《高分子化學(xué)》題庫試題試卷及答案6套

PAGEPAGE4《高分子化學(xué)》課程試題試卷及答案班級學(xué)號姓名一、名詞解釋（共10分，每題2分）⒈聚合物的無規(guī)降解⒉體型縮聚反應(yīng)⒊乳化劑⒋反應(yīng)程度⒌動力學(xué)鏈長得分得分二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處）(每空1分，總計(jì)24分)⒈自由聚合的特征、和等。⒉自由基共聚合的意義是、。⒊表征乳化劑性能的指標(biāo)是、和。⒋陰離子聚合的引發(fā)體系有、和。⒌某些聚合物按大分子主鏈中含的特征基團(tuán)可命名為、、和聚合物等。⒍根據(jù)共聚物大分子鏈中單體單元的排列順序，共聚物分、、、四類。7、高分子化合物根據(jù)大分子鏈的元素種類可分為、和元素有機(jī)化合物等三類。8、合成尼龍66的單體是和。得分得分三、簡答題（共20分，每題5分）⒈乳化劑不參加聚合反應(yīng)，但它的存在對聚合反應(yīng)有很大影響，為什么?⒉什么叫聚合物相對分子質(zhì)量的多分散性？⒊何謂自動加速現(xiàn)象？并解釋產(chǎn)生的原因。⒋無規(guī)降解與聚合物結(jié)構(gòu)有何關(guān)系?舉例說明哪些聚合物容易發(fā)生無規(guī)降解?寫出PE無規(guī)降解的化學(xué)反應(yīng)方程式?得分得分四、計(jì)算題（共40分）⒈(10分)醋酸乙烯在60℃以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑進(jìn)行本體聚合，其動力學(xué)數(shù)據(jù)如下：=1.16×10-5s-1，=3700L·(mol·s)-1，=7.4×107L·(mol·s)-1，c(M)=10.86mol/L，c(I)=0.206×10-3mol/L，CM=1.91×10-4，偶合終止占動力學(xué)終止的90%，試求所得聚醋酸乙烯的。⒉(15分)苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在5℃下進(jìn)行自由基乳液共聚合時，其=0.64，=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長速率常數(shù)分別為49.0和25.3L·(mol·s)-1。請：（1）計(jì)算共聚時的鏈增長反應(yīng)速率常數(shù)。（2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大小。（3）做出此共聚反應(yīng)的曲線。（4）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施？3.(6分)計(jì)算60℃苯乙烯乳液聚合速率和平均聚合度。已知：kp=176L·(mol·s)-1，c(M)=5.0mol/L，N=1.0×1015個/mL，ρ=5.0×1012個/mL·s4.（9分）等物質(zhì)的量的二元醇和二元酸進(jìn)行縮聚，如平衡常數(shù)K=200，在密閉體系中反應(yīng)，不除去副產(chǎn)物水。問：⑴反應(yīng)程度P和平均聚合度能達(dá)到多少？⑵如羧基的起始濃度，要使，須將小分子水降低到怎樣的程度？得分得分五、(6分)以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，寫出氯乙烯懸浮聚合的基元反應(yīng)方程式《高分子化學(xué)》試題試卷及答案答案一、名詞解釋（共10分，每題2分）⒈聚合物的無規(guī)降解聚合物在熱的作用下,大分子鏈發(fā)生任意斷裂,使聚合度降低,形成低聚體,但單體收率很低(一般小于3%),這種熱降解稱為無規(guī)降解。⒉體型縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)體系中只要有一種單體是含有兩個以上官能團(tuán)的化合物，縮聚反應(yīng)將向著三個方向發(fā)展生成體型縮聚物，生成體型縮聚物的縮聚反應(yīng)謂之。⒊乳化劑能降低水的表面張力，對單體液滴起保護(hù)作用，能形成膠束，增溶單體，能使單體和水體系成為一種非常穩(wěn)定的難以分層的乳液的物質(zhì)。⒋反應(yīng)程度參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。⒌動力學(xué)鏈長每個活性中心從引發(fā)開始到終止為止（或生到滅）平均所消耗的單體分子數(shù)。二、填空題（共24分，每空1分）⒈自由聚合的特征慢引發(fā)、快增長和速終止等⒉自由基共聚合的意義是增加高聚物的品種、對現(xiàn)有高聚物改性。⒊表征乳化劑性能的指標(biāo)是臨界膠束濃度、親水親油平衡值和三相平衡點(diǎn)。⒋陰離子聚合的引發(fā)體系有堿金屬、堿金屬配合物和強(qiáng)堿等。⒌某些聚合物按主鏈中含有的特征基團(tuán)可命名為聚酯、聚酰胺、聚氨酯和聚醚等。⒍根據(jù)共聚物大分子鏈中單體單元的排列順序，共聚物分為無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。7、高分子化合物根據(jù)大分子鏈的元素種類可分為碳鏈高聚物、雜鏈高聚物和元素有機(jī)化合物等三類。8、合成尼龍66的單體是己二酸和己二胺。三、簡答題（共20分，每題5分）⒈乳化劑不參加聚合反應(yīng)，但它的存在對聚合反應(yīng)有很大影響，為什么?乳化劑雖不參加反應(yīng)，但能形成膠束，參與形成乳膠粒。而乳膠粒是乳液聚合反應(yīng)的場所。根據(jù)乳液聚合動力學(xué)方程可知，乳化劑用量大，形成的乳膠粒數(shù)N多，聚合反應(yīng)速率快，聚合物的平均聚合度大。⒉什么叫聚合物相對分子質(zhì)量的多分散性？即使純粹的聚合物也是由化學(xué)組成相同，相對分子質(zhì)量不同的同系物組成的混合物。聚合物相對分子質(zhì)量的不均一性，稱其為相對分子質(zhì)量的多分散性。我們所說的聚合物的平均相對分子質(zhì)量具有統(tǒng)計(jì)平均的意義。⒊何謂自動加速現(xiàn)象？并解釋產(chǎn)生的原因。在自由基聚合體系中，當(dāng)達(dá)到一定轉(zhuǎn)化率時，聚合體系中出現(xiàn)聚合速率突然加快，聚合物的平均相對分子質(zhì)量也隨之增大的現(xiàn)象稱為自動加速現(xiàn)象。造成自動加速的原因是隨著反應(yīng)的進(jìn)行，體系粘度漸增，鏈自由基由伸展?fàn)顟B(tài)變?yōu)榫砬鸂顟B(tài)，溶解性能變差，鏈段重徘受阻，活性中心被包埋，雙基終止困難變??