2022版高考化學一輪復習第九章有機化學基礎第三講烴的衍生物學案新人教版

第三講烴的衍生物考點一鹵代烴的結構與性質(命題指數★★★★★)1．概念：烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物稱為鹵代烴。飽和一元鹵代烴的通式為CnH2n＋1X。溴乙烷的官能團為溴原子。2．分類：3．物理性質：溶解性鹵代烴不溶于水，可溶于大多數有機溶劑，鹵代烴本身是很好的溶劑沸點①鹵代烴(含相同的鹵素原子)的沸點隨碳原子數的增加而升高②鹵代烴同分異構體的沸點隨烴基中支鏈的增加而降低③同一烴基的不同鹵代烴的沸點隨鹵素原子的相對原子質量的增大而增大狀態(tài)常溫下，一般鹵代烴中除少數(如CH3Cl)為氣體外，其余大多數為液體或固體(如氯仿、四氯化碳等)密度脂肪烴的一氯代物和一氟代物密度小于水，其他的一般大于水4．化學性質：(1)水解反響(取代反響)。①反響條件：NaOH水溶液，加熱。②溴乙烷在NaOH水溶液條件下的水解反響方程式為CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH3CH2OH＋NaBr，1，2-二溴乙烷在NaOH水溶液條件下的水解反響方程式為③鹵代烴(R—X)的水解反響方程式：R—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))R—OH＋NaX。(2)消去反響。①定義：在一定條件下從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HX等)，而生成含不飽和鍵(雙鍵或三鍵)化合物的反響，叫消去反響。②反響條件：NaOH的醇溶液，加熱。③溴乙烷在NaOH乙醇溶液條件下的消去反響方程式為CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O，1，2-二溴乙烷在NaOH乙醇溶液條件下的消去反響方程式為④鹵代烴的消去反響方程式：(3)鹵代烴水解反響與消去反響的比擬。反響類型取代反響(水解反響)消去反響反響條件NaOH水溶液、加熱NaOH的醇溶液、加熱實質—X被—OH取代失去HX分子，形成不飽和鍵鍵的變化C—X斷裂形成C—OH鍵C—X與C—H斷裂形成C=C或C≡C與H—X鹵代烴的要求含有—X的鹵代烴絕大多數都可以水解①含有兩個或兩個以上的碳原子，如CH3Br不能反響；②與鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳原子上有氫原子。如、(CH3)3CCH2Br都不行，而CH3—CH2—Cl可以化學反響特點有機物碳骨架不變，官能團由—X變?yōu)椤狾H有機物碳骨架不變，官能團由—X變?yōu)榛颉狢≡C—主要產物醇烯烴或炔烴5.鹵代烴的命名：(1)鹵代烷烴命名。以鹵素原子連接的C原子的最長碳鏈作為主鏈，鹵素原子與其他支鏈作為取代基，按“次序規(guī)那么〞依次列出，命名為“某烷〞。規(guī)那么同烷烴。如的名稱是4-甲基-3-氯己烷；的名稱為2-乙基-1-氯戊烷。(2)鹵代烯(炔)烴命名。以烯烴(炔烴)為母體，命名為“某烯(炔)〞。選擇含有雙(三)鍵的最長碳鏈為主鏈，雙(三)鍵位次最小，鹵原子作為取代基。如的名稱是3-甲基-4-氯-1-丁烯。6．鹵代烴的制備：(1)烷烴和鹵素單質在光照條件下取代。如乙烷與氯氣的反響：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3CH2Cl＋HCl。(2)芳香烴和鹵素單質在催化劑作用下取代。如苯與液溴的反響：(3)烯烴或炔烴等不飽和烴與HX、X2發(fā)生加成反響。如乙烯與HBr的反響：CH2=CH2＋HBr→CH3CH2Br。7．鹵代烴對環(huán)境、健康產生的影響：氟氯烴在大氣平流層中會破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。1．判斷以下說法是否正確，正確的打“√〞，錯誤的打“×〞。(1)鹵代烴都是密度比水大、難溶于水的油狀液體。()提示：×。如脂肪鹵代烴的一氯代物和一氟代物的密度小于水。(2)溴乙烷是電解質，使用硝酸和硝酸銀可以檢驗溴乙烷中的溴元素。()提示：×。溴乙烷是非電解質，需水解后才能有游離Br－被檢驗。(3)溴乙烷水解反響和消去反響相比，其反響條件不同，所得產物不同，說明溶劑對化學反響有影響。()提示：√。溴乙烷的水解反響是以水為溶劑，而消去反響那么是以乙醇為溶劑。由此可以看出同種反響物，反響條件不同，發(fā)生的反響不同，產物不同。(4)溴苯既可以發(fā)生水解反響，又可以發(fā)生消去反響。()提示：×。