)量級為10-9

B.pH在8.0?10.0時，反應的離子方程式：H3ASO3+OH-=H2ASO^+H2O

C.M點對應的溶液中：c(H2AsOJ)+c(HAsO2A)+c(AsO3A)+c(H3AsO3)=0.1mol-LT

D.pH=12時，溶液中：C(H2ASO?)+2C(HASO2A)+3C(ASO3A)+C(H3ASC>3)>C(H+)+C(K+)

【答案】B

【解析】由圖中數(shù)據(jù)可知，pH=9.3時，c(H2Ase=c(H3AsC>3)，故H3ASO3的電離常數(shù)居1=

土cHASO3=C(H+)=]0-9.3,故Kai的數(shù)量級為10一1°,A項錯誤；由圖可知，pH在8.0?10.0

cOWAsO^n

時，H3ASO3的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸減小、H2ASO夕的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸增大，故反應的離子方程式為H3ASO3

+OH-=H2ASO*+H2O,B項正確根據(jù)物料守恒可知，M點對應的溶液中，〃(H2AsOJ)+"(HAsO2A)十

n(AsO3^)+?(H3ASO3)=0.1mol,由于不知道此時溶液的體積是多少(或不知道加入KOH溶液的體積)，故

其總濃度小于O.lmol-LT,C項錯誤由電荷守恒可知，C(H2ASO?)+2C(HASO2*)+3c(AsO3")+c(OH-)=

c(H+)+c(K+),pH=12時，溶液顯堿性，由圖可知，此時H3ASO3主要轉(zhuǎn)化為HzAsO?和HAsO2，說明

H2ASO和HAsO2r的電離作用小于H2AsO孑和HAsO2"的水解作用，H2ASO?和HAsO2"水解都產(chǎn)生011-，

故C(OH-)>C(H3AS€)3)，因此，溶液中C(H2ASO力+2c(HAsO2r)+3C(ASO3±)+C(H3ASC>3)<C(H+)+C(K+),D

項錯誤。

9.常溫下，分別取濃度不同、體積均為20.00mL的3種HC1溶液，分別滴入濃度為l.OOOmol-LLO.lOOOmolLi

和0.01000mol-L-i的NaOH溶液，測得3個反應體系的pH隨V(NaOH)的變化的曲線如圖，在

V(NaOH)=20.00mL前后出現(xiàn)突躍。下列說法不正確的是

A.3種HC1溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍

B.曲線a、b、c對應的c(NaOH)：a>b>c

C.當V(NaOH)=20.00mL時，3個體系中均滿足：c(Na+)=c(Cl-)

D.當V(NaOH)相同時，pH突躍最大的體系中的c(H+)最大

【答案】D

【解析】A、由圖可知，c(HC1)分別為l.OOOmol/L,0.100mol/L和0.01000mol/L,故最大的是最小的100

倍，選項A正確；B、加入多于20mL的氫氧化鈉溶液時，溶液pH最高的為氫氧化鈉濃度最高的圖像，

即a對應的c(NaOH)最大,以此類推，選項B正確；C、當V(NaOH)=20.00mL時，都恰好完全反

應，溶液呈中性c(H+)=c(OH),根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(Cb)+c(OH),選項C正

確;D、當V(NaOH)相同時，三者都恰好完全反應，所得混合溶液體系中c(H+)應該是相同的，選項

D不正確。故選D。

10.25%：時,向10mL0.10mol-L1的一元弱酸HA(K0=1.0義1()-3)中逐滴加入010moi

NaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.a點時，c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)

B.溶液在a點和b點時水的電離程度相同

C.b點時，c(Na+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-)

D.K=10mL時，c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)

【答案】A

【解析】

31

A.a點時,pH=3,c(H+)=IOmol-L-,因為(=1610-3,所以C(HA)=c(A"),根據(jù)電荷守恒c(A-)+

c(OH)=c(Na+)+c(H+)和c(HA)=c(A一)即得A選項。A選項正確。

B.a點溶質(zhì)為HA和NaA,pH=3,水電離出的c(OH—)=10—\b點溶質(zhì)為NaOH和NaA,pH=ll,

c(OH-)=IO3,OH一是由NaOH電離和水電離出兩部分之和組成的，推斷出由水電離處的c(OH—)<10-3,

那么水電離的c(H+)>IO—'B選項錯誤

C.根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH—)可得c(Na+)=c(A—)+c(OH-)-c(H+),假設C選項成立,