；而此時，單體的擴(kuò)散未受阻礙，鏈增長反應(yīng)不受影響，基本不變，增大，聚合速率增大，聚合物的平均相對分子質(zhì)量也隨之增大。⒋無規(guī)降解與聚合物的結(jié)構(gòu)有何關(guān)系?舉例說明哪些聚合物容易發(fā)生無規(guī)降解？寫出PE無規(guī)降解的化學(xué)反應(yīng)方程式?聚合物大分子鏈上凡含有容易轉(zhuǎn)移的氫原子的聚合物易發(fā)生無規(guī)降解。如PE、PP、PIB、PIP和PB等。PE無規(guī)降解的化學(xué)反應(yīng)方程式：四、（共40分）計(jì)算題答案1．（10分）醋酸乙烯在60℃以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑進(jìn)行本體聚合，其動力學(xué)數(shù)據(jù)如下：=1.16×10-5s-1，=3700L·(mol·s)-1，=7.4×107L·(mol·s)-1，c(M)=10.86mol/L，c(I)=0.206×10-3mol/L，CM=1.91×10-4，偶合終止占動力學(xué)終止的90%，試求所得聚醋酸乙烯的。（2分）解：動力學(xué)鏈長。（2分）按=1計(jì)算，代入其它數(shù)據(jù)得：（1分）（3分）（C表示偶合終止占動力學(xué)終止的百分?jǐn)?shù)，D表示歧化終止占動力學(xué)終止的百分?jǐn)?shù)。）（1分）（3分）（3分）（3分）（1分）（1分）即聚醋酸乙烯的平均聚合度。⒉（15分）苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在5℃下進(jìn)行自由基乳液共聚合時，其=0.64，=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長速率常數(shù)分別為49.0和25.1L·(mol·s)-1。請：⑴計(jì)算共聚時的鏈增長反應(yīng)速率常數(shù)。⑵比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大小。⑶做出此共聚反應(yīng)的曲線。⑷要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施？解：⑴∵(1分)∴共聚反應(yīng)的鏈增長速率常數(shù)(1分)(1分)(1分)(1分)⑵丁二烯單體的=1.38,苯乙烯單體的=0.64。,說明丁二烯單體活性較大。>表明苯乙烯鏈自由基的活性>丁二烯鏈自由基的活性。(1分)(1分)(1分)⑶=0.64＜1，=1.38＞1，r1·r2＝0.882＜1。(1分)兩種單體共聚屬非理想非恒比共聚(1分)取值列表如下計(jì)算結(jié)果(8分)x100.20.40.60.81.0x’100.1510.3170.5050.7261.0··X’110.80.60.40.210.80.60.40.20x1圖圖曲線(2分)(1分)⑷欲得組成均勻的共聚物，可按組成要求計(jì)算投料比，且在反應(yīng)過程中不斷補(bǔ)加活潑丁二烯單體，以保證原料配比基本保持恒定。(1分)3.（6分）計(jì)算60℃苯乙烯乳液聚合速率和平均聚合度。已知：kp=176L·(mol·s)-1，c(M)=5.0mol/L，N=1.0×1015個/mL，ρ=5.0×1012個/mL·s（3分）（3分）（3分）（3分）4.（9分）等物質(zhì)的量的二元醇和二元酸進(jìn)行縮聚，如平衡常數(shù)K=200，在密閉體系中反應(yīng)，不除去副產(chǎn)物水。問：⑴反應(yīng)程度P和平均聚合度能達(dá)到多少？⑵如羧基的起始濃度，要使，須將小分子水降低到怎樣的程度？解：（2分）(2分)⑴（2分）(2分)（2分）⑵要使必須采用敞開體系中，且P=1，此時有（2分）（3分）（3分）五、以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，寫出氯乙烯懸浮聚合的有關(guān)的基元反應(yīng)方程式(共6分)⒈.鏈引發(fā)(1)引發(fā)劑分解，生成初級自由基：（1分）（1分）(2)初級自由基與單體加成生成單體自由基：（1分）（1分）⒉鏈增長（1分）（1分）⒊鏈終止向單體轉(zhuǎn)移終止是氯乙烯聚合鏈終止的主要方式：（3分）（3分）《高分子化學(xué)》課程試題試卷及答案總分班級學(xué)號姓名總分得分得分一、基本概念（共10分,每小題2分）⒈理想共聚⒉乳液聚合⒊陰離子聚合⒋平均聚合度⒌阻聚劑得分得分二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處）(每空1分，總計(jì)20分)⒈連鎖聚合包括、、和。⒉連鎖聚合的全過程一般有、、和等幾個基元反應(yīng)。⒊環(huán)狀類單體主要有、、和等幾類。⒋控制共聚物組成的方法有、和等方法。⒌聚合物的化學(xué)反應(yīng)按反應(yīng)前后聚合度的變化情況可分、和等化學(xué)反應(yīng)。⒍縮聚物按大分子形態(tài)可分為和兩類。得分得分三、簡答題（共20分，每小題5分）⒈乳液聚合動力學(xué)的特點(diǎn)是什么?⒉乙烯進(jìn)行自由基聚合時，為什么需在高溫（130℃～280℃）高壓（150MPa～250MPa）的苛刻條件下進(jìn)行？⒊甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時鏈終止方式如何？并寫出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時歧化終止反應(yīng)方程式。⒋何謂側(cè)鏈斷裂?與聚合物結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？寫出PVC樹脂側(cè)鏈斷裂有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式。得分得分四、計(jì)算題（40分）⒈(15分)以過氧化二苯甲酰(BPO)作引發(fā)劑，60℃研究苯乙烯在苯中的聚合。已知：苯乙烯溶液濃度為1.0mol/L,過氧化物的濃度為0.01mol/L，引發(fā)和聚合的初速分別為4.0×10-11mol/L.st和1.5×10-7mol/L.s。CM＝8.0×10-5；CI＝3.2×10-4；CS＝2.3×10-6；60℃苯乙烯的密度為0.887g./mL；60℃苯的密度為0.839g./mL；計(jì)算：⑴(2分)fkd。⑵(13分)聚苯乙烯(PS)的平均聚合度⒉(共12分)工業(yè)上為了合成具有一定相對分子質(zhì)量的聚酰胺-1010，一般先將癸二胺（M1=172）和癸二酸（M2=202）制備成“1010鹽”，然后再進(jìn)行縮聚?