溴苯不能發(fā)生消去反響。(5)將溴乙烷與NaOH醇溶液共熱的氣體產物可使酸性KMnO4溶液褪色，即可證明溴乙烷的消去反響產物含有乙烯。()提示：×。氣體產物中有乙烯和揮發(fā)出來的乙醇蒸氣，乙醇也可使酸性KMnO4溶液褪色。(6)鹵代烴發(fā)生消去反響的產物有2種。()提示：√。發(fā)生消去反響的產物有CH3CH=CHCH3、CH3CH2CH=CH2。2．鹵代烴在生產生活中具有廣泛的應用。(1)多氯代甲烷常為有機溶劑，其中分子結構為正四面體的是__________，工業(yè)上別離這些多氯代物的方法是______________。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構體的結構簡式______________(不考慮立體異構)。(3)氯乙烷是運動場上常使用的一種噴霧止痛劑。制取氯乙烷最好的方法是______________。(4)溴乙烷常用于汽油的乙基化、冷凍劑和麻醉劑。檢驗溴乙烷中含有溴元素的試劑有____________。(5)1-溴丙烷是一種工業(yè)用化工產品。寫出由1-溴丙烷制備1，2-丙二醇的化學方程式。___________________________________________________________?！窘馕觥?1)分子結構為正四面體的為四氯化碳，工業(yè)上別離這些多氯代甲烷，根據物質的沸點不同，常用分餾的方法別離。(2)CF3CHClBr對應的同分異構體中，可根據鹵素原子的位置不同判斷，如F不在同一個碳原子上，存在的同分異構體有CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2。(3)制取氯乙烷最好的方法是乙烯與氯化氫發(fā)生加成反響。(4)檢驗溴乙烷中含有溴元素的試劑有氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液。(5)由1-溴丙烷制備1，2-丙二醇發(fā)生如下反響：CH3CH2CH2Br＋NaOHCH3CH=CH2＋NaBr＋H2O、CH3CH=CH2＋Br2→CH3CHBrCH2Br、CH3CHBrCH2Br＋2NaOHCH3CHOHCH2OH＋2NaBr。答案：(1)四氯化碳分餾(2)CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2(3)乙烯與氯化氫發(fā)生加成反響(4)氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液(5)CH3CH2CH2Br＋NaOHCH3CH=CH2＋NaBr＋H2O、CH3CH=CH2＋Br2→CH3CHBrCH2Br、CH3CHBrCH2Br＋2NaOHCH3CHOHCH2OH＋2NaBr命題角度1.鹵代烴的結構【典例1】(2021·日照模擬)分子式為C4H8Cl2的有機物共有(不含立體異構)()A．7種B．8種C．9種D．10種【解析】選C。分子式為C4H8Cl2的有機物可看成是丁烷C4H10中的兩個氫原子被兩個氯原子取代，C4H10有正丁烷CH3CH2CH2CH3和異丁烷CH3CH(CH3)CH3兩種。正丁烷中2個氫原子被氯原子取代，有6種結構；異丁烷中2個氫原子被氯原子取代，有3種結構，共有9種。【歸納提升】鹵代烴的同分異構體判斷1．一鹵代烴的同分異構體可以用基元法，即根據烴基結構的數目判斷一鹵代烴的同分異構體數目?！狢H3只有1種，—C2H5只有1種，—C3H7有2種，—C4H9有4種，—C5H11有8種。2．二鹵代烴的同分異構體可以用定一移一法，即先固定一個鹵素原子位置，再移動另一個鹵素原子，以判斷二鹵代烴的同分異構體數目。命題角度2.鹵代烴的性質【典例2】(2021·江蘇高考改編)化合物Z是合成某種抗結核候選藥物的重要中間體，可由以下反響制得。以下有關化合物X、Y和Z的說法不正確的選項是()A．X分子中含有一個手性碳原子B．Y分子中的碳原子一定處于同一平面C．Z在濃硫酸催化下加熱可發(fā)生消去反響D．X、Z分別在過量NaOH溶液中加熱，均能生成丙三醇【解析】選B。A項，中間與羥基相連的碳原子為手性碳，正確；B項，與O原子相連的甲基上的C原子與苯環(huán)不一定處于同一平面，錯誤；C項，Z中連有羥基的碳原子，與之相鄰的碳原子上有H原子，故可以發(fā)生消去反響，正確；D項，X中氯原子可以在NaOH溶液中發(fā)生水解反響生成羥基，Z中酯基和氯原子均可以水解生成羥基，正確。命題角度3.鹵代烴在有機合成中的橋梁作用【典例3】有機物E(C3H3Cl3)是一種播前除草劑的前體，其合成路線如下。