貝Uc(A-)+c(OH-)-c(H+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-),推出c(HA)+c(H+)=0,故假設不成立，C錯。

D.K=10mL時，HA與NaOH恰好完全反應生成NaA,A-+H2OHA+OH",水解后溶液顯堿性，

c(OH-)>c(H+),即c(HA)>c(H+),故D錯誤。

故選A

11..室溫下，向20.00mL0.1000mol-L1鹽酸中滴加0.1000mol-L1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH

溶液體積的變化如圖。已知1g5=0.7。下列說法不正確的是()

l(NaOH)/ml.

A.NaOH與鹽酸恰好完全反應時，pH=7

B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差

C.選擇甲基紅指示反應終點，誤差比甲基橙的大

D.V(NaOH)=30.00mL時，pH=12.3

【答案】C

【解析】

A.NaOH與鹽酸恰好完全反應時溶液中的溶質(zhì)為NaCL呈中性，室溫下pH=7,故A正確;

B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差，B正確；

C.甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯誤；

D.V(NaOH)=30.00mL時，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH尸

30mLx0.1000mol/L-20mLxO.lOOOmol/L

=0.02mol/L,即溶液中c(OH尸0.02mol,貝ljc(H+)=5xl(?i3mol/L,

20mL+30mL

pH=-lgc(H+)=12.3,故D正確;

故選C。

12.H2c2。4(草酸)為二元弱酸，在水溶液中H2c2。4、HC2O4-和C2O42-物質(zhì)的量分數(shù)與pH關(guān)系如圖所示，下

列說法不正確的是

A.由圖可知，草酸的Ka=10-L2

++

B.0.1mol-L—iNaHCzCU溶液中c(Na)>c(HC2O4)>c(H)>c(OH-)

++2

C.向草酸溶液中滴加氫氧化鈉溶液至pH為4.2時c(Na)+c(H)=3c(C2O4-)+c(OH)

D.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)計算可得C點溶液pH為2.8

【答案】D

242

【解析】由圖線1為H2c。、2為HC2O4->3為C2O4?

1

A.當pH為1.2時c(H+)=10-L2mol-L-i,c(HC2O4>c(H2C2O4)=0.5mol-L,草酸的Ka=10-12,故A正確;

1++

B.0.1molL-NaHC2O4溶液顯酸性c(H)>c(OH-),HC2O4-會發(fā)生水解和電離c(Na)>c(HC2O4-),因此

++

c(Na)>c(HC2O4)>c(H)>c(OH-),故B正確；

2

C.pH為4.2時，溶液中含有微粒為HC2O4-和C2O4-,且c(HC2C>4-尸c(HC2O4),根據(jù)電荷守恒

++2++2

c(Na)+c(H)=c(HC2O4-)+2c(C2O4)+c(OH),則有c(Na)+c(H)=3c(C2O4)+c(OH),故C正確；

D.由于草酸為弱酸分兩步電離，,Ka2="，)D),埠&2=,根

c(H2c2O4)C(HC2O4)C(H2C2O4)

2+2+121

據(jù)圖中C點得到C(C2O4-)=c(H2c2O4)，所以，KalxKa2=c(H),當pH為1.2時c(H)=10molL,

1L2+421

C(HC2O4)=c(H2c2O4尸0.5mol-L,草酸的Kai=10o當pH為4.2時c(H)=10-mol-L,c(HC2O4)=

2142+-12-42-54-27

C(C2O4)=0.5mol-L,草酸的Ka2=10--；c(H)=A/KalxKa2=710xIO=V10-=10'C點溶

液pH為2.7。故D錯誤。

故選D。

13.常溫下，用AgNCh溶液分別滴定濃度均為0.01mol[T的KC1、K2c2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡

圖像如圖所示(不考慮C2。2,的水解)。下列敘述正確的是()

A.ap(Ag2c2O4)=10-7

B.。點表示的是AgCl的不飽和溶液

C.向C(C1-)=C(C2O2^)=0.1mol-LT的混合液中滴入AgNCh溶液時，先生成Ag2c2O4沉淀

D.Ag2c20心)+2。-但9)口口2人8。($)+?202步函)的平衡常數(shù)為IO904

【答案】D

【解析】

A.Ksp(Ag2c2O4)=c2(Ag+}c(C2O2卡)=(10-4)2x(10-2.46)=10-10.46,故A錯誤；

B.在0點，c(Ag+)大于平衡濃度，故a點的濃度積4(AgCl)>Ksp(AgCl),故為氯化銀的過飽和溶液，將有

沉淀析出，故B錯誤；

C.根據(jù)圖像可知，當陰離子濃度相同時，生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小，故向C(C1-)=C(C2O2，)的混合

液中滴入AgNCh溶液時，先析出氯化銀沉淀，故C錯誤；

c(C2O)

D.Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+C2O2*(aq)的平衡常數(shù)K=--------,此時溶液中的c(Ag+)相同，

c2(C1-)

+后/上C(C2O)KSP(Ag2c2。4)10-1046+6CF由

故有：K=--------------=---------------------=--------------------------=110n90.044,故D正確。

c2(C1-)[HP(AgCl)]2(10—5.75X10-4)2

故選D

14.根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是

0

O.&

L0

or

E60

/&

(國40

d

x—

)Z0

。

O

4735736737738732.04.06.08.0

77K-igc（sor）

甲T

A.圖甲是CO(g)+H2(Mg)^=CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應溫度的關(guān)系曲線，說明該反應的A/M0

B.圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應中C(H2<)2)隨反應時間變化的曲線，說明隨著反應的進行

H2O2分解速率逐漸減小

C.圖丙是室溫下用0.1000mol-LTNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-LT某一元酸HX的滴定曲線，說明HX

是一元強酸

D.圖丁是室溫下用Na2s。4除去溶液中Ba2+達到沉淀溶解平衡時，溶液中c(Ba2+)與gc^-)的關(guān)系曲線，說

明溶液中C(SO42-)越大c(Ba2+)越小

【答案】C

【解析】A.升高溫度，IgK減小，平衡向逆反應方向移動，逆反應為吸熱反應，正反應為放熱反應，該反

應的A77<0,A項正確；

B.根據(jù)圖像，隨著時間的推移，。32。2)變化趨于平緩，隨著反應的進行H2O2分解速率逐漸減小，B項正

確；

C.根據(jù)圖像，沒有滴入NaOH溶液時，0.1000mol/LHX溶液的pH>1,HX為一元弱酸，C項錯誤；

D.根據(jù)圖像可見橫坐標越小，縱坐標越大，-Ig&SCX)越小，-lgc(Ba2+)越大，說明(XSCV)越大,c(Ba2+)越小,

D項正確；答案選C。

故選C

15.已知：pOH=-lgc(OH-),溫度為rC時，向20.00mL0.01mol-LT氨水中滴入0.10mol-LT的鹽酸(不考

慮溶質(zhì)揮發(fā))，溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()

A.曲線PJN表示溶液中pH的變化

B.若M點水的電離程度與Q點相等，則Q點一定符合C(C1-)>C(NH*)+C(NH3-H2。)

C.M、P兩點的數(shù)值之和。+6=14

D.pH與pOH交叉點J對應的■(鹽酸)=20.00mL

【答案】B

【解析】

A.酸滴入堿中，溶液的pH逐漸減小，pOH逐漸增大，故曲線PJN為pOH變化曲線，而曲線MJQ則為pH

變化曲線，故A項錯誤；

B.酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，J點為中性溶液，則M點pH>pOH,溶液呈堿性，Q