，F(xiàn)已知該“1010鹽”為中性，因此另加1.0%(以單體總數(shù)計(jì))mol的苯甲酸（M’=122）作為官能團(tuán)封鎖劑控制聚酰胺-1010的相對分子質(zhì)量，若反應(yīng)程度P＝0.998，請：⑴(6分)寫出合成聚酰胺-1010有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。⑵（6分）計(jì)算該聚酰胺-1010的數(shù)均相對分子質(zhì)量。⒊(8分)苯乙烯(M1)與丁二烯(M2)，在5℃下進(jìn)行自由基共聚合。已知：M1、M2均聚鏈增長速率常數(shù)分別為49.0和25.1L/mol.S；M1與M2共聚、M2與M1共聚鏈增長速率常數(shù)分別為76.6和18.2L/mol.s；起始投料比m1：m2＝1：8(質(zhì)量比)。請：計(jì)算聚合初期共聚物組成x’1=？⒋(5分)欲使環(huán)氧樹脂用官能團(tuán)等物質(zhì)的乙二胺固化，用Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式分別計(jì)算凝膠點(diǎn)。⑴（3分）用Carothers方程計(jì)算凝膠點(diǎn)：⑵（2分）用Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)：得分得分五、寫出鏈引發(fā)反應(yīng)方程式(共10分,每錯一個方程式扣1分)將單體和引發(fā)劑進(jìn)行匹配，寫出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應(yīng)方程式并指出聚合反應(yīng)類型(自由基聚合?陽離子聚合?陰離子聚合?)。⒈單體CH2＝CH－C6H5⒉引發(fā)劑⑴BPO⑵Na＋⑶BF3＋H2O⑷C4H9Li《高分子化學(xué)》課程試題試卷及答案答案一、基本概念題（共10分,每題2分）⒈理想共聚是指r1*r2=1時，兩種單體的自由基共聚合。⒉乳液聚合是指單體和水在乳化劑作用下，并在形成的乳狀液中進(jìn)行聚合反應(yīng)。⒊陰離子聚合增長活性中心是帶負(fù)電荷的陰離子的連鎖聚合。⒋平均聚合度平均一個大分子鏈上所具有的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目。⒌阻聚劑某些物質(zhì)能與初級自由基和鏈自由基作用生成非自由基物質(zhì),或生成不能再引發(fā)單體的低活性自由基,使聚合速率為0,這種作用稱為阻聚作用。具有阻聚作用的物質(zhì),稱為阻聚劑。二、填空題（共20分,每空1分）⒈連鎖聚合包括自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合和配位陰離子聚合。⒉連鎖聚合的全過程一般有鏈引發(fā)反應(yīng)、鏈增長反應(yīng)、鏈終止反應(yīng)和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)等幾個基元反應(yīng)。⒊環(huán)狀類單體主要有環(huán)醚類、環(huán)酰胺類、環(huán)酯類和環(huán)烯烴等幾類。⒋控制共聚物組成的方法有調(diào)節(jié)起始單體配比的一次投料法、連續(xù)補(bǔ)加活性單體和連續(xù)補(bǔ)加混合單體等方法。⒌聚合物的化學(xué)反應(yīng)按反應(yīng)前后聚合度的變化情況可分為聚合度基本不變的化學(xué)反應(yīng)、聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)和聚合度變小的化學(xué)反應(yīng)。6.縮聚物按大分子形態(tài)可分為線型縮聚物和體型縮聚物兩類。三、簡答題（共20分，每小題5分）⒈乳液聚合動力學(xué)的特點(diǎn)是什么?⑴聚合場所在增溶單體的膠束中。⑵終止方式為鏈自由基和初級自由基（或短鏈自由基）的雙基終止，可看作單基終止。因此，不存在自動加速現(xiàn)象。⑶無鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，而且是單基終止。因此，⑷根據(jù)動力學(xué)方程，增加乳膠粒的數(shù)目N，可同時提高聚合速率和聚合物的平均聚合度。⒉乙烯進(jìn)行自由基聚合時，為什么需在高溫（130℃～280℃）高壓（150MPa～250MPa）的苛刻條件下進(jìn)行？乙烯是烯類單體中結(jié)構(gòu)最簡單的單體，它沒有取代基，結(jié)構(gòu)對稱，偶極矩為0,不易誘導(dǎo)極化,聚合反應(yīng)的活化能很高,不易發(fā)生聚合反應(yīng)；提高反應(yīng)溫度可以增加單體分子的活性,以達(dá)到所需要的活化能,有利于反應(yīng)的進(jìn)行。乙烯在常溫、常壓下為氣體,且不易被壓縮液化,在高壓250MPa下,乙烯被壓縮,使其密度近似液態(tài)烴的密度,增加分子間的碰撞機(jī)會,有利于反應(yīng)的進(jìn)行。純乙烯在300℃以下是穩(wěn)定的，溫度高于300℃,乙烯將發(fā)生爆炸性分解，分解為C、H2和CH4等。鑒于以上原因，乙烯進(jìn)行自由基聚合時須在高溫、高壓的苛刻條件下進(jìn)行。⒊甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時鏈終止方式如何？并寫出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時歧化終止反應(yīng)方程式。甲基丙烯酸甲酯，由于空間位阻較大，以歧化終止為主,隨聚合溫度的升高,歧化終止的比例增加。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時，歧化終止反應(yīng)為⒋何謂側(cè)鏈斷裂？與聚合物結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？寫出PVC樹脂側(cè)鏈斷裂有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式。聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加熱時易著色,起初變黃,然后變棕,最后變?yōu)榘底鼗蚝谏?同時有氯化氫放出。這一過程稱為側(cè)鏈斷裂。側(cè)鏈斷裂是鏈鎖反應(yīng),連續(xù)脫氯化氫的結(jié)果使分子鏈形成大π鍵PVC樹脂側(cè)鏈斷裂有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式：四、計(jì)算題（40分）⒈(15分)以過氧化二苯甲酰(BPO)作引發(fā)劑，60℃研究苯乙烯在苯中的聚合。已知：苯乙烯溶液濃度為1.0mol/L,過氧化物的濃度為0.01mol/L，引發(fā)和聚合的初速分別為4.0×10-11mol/L.st和1.5×10-7mol/L.s。CM＝8.0×10-5；CI＝3.2×10-4；CS＝2.3×10-6；60℃苯乙烯的密度為0.887g./mL；60℃苯的密度為0.839g./mL；計(jì)算：⑴(2分)fkd。(2分)(2分)(2分)⑵(13分)聚苯乙烯(PS)的平均聚合度(2分)(1分)(2分)(1分)(2分)(2分)(1分)(2分)(1分)(1分)(4分)(1分)(4分)⒉(共12分)工業(yè)上為了合成具有一定相對分子質(zhì)量的聚酰胺-1010，一般先將癸二胺（M1=172）和癸二酸（M2=202）制備成“1010鹽”，然后再進(jìn)行縮聚?，F(xiàn)已知該“1010鹽”為中性，因此另加1.0%(以單體總數(shù)計(jì))mol的苯甲酸（M’=122）作為官能團(tuán)封鎖劑控制聚酰胺-1010的相對分子質(zhì)量，若反應(yīng)程度P＝0.998，請：⑴(6分)寫出合成聚酰胺-1010有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。⑵（6分）計(jì)算該聚酰胺-1010的數(shù)均相對分子質(zhì)量。解：⒈寫出合成聚酰胺-1010有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。⑴制備“1010鹽”(2分)(2分)(2分)“1010鹽”為中性，意味著[-NH2]=[-COOH]),則加入單官能團(tuán)化合物苯甲酸做相對分子質(zhì)量穩(wěn)定劑,控制尼龍1010的相對分子質(zhì)量：(2分)(2分)(2分)⒉計(jì)算該聚酰胺-1010的數(shù)均相對分子質(zhì)量（1分）（1分）(1分)(1分)(2分)(2分)(2分)(2分)⒊(8分)苯乙烯(M1)與丁二烯(M2)，在5℃下進(jìn)行自由基共聚合。已知：M1、M2均聚鏈增長速率常數(shù)分別為49.0和25.1L/mol.S；M1與M2共聚、M2與M1共聚鏈增長速率常數(shù)分別為76.6和18.2L/mol.s；起始投料比m1：m2＝1：8(質(zhì)量比)。請：計(jì)算聚合初期共聚物組成x’1=？(2分)(2分)解：(2分)(2分)(1分)(1分)(3分)(3分)⒋(5分)欲使環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值為0.2)，用官能團(tuán)等摩爾的乙二胺固化，用Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式分別計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc。⑴（3分）用Carothers方程計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc：(1分)(1分)(1分)(1分)⑵（2分）用Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc：(1分)(1分)六、寫出鏈引發(fā)反應(yīng)方程式(共10分,每錯一個方程式扣1分)將下列單體和引發(fā)劑進(jìn)行匹配（按單體逐個寫出），寫出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應(yīng)方程式并指出聚合反應(yīng)類型(自由基聚合?陽離子聚合?陰離子聚合?)。⒈單體CH2＝CH－C6H5⒉引發(fā)劑⑴BPO⑵Na＋⑶BF3＋H2O⑷C4H9Li有關(guān)引發(fā)反應(yīng)如下：CH2＝CH－C6H5既可以進(jìn)行陽離子聚合、陰離子聚合又可以進(jìn)行自由基聚合：BPO分解反應(yīng)方程式：高分子化學(xué)》課程試題試卷及答案得分總分班級學(xué)號姓名得分總分一、基本概念（共10分,每小題2分）⒈混縮聚2．聚合物3.重復(fù)單元4．陽離子聚合5．懸浮劑得分得分二、填充題（將正確的答案填在下列各題的橫線處,每空1分，總計(jì)20分）⒈在自由基聚合體系中,用引發(fā)劑引發(fā)的引發(fā)速率方程式。2．塑料按其受熱行為的不同可分為塑料和塑料。3．在合成聚合物中、和稱為三大合成材料。4．表征聚合物相對分子質(zhì)量的物理量有和。5．按自由基和陰離子聚合的單體有、和等。6．聚氨酯可以看成是由和構(gòu)成的嵌段共聚物。7．逐步聚合包括和兩類。8.聚合物的相對分子質(zhì)量方面的特征是、、。9．氯乙烯自由聚合時，聚合速率用調(diào)節(jié)，而聚合物的相對分子質(zhì)量用控制。得分得分三、回答問題(共20分,每小題5分)⒈陰離子聚合在適當(dāng)?shù)臈l件下，其陰離子活性增長鏈可以長期不終止，而形成活性聚合物，為什么？⒉與低分子化合物相比較，高分子化合物有哪些特點(diǎn)？⒊何謂離子交換樹脂？主要有幾種類型？如何合成離子交換樹脂？⒋請寫出工業(yè)上制備PA-66樹脂有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式（以苯甲酸作官能團(tuán)封鎖劑）。得分得分四、（共43分）計(jì)算題（根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題）1.（本題15分）用偶氮二異丁腈（ABIN）為引發(fā)劑，苯乙烯60℃進(jìn)行本體聚合。試計(jì)算引發(fā)劑引發(fā)對聚合物平均聚合度倒數(shù)的貢獻(xiàn)？計(jì)算時采用以下數(shù)據(jù)和條件：⑴c(I)＝0.04mol/L；⑵f＝0.8；⑶kd＝2.0×10-6s-1；⑷kp＝176L/mol.s；⑸kt＝3.6×107L/mol.s；⑹CM＝0.85×10-4；⑺CI＝0.05；⑻60℃時苯乙烯的密度為0.887g/cm3解：2.（8分）由己二胺與己二酸合成尼龍-66，如尼龍-66的相對分子質(zhì)量為15000，反應(yīng)程度P=1,試計(jì)算原料比,并寫出合成反應(yīng)方程式。解：3.（本題14分）在高聚物生產(chǎn)中，共聚物組成是一個重要的生產(chǎn)指標(biāo)。已知：氯乙烯(M1)和醋酸乙烯(M2)共聚；r1=1.68，r2=0.23(M1’=62.5)(M2’=86)若要求共聚物中氯乙烯單體單元的含量為72wt%。請：⑴(10分)畫出x’1~x1曲線。⑵（1分）為了得到組成基本均一的共聚物，應(yīng)采用怎樣的投料方法？⑶（3分）從圖中得出起始單體投料比c(M1)0/c(M2)0=？。4.