點pHvpOH,溶液呈酸性，若M點水的電離程度與Q點相等，則Q點不可能是NH4cl溶液[若為NH4cl

溶液，存在物料守恒關(guān)系C(C「)=C(NH*)+C(NH3-H2。)],應為NH4cl和HC1混合溶液，則Q點一定符合

C(C1-)>C(NH+)+C(NH3H2O),故B項正確；

C.常溫時，水的離子積Kw=1.0x10-14,M、P兩點為滴定過程中相同時刻同一溶液的pH與pOH,故a+b

=pH+pOH=—1咻=14,但溫度若不是常溫，厚14,故C項錯誤；

D.J點pH=pOH,c(H+)=c(OH-),溶液呈中性，故氨水過量，即J點表示■(鹽酸)<20.00mL,故D項錯

誤。

16.某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸，下列說法正確的是

A.AgCl的溶解度、&p均減小

B.AgCl的溶解度、&p均不變

C.AgCl的溶解度減小、(p不變

D.AgCl的溶解度不變、&p減小

【答案】C

【解析】在含AgCl固體的AgCl飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCKs)UAg+(aq)+Cl-(aq),當加入少量稀

鹽酸時，c(CID增大，平衡逆向移動，c(Ag+)減小，溶解的氯化銀質(zhì)量減小，AgCl的溶解度減小AgCl

的Ksp只受溫度影響，溫度不變，AgCl的Ksp不變。

故選C。

17.常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。

下列有關(guān)說法錯誤的是()

A.曲線M表示pH與lg[c(HY-)/c(H2Y)]的變化關(guān)系

B.&232丫)=10-43

C.d點溶液中：c(H+)—c(OH-)=2c(Y2-)+c(HY-)—c(K+)

2

D.交點e的溶液中：C(H2Y)=C(Y-)>C(HY-)>C(H+)>C(OH-)

【答案】D

【解析】

A.隨著pH的增大，氏丫的電離程度逐漸增大，溶液中,但丫-)/以氏丫)逐漸增大，c(HY-)/c(Y2一)逐漸減

小，lg[c(HY-)/c(H2Y)]逐漸增大，lg[c(HY-)/c(Y2-)]逐漸減小，因此曲線M表示pH與皿^但丫為包上丫)]

的變化關(guān)系，故A正確；

B.pH=3時，lg[c(HY-)/c(Y2-)]=1.3,則Ka2(H2Y)=c(Y2-)c(H+)/c(HY-)=10-3/1()1.3=i0—4.3,故B正確;

22

C.d點溶液中存在電荷守恒,c(H+)+c(K+)=2c(Y-)+c(HY-)+c(OH-),因此c(H+)-c(OH-)=2c(Y-)+

C(HY-)-C(K+),故C正確；

2213

D.交點e的溶液中存在lg[c(HY-)/c(H2Y)]=lg[c(HY-)/c(Y-)]>1.3,因此c(HY-)/c(Y^)>IO-,即c(HY

2

-)>C(Y-)=C(H2Y),故D錯誤。

故選D

18.已知常溫下，Kai(H2co3)=4.3'10-7,<2(H2co3)=5.6、10-”。某二元酸H?R及其鈉鹽的溶液中，H2R,

HR-、R2-三者的物質(zhì)的量分數(shù)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示，下列敘述錯誤的是()

繇

全

翊

金

膽

蜃

A.在pH=4.3的溶液中：3c(R2—)=c(Na+)+c(H+)—c(OH-)

B.等體積、等濃度的NaOH溶液與H?R溶液混合后，此溶液中水的電離程度比純水小

C.等濃度的NaOH溶液與H2R溶液按體積比1：2混合，溶液的pH=1.3

D.向Na2cO3溶液中加入少量H?R溶液，發(fā)生反應：2co2”+H2R=2HCO^+R2-

【答案】C

【解析】

A.pH=4.3時，有c(R2-)=c(HR-),將其代入電荷守恒關(guān)系式2c(R2-)+c(HR-)+c(0H-)=c(Na+)+c(H

+),可得3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)—c(0H-),A項正確；

B.由圖像分析可知,H2R的Kal=10—3,6=10-43,等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合生成NaHR

期,Ac(H2R)'c(OH-)c(H2R)-c(OH-)-c(H+)=P=IO,

溶液，HR-的水解常數(shù)&=------------------

c(