(6分)鄰苯二甲酸酐與等物質(zhì)的季戊四醇官能團(tuán)等物質(zhì)的量縮聚,分別按Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)PC。⒈按Carothers方程求凝膠點(diǎn)PC⒉按Flory統(tǒng)計(jì)公式求凝膠點(diǎn)PC得分得分從醋酸乙烯酯單體到聚乙烯醇，須經(jīng)哪些反應(yīng)？寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。高分子化學(xué)》課程試題試卷及答案答案一、基本概念（共10分,每小題2分）1．混縮聚：反應(yīng)體系中有兩種單體a-R-a和b-R‘-b，a和a不能反應(yīng)，b和b不能反應(yīng)，a和b之間進(jìn)行反應(yīng)的的縮聚體系。2．聚合物：具有巨大相對分子質(zhì)量的一類化合物3.重復(fù)單元:聚合物大分子中以共價鍵相互連接的、重復(fù)出現(xiàn)的、小而簡單的結(jié)構(gòu)單位。4．陽離子聚合：增長活性中心為帶正電荷的陽離子的連鎖聚合。5．懸浮劑：對單體有保護(hù)作用，能降低水的表面張力，使水和單體的分散體系變?yōu)楸容^穩(wěn)定的分散體系，這種作用稱為懸浮作用。具有懸浮作用的物質(zhì)稱為懸浮劑。二、填充題（將正確的答案填在下列各題的橫線處,每空1分，總計(jì)20分）自由基聚合體系中,用引發(fā)劑引發(fā)的引發(fā)速率方程式。2．塑料按其受熱行為的不同可分為熱塑性塑料和熱固性塑料。3．在合成聚合物中合成纖維、塑料和合成橡膠稱為三大合成材料。4．表征聚合物相對分子質(zhì)量的物理量有動力學(xué)鏈長和平均聚合度。5．按自由基和陰離子聚合的單體有丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、偏二氯乙烯等。6．聚氨酯可以看成是由剛性鏈段和柔性鏈段構(gòu)成的嵌段共聚物。7．逐步聚合包括縮聚和逐步加成聚合兩類。8.聚合物的相對分子質(zhì)量方面的特征是巨大、具有多分散性、用平均相對分子質(zhì)量表示。9．氯乙烯自由聚合時，聚合速率用引發(fā)劑用量調(diào)節(jié)，而聚合物的相對分子質(zhì)量用聚合溫度控制。三、回答問題(共20分,每小題5分)⒈陰離子聚合在適當(dāng)?shù)臈l件下，其陰離子活性增長鏈可以長期不終止，而形成活性聚合物，為什么？答：⑴陰離子活性增長鏈中心離子具有相同電荷,相同電荷的排斥作用,不像自由基聚合那樣可以雙基終止。⑵陰離子聚合中,陰離子活性增長鏈的反離子常為金屬陽離子,中心離子為碳負(fù)離子二者之間離解度大,不能發(fā)生中心離子和反離子的結(jié)合反應(yīng)。⑶陰離子活性增長鏈也不容易發(fā)生向單體轉(zhuǎn)移反應(yīng)。因?yàn)?這種轉(zhuǎn)移反應(yīng)需脫除H(-)需要較高的能量,而陰離子聚合往往是在低溫(0℃以下)進(jìn)行。⒉與低分子化合物相比較，高分子化合物有哪些特點(diǎn)？答：⑴相對分子質(zhì)量方面的特征①相對分子質(zhì)量巨大?聚合物的相對分子質(zhì)量一般為104～106；②相對分子質(zhì)量具有多分散性；③相對分子質(zhì)量用平均相對分子質(zhì)量表示。⑵結(jié)構(gòu)方面的特征聚合物存在著多重結(jié)構(gòu),即所謂一次結(jié)構(gòu)、二次結(jié)構(gòu)和三次結(jié)構(gòu)。⑶聚集態(tài)特征聚合物沒有氣態(tài)，只有固態(tài)和液態(tài)。⒊何謂離子交換樹脂？主要有幾種類型？如何合成離子交換樹脂？答：離子交換樹脂是指具有反應(yīng)性基團(tuán)的輕度交聯(lián)的體型無規(guī)聚合物,利用其反應(yīng)性基團(tuán)實(shí)現(xiàn)離子交換反應(yīng)的一種高分子試劑。其有強(qiáng)酸型、弱酸型、強(qiáng)堿型和弱堿型四種類型；合成離子交換樹脂首先用苯乙烯和少量對二烯基苯采用懸浮共聚合,合成輕度交聯(lián)的體型無規(guī)聚苯乙烯(母體),再利用聚合物的化學(xué)反應(yīng)制備強(qiáng)酸型或強(qiáng)堿型離子交換樹脂。⒋請寫出工業(yè)上制備PA-66樹脂有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式（以苯甲酸作官能團(tuán)封鎖劑）。四、（共43分）計(jì)算題（根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題）1.（本題15分）用偶氮二異丁腈（ABIN）為引發(fā)劑，苯乙烯60℃進(jìn)行本體聚合。試計(jì)算引發(fā)劑引發(fā)對聚合物平均聚合度倒數(shù)的貢獻(xiàn)？計(jì)算時采用以下數(shù)據(jù)和條件：⑴c(I)＝0.04mol/L；⑵f＝0.8；⑶kd＝2.0×10-6s-1；⑷kp＝176L/mol.s；⑸kt＝3.6×107L/mol.s；⑹CM＝0.85×10-4；⑺CI＝0.05；⑻60℃時苯乙烯的密度為0.887g/cm3（1分）引發(fā)劑引發(fā)對平均聚合度倒數(shù)的貢獻(xiàn)是：（5分）（2分）（2分）（1分）（2分）解：（1分）引發(fā)劑引發(fā)對平均聚合度倒數(shù)的貢獻(xiàn)是：（5分）（2分）（2分）（1分）（2分）2.（8分）由己二胺與己二酸合成尼龍-66，如尼龍-66的相對分子質(zhì)量為15000，反應(yīng)程度P=1,試計(jì)算原料比,并寫出合成反應(yīng)方程式。解：設(shè)：二元酸過量，并且己二胺單體的摩爾數(shù)為n，己二酸單體的摩爾數(shù)為n+1（2分）有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式為（2分）：（2分）（2分）因此，原料比（己二胺：己二酸）=n：（n+1）=66：67（摩爾比）（2分）（2分）3.（本題14分）在高聚物生產(chǎn)中，共聚物組成是一個重要的生產(chǎn)指標(biāo)。已知：共聚；r1=1.68，r2=0.23(M1’=62.5)(M2’=86)若要求共聚物中氯乙烯單體單元的含量為72wt%。問：⑴(10分)畫出x’1~x1曲線。⑵（1分）為了得到組成基本均一的共聚物，應(yīng)采用怎樣的投料方法？⑶（3分）從圖中得出起始單體投料比？。解：⑴計(jì)算結(jié)果（8分）00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.000.2790.4250.5280.6120.6850.7530.8170.8800.9401.0（1分）（1分）⑵連續(xù)補(bǔ)加活潑單體氯乙烯，使原料組成基本不變。⑶所需的共聚物的組成為（2分）（2分）圖中對應(yīng)的起始原料組成是：（1分）（1分）000.10.20.30.40.50.60.70.80.9100.511x1x1x’1~x1曲線（2分）4.(6分)鄰苯二甲酸酐與等物質(zhì)的季戊四醇官能團(tuán)等物質(zhì)的量縮聚,分別按Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)PC。(2分)(2分)解⒈按Carothers方程求凝膠點(diǎn)PC(2分)(2分)無⒉按Flory統(tǒng)計(jì)公式求凝膠點(diǎn)PC無(2分)(2分)從醋酸乙烯酯單體到聚乙烯醇，須經(jīng)哪些反應(yīng)？每一反應(yīng)的要點(diǎn)和關(guān)鍵是什么？寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。答：須經(jīng)自由基聚合反應(yīng)和醇解反應(yīng)。各步反應(yīng)要點(diǎn)和關(guān)鍵如下：①自由基溶液聚合反應(yīng)（4分）要點(diǎn)：用甲醇為溶劑進(jìn)行溶液聚合，以制取適當(dāng)相對分子質(zhì)量的聚醋酸乙烯酯溶液。關(guān)鍵：選擇適宜的反應(yīng)溫度，控制轉(zhuǎn)化率，用甲醇調(diào)節(jié)聚醋酸乙烯酯的相對分子質(zhì)量以制得適當(dāng)相對分子質(zhì)量，且沒有不能被醇解消除的支鏈的聚醋酸乙烯酯。②醇解反應(yīng)（3分）要點(diǎn)：用醇、堿或甲醇鈉作催化劑，在甲醇溶液中醇解。關(guān)鍵：控制醇解度在98%以上?！陡叻肿踊瘜W(xué)》課程試題試卷及答案總分班級學(xué)號姓名總分得分得分一、基本概念（共10分,每小題2分）1.平衡縮聚2.無定型聚合物3.反應(yīng)程度P4.雜鏈聚合物5.交替共聚物得分得分二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處）(每空1分，總計(jì)20分)⒈高分子科學(xué)包括、、和等四部分。⒉高分子化合物有和兩大類。⒊合成高分子化合物有、、和等。⒋改性天然高分子化合物如和等。⒌碳鏈聚合物有、、和等。⒍雜鏈聚合物有、、和等。得分得分三、問答題（共3小題,共20分）⒈（5分）按照大分子鏈的微觀結(jié)構(gòu)分類，共聚物分幾類？它們在結(jié)構(gòu)上有何區(qū)別？各如何制備？⒉（5分）什么叫熱塑性塑料？什么叫熱固性塑料？試各舉2~3例說明。⒊（10分）簡述理想乳液聚合體系的組分、聚合前體系中的“三相”和聚合的“三個階段”的標(biāo)志？得分得分四、(共5小題，總計(jì)40分)計(jì)算題（根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題）⒈（14分）苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)60℃進(jìn)行自由基共聚合。已知：r1=0。73，r2=1。39，，欲得到共聚物中單體單元苯乙烯：丁二烯=30：70（質(zhì)量比），的共聚物問：⑴（12分）做曲線,⑵從曲線中得出兩種單體的起始配比？（質(zhì)量比）請將計(jì)算結(jié)果列入表中：計(jì)算結(jié)果（8分）00.20.40.60.81.001.0曲線（自備坐標(biāo)紙）⑵（2分）為了合成組成比較均一的共聚物，應(yīng)采用何種措施？⒉(6分)計(jì)算苯乙烯乳液聚合的聚合速率和聚苯乙烯的平均聚合度。聚合溫度為60℃，kp＝176L/mol·s,c(M)＝5.0mol/L,N＝3.2×1014個/mL水,ρ＝1.1×1012個分子/mL·s。⒊⑴(5分)氯乙烯的相對分子質(zhì)量為什么與引發(fā)劑的濃度基本無關(guān)而僅決定聚合溫度？⑵(2分)氯乙烯鏈自由基向單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)與溫度的關(guān)系如下(R＝8.31J/mol·K)試求：聚合溫度為45℃時聚氯乙烯的平均聚合度？⒋(5分)等摩爾的二元酸和二元醇經(jīng)外加酸催化縮聚，試證明P從0.98到0.99所需的時間與從開始到P＝0.98所需的時間相近。⒌⑴(6分)寫出合成雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚體及用乙二胺固化的化學(xué)反應(yīng)方程式；⑵（2分）欲使1500g環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值為0.2)，用乙二胺為固化劑進(jìn)行固化，試計(jì)算固化劑的用量。五、（10分，每錯一個方程式扣1分）以氯甲烷為溶劑、AlCl3為引發(fā)劑、水為共引發(fā)劑，寫出異丁烯陽離子聚合有關(guān)的基元反應(yīng)方程式。《高分子化學(xué)》課程試題試卷及答案答案一、基本概念（共10分,每小題2分）1.平衡縮聚：縮聚反應(yīng)進(jìn)行一段時間后，正反應(yīng)的速率與逆反應(yīng)的速率相等，反應(yīng)達(dá)到平衡，平衡時生成物的濃度的乘積與反應(yīng)物濃度的乘積之比是個常數(shù)（稱為平穩(wěn)常數(shù)）,用K表示。該種縮聚反應(yīng)謂之。2.無定型聚合物：如果聚合物的一次結(jié)構(gòu)是復(fù)雜的，二次結(jié)構(gòu)則為無規(guī)線團(tuán)，無規(guī)線團(tuán)聚集在一起形成的聚合物謂之。3.反應(yīng)程度P：已參加反應(yīng)的官能團(tuán)的物質(zhì)的量（單位為mol）占起始官能團(tuán)的物質(zhì)的量的百分比，稱為反應(yīng)程度，記作P。4.雜鏈聚合物：大分子主鏈中除碳原子外，還有O、S、N、P、Si和苯環(huán)等雜原子的聚合物。5.交替共聚物：共聚物大分子鏈中兩種單體單元嚴(yán)格相間排列的共聚物。二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處。每空1分，總計(jì)20分)⒈高分子科學(xué)包括高分子化學(xué)、高分子物理、聚合反應(yīng)工程和高聚物成型加工等四部分。⒉高分子化合物有天然高聚物和合成高聚物兩大類。⒊合成高分子化合物有PE、PP、PVC和PMMA等。⒋改性天然高分子化合物如硝化纖維素和粘膠纖維等。⒌碳鏈聚合物有PE、PP、PIP和PB等。⒍雜鏈聚合物有PET、PA、PC和PU等。三、問答題（共3小題，共20分）⒈（5分）按照大分子鏈的微觀結(jié)構(gòu)分類，共聚物分幾類？它們在結(jié)構(gòu)上有何區(qū)別？各如何制備？共聚物分為無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四種。無規(guī)共聚物中兩種單體單元無規(guī)排列，M1、M2連續(xù)的單元數(shù)不多；交替共聚物中M1、M2兩種單體單元嚴(yán)格相間排列；嵌段共聚物由較長的M1鏈段和另一較長的M2鏈段構(gòu)成的大分子；接枝共聚物主鏈由一種(或兩種)單體單元構(gòu)成，支鏈由另一種(或另兩種)單體單元構(gòu)成。無規(guī)共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制備；嵌段共聚物可由陰離子聚合制備；接枝共聚物可由聚合物的化學(xué)反應(yīng)制備。⒉（5分）什么叫熱塑性塑料？什么叫熱固性塑料？試各舉兩例說明。熱塑性塑料是指可反復(fù)進(jìn)行加熱軟化或熔化而再成型加工的塑料，其一般由線型或支鏈型聚合物作為基材。如以聚乙烯，聚丙烯、聚氯乙烯，聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物為基材的塑料。熱固性塑料是指只能進(jìn)行一次成型加工的塑料，其一般由具有反應(yīng)活性的低聚物作基材，在成型加工過程中加固化劑經(jīng)交聯(lián)而變?yōu)轶w型交聯(lián)聚合物。一次成型后加熱不能再軟化或熔化，因而不能再進(jìn)行成型加工。其基材為環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂和脲醛樹脂等。⒊（10分）簡述理想乳液聚合體系的組分、聚合前體系中的三相和聚合的三個階段的標(biāo)志？理想乳液聚合體系是由難溶于水的單體、介質(zhì)水、水溶性引發(fā)劑和陰離子型乳化劑四部分組成。聚合前體系中有三相：水相、油相和膠束相。乳液聚合三個階段的標(biāo)志：乳膠粒生成期(增速期)：水溶性引發(fā)劑，在水相中分解成初級自由基，可使溶于水中的單體迅速引發(fā)，形成單體自由基或短鏈自由基，并進(jìn)入增溶單體的膠束中繼續(xù)進(jìn)行鏈增長。未增溶單體的膠束消失，乳膠粒數(shù)目固定（1014~15），聚合轉(zhuǎn)化率從0達(dá)15%。恒速期：聚合反應(yīng)在乳膠粒中繼續(xù)進(jìn)行鏈增長，乳膠粒中的單體不斷消耗，由單體液滴經(jīng)水相不斷擴(kuò)散而加以補(bǔ)充。單體液滴仍然起供應(yīng)單體的倉庫的作用，至單體液滴消失。由于乳膠粒數(shù)目固定，其中單體濃度恒定，聚合速率恒定。此時，乳膠粒中單體和聚合物各點(diǎn)一半，稱為單體-聚合物乳膠粒，聚合轉(zhuǎn)化率從15%達(dá)50%。降速期：當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)50%左右時，單體液滴全部消失，單體液滴中單體全部進(jìn)入乳膠粒，形成單體-聚合物乳膠粒。單體液滴的消失標(biāo)志著聚合的第二階段的結(jié)束和第三階段的開始，此時再無單體補(bǔ)充，聚合只能消耗單體-聚合物乳膠粒中的單體，隨聚合反應(yīng)的進(jìn)行，單體濃度的降低，聚合速率降低，直至單體耗盡，聚合結(jié)束，最后形成聚合物乳膠粒。四、(共5小題，總計(jì)40分)計(jì)算題（根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題）⒈（14分）苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)60℃進(jìn)行自由基共聚合。已知：r1=0。73，r2=1。39，，欲得到共聚物中單體單元苯乙烯：丁二烯=30：70（質(zhì)量比），的共聚物問：⑴（12分）做曲線,⑵從曲線中（或計(jì)算）得出兩種單體的起始配比？（質(zhì)量比）解：⑴請將計(jì)算結(jié)果列入表中：計(jì)算結(jié)果（8分）00.20.40.60.81.000.1530.3250.5200.7441.0xx1。。。。曲線（2分）解⑵：（2分）（2分）或從曲線上求解。⑵（2分）為了合成組成比較均一的共聚物，應(yīng)采用何種措施？答：連續(xù)補(bǔ)加活潑單體丁二烯，使原料混合物組成基本不變,控制一定的轉(zhuǎn)化率結(jié)束反應(yīng)。⒉(6分)計(jì)算苯乙烯乳液聚合的聚合速率和聚苯乙烯的平均聚合度。聚合溫度為60℃，kp＝176L/mol·s,c(M)＝5.0mol/L,N＝3.2×1014個/mL水,ρ＝1.1×1012個分子/mL·s。（3分）（3分）（3分）（3分）⒊⑴(5分)氯乙烯自由基聚合時，聚氯乙烯的相對分子質(zhì)量為什么與引發(fā)劑的濃度基本無關(guān)而僅決定聚合溫度？（2分）解：氯乙烯自由基聚合時，聚氯乙烯鏈自由基向單體氯乙烯的轉(zhuǎn)移速度很大，以致超過正常的終止速率，成為生成聚氯乙烯大分子的主要方式。（2分）即（3分）CM是溫度的函數(shù)。因此，聚氯乙烯的相對分子質(zhì)量與引發(fā)劑的濃度基本無關(guān)而僅決定聚合溫度。（3分）⑵(2分)氯乙烯鏈自由基向單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)與溫度的關(guān)系如下(R＝8.31J/mol·K)（2分）試求：聚合溫度為45℃時聚氯乙烯的平均聚合度？（2分）⒋(5分)等摩爾的二元酸和二元醇經(jīng)外加酸催化縮聚，試證明P從0.98到0.99所需的時間與從開始到P＝0.98所需的時間相近。等物質(zhì)量的二元酸和二元醇，經(jīng)外加酸催化縮聚的聚酯化反應(yīng)中時，，所需反應(yīng)時間時，，所需反應(yīng)時間所以，故P由0.98到0.99所需時間與從開始至P=0.98所需的時間相近。⒌⑴(6分)寫出合成雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚體及用乙二胺固化的化學(xué)反應(yīng)方程式；合成雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚體反應(yīng)式：（3分）（3分）雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚體用乙二胺固化的固化反應(yīng)方程式；（3分）（3分）⑵（2分）欲使1500g環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值為0.2)，用乙二胺為固化劑進(jìn)行固化，試計(jì)算固化劑的用量。五、（10分，每錯一個方程式扣1分）以氯甲烷為溶劑、AlCl3為引發(fā)劑、水為共引發(fā)劑，寫出異丁烯陽離子聚合有關(guān)的基元反應(yīng)方程式。鏈引發(fā)反應(yīng)：鏈增長反應(yīng)：鏈轉(zhuǎn)移終止反應(yīng)：《高分子化學(xué)》課程試題試卷及答案總分班級學(xué)號姓名總分得分得分一、基本概念（共10分,每小題2分）⒈鏈增長反應(yīng)⒉.相對分子質(zhì)量分布曲線⒊向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)⒋本體聚合⒌聚合度相似的化學(xué)反應(yīng)得分得分二、填充題（根據(jù)題意，在下列各題的橫線處，填上正確的答案，本大題共6小題，每空1分，總計(jì)20分）⒈..按橡膠的成本、產(chǎn)量和性能可將其分為橡膠和橡膠。⒉引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合速率的因素是、、和。⒊陰離子聚合體系中活性中心離子對可能以、和等三種形態(tài)存在。⒋烯類單體自由基聚合時,終止方式與和有關(guān)，最后由決定。⒌線型縮聚的單體有、、、和等。⒍聚合物的平均聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)有、和等。得分得分三、簡答題（共3小題，共20分）⒈（5分）何謂解散聚？與聚合物的結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？寫出PMMA解聚的化學(xué)反應(yīng)方程式。⒉（5分）何謂縮聚，縮聚反應(yīng)中“官能團(tuán)等活性理論的假定”內(nèi)容是什么？根據(jù)其假定寫出聚酯化反應(yīng)的方程式。⑴⑵⒊⑴⑵⑶⑶與⑸⑸四、計(jì)算題（共40分,根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題）1.（本題20分）已知：甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）在60℃時進(jìn)行自由基共聚合，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：共聚物組成與原料組成的關(guān)系實(shí)驗(yàn)號原料單體組成/mol·L-1瞬時共聚物組成中含N量×100MMA（M1）AN（M2）1230.05360.03250.01290.01490.03640.05902.535.7511.08提示：純聚丙烯腈(PAN)中含N量為26.4%；；試根據(jù)上述數(shù)據(jù)用截距-斜率法求共聚體系的競聚率r1和r2值？曲線⒉（本題10分）用ABIN作引發(fā)劑（濃度為0。1mol/L），使苯乙烯在40℃下于膨脹計(jì)中進(jìn)行聚合，用N,N-二苯基-N-2,4,6-三硝基苯肼自由基（DPPH）作阻聚劑，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，阻聚劑的用量與誘導(dǎo)期成直線關(guān)系，當(dāng)DPPH用量分別為0和8×10-5mol·L-1時，誘導(dǎo)期分別為0和15min。已知：ABIN在40℃時的半衰期t1/2=150h，試求ABIN的引發(fā)效率f。3.(10分)某一耐熱性芳族聚酰胺其數(shù)均相對分子質(zhì)量為24116。聚合物經(jīng)水解后，得39.31%(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))對苯二胺，59.81%(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))對苯二甲酸，0.88%苯甲酸(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。對苯二胺的相對分子質(zhì)量為108，對苯二甲酸的相對分子質(zhì)量為166，苯甲酸的相對分子質(zhì)量為122。試寫出聚合物結(jié)構(gòu)式和其水解反應(yīng)式？計(jì)算聚合物的數(shù)均相對分子質(zhì)量？提示：取100g水解物為計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)。得分得分五、（共10分，每錯一個方程式扣一分）以TiCl3和Al(C2H5)3為引發(fā)劑,H2為相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑,寫出丙烯配位陰離子聚合有關(guān)的基元反應(yīng)方程式（不考慮活性中心形式）?！陡叻肿踊瘜W(xué)》課程試題試卷及答案答案一、基本概念（共10分,每小題2分）⒈鏈增長反應(yīng)：活性單體(或單體自由基)與更多的單體加成,形成含有更多結(jié)構(gòu)單元的活性增長鏈的反應(yīng)。⒉.相對分子質(zhì)量分布曲線：把一個聚合物試樣按相對分子質(zhì)量大小分成若干級分,測定每一級分的相對分子質(zhì)量和質(zhì)量,并且計(jì)算出其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。以相對分子質(zhì)量M為橫坐標(biāo),質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(x)為縱坐標(biāo)作圖,得一曲線.該曲線為相對分子質(zhì)量分布曲線。⒊向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)：鏈自由基向單體轉(zhuǎn)移反應(yīng)的速率常數(shù)與鏈增長反應(yīng)速率常數(shù)的比值，謂之。，表征鏈自由基向單體轉(zhuǎn)移的難易程度。⒋本體聚合：單體在少量引發(fā)劑（甚至不加引發(fā)劑，而是在光或熱的作用下）作用下，生成高聚物的過程。⒌聚合度相似的化學(xué)反應(yīng)：如果聚合物的化學(xué)反應(yīng)是發(fā)生在側(cè)基官能團(tuán)上,很顯然這種化學(xué)反應(yīng)不涉及聚合物大分子的聚合度,反應(yīng)前后聚合度不變,把這種聚合物的化學(xué)反應(yīng)稱為聚合度相似的化學(xué)反應(yīng)。二、計(jì)算題（共40分,根據(jù)題目要求，計(jì)算下列各題）1.（本題20分）已知：甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）在60℃時進(jìn)行自由基共聚合，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：共聚物組成與原