D在反響⑤中所生成的E，其結構只有一種可能，E分子中有3種不同類型的氯(不考慮空間異構)。試答復以下問題：(1)利用題干中的信息推測有機物D的名稱是____________________________。(2)寫出以下反響的類型：反響①是________，反響③是________。(3)有機物E的同類同分異構體共有________種(不包括E，不考慮空間異構)。(4)試寫出反響③的化學方程式：_______________________________________?！窘馕觥看祟}應采用逆推法：E是D發(fā)生消去反響后的產物，分子中含有一個碳碳雙鍵，且有3種不同類型的氯，由此可得E為ClCH2CCl=CHCl；D在發(fā)生消去反響時生成的E只有一種結構，所以D應該是一種對稱結構，D應為CH2Cl—CCl2—CH2Cl。由第②步反響B(tài)通過加成反響生成了CH2Cl—CHCl—CH2Cl，可推出B為CH2ClCH=CH2，進一步可推出A為CH3CH=CH2。CH2ClCHClCH2Cl通過反響③得到C，此時有些難以判斷消去哪幾個氯，這時應根據D的結構簡式判斷，那么C為CH2=CCl—CH2Cl。答案：(1)1，2，2，3四氯丙烷(2)取代反響消去反響(3)5(4)CH2ClCHClCH2Cl＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH2=CCl—CH2Cl＋NaCl＋H2O【歸納提升】鹵代烴在有機合成中的應用——橋梁作用①水解反響引入羥基。如由乙烯制備乙二醇，先用乙烯與氯氣發(fā)生加成反響制得1，2-二氯乙烷，再用1，2-二氯乙烷在強堿性條件下發(fā)生水解反響制得乙二醇。②消去反響引入不飽和鍵。③改變官能團的位置。如由1-溴丙烷制取2-溴丙烷，先由1-溴丙烷通過消去反響得到丙烯，再由丙烯與溴化氫加成得到2-溴丙烷。④改變官能團的數目。如由1-溴丁烷制取1，2-二溴丁烷，先由1-溴丁烷發(fā)生消去反響得到1-丁烯，再由1-丁烯與溴加成得到1，2-二溴丁烷。⑤增長碳鏈或構成碳環(huán)。鹵代烴能與多種金屬作用，生成金屬有機化合物，其中格氏試劑是金屬有機化合物中最重要的一類化合物，也是有機合成中非常重要的試劑之一。它是鹵代烷在乙醚的存在下與金屬鎂作用，生成的有機鎂化合物，再與活潑的鹵代烴反響，生成碳鏈更長的烴。RX＋MgRMgX，CH2=CHCH2Cl＋RMgCl→CH2=CHCH2R＋MgCl2。鹵代烷與金屬鈉反響可生成烷烴，利用此反響可制備高級烷烴或環(huán)烷烴。2RBr＋2Na→R—R＋2NaBr。1．鹵代烴的化學性質：反響類型水解反響消去反響反響實質鹵代烴分子中—X被水中的—OH所取代，生成醇相鄰的兩個碳原子間脫去小分子HX，生成烯烴或炔烴反響條件強堿的水溶液、加熱強堿的醇溶液、加熱斷鍵方式產物特征引入—OH，生成含—OH的化合物消去HX，生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和鍵的化合物2.鹵代烴中鹵元素的檢驗：命題點1.鹵代烴的結構(根底性考點)1．以下關于鹵代烴的表達中不正確的選項是()A．所有鹵代烴都含有鹵素原子B．不是所有鹵代烴都能發(fā)生消去反響C．所有鹵代烴都是難溶于水，密度比水小的液體D．鹵代烴不一定是通過取代反響制得的【解析】選C。烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后的化合物稱為鹵代烴，鹵代烴一定含有鹵素原子，故A正確；鹵素所在碳原子的鄰位碳原子上必須有氫原子的鹵代烴才可發(fā)生消去反響，故B正確；鹵代烴不一定是液體，如一氯甲烷是氣體，密度不一定比水小，如CCl4密度比水大，故C錯誤；烯烴通過發(fā)生加成反響也可得到鹵代烴，故D正確。2．(2021·鎮(zhèn)江模擬)以下化合物中，既能發(fā)生水解反響，又能發(fā)生消去反響，且消去后只生成一種不飽和化合物的是()A．CH3ClB．C．D．【解析】選B。A.CH3Cl只能發(fā)生水解反響，不能發(fā)生消去反響，故A錯誤；B.既能發(fā)生水解反響，又能發(fā)生消去反響，且消去后只生成一種不飽和烴，故B正確；C.只能發(fā)生水解反響，不能發(fā)生消去反響，故C錯誤；D.既能發(fā)生水解反響，又能發(fā)生消去反響，但消去反響生成2種不飽和烴，故D錯誤。命題點2.鹵代烴的性質(綜合性考點)3．能發(fā)生消去反響，生成物中存在同分異構體的是()A.B.C.D.【解析】選B。A發(fā)生消去反響的產物只有丙烯；C發(fā)生消去反響的產物只能是苯乙烯；D發(fā)生消去反響的產物只有2-戊烯；但B發(fā)生消去反響的產物有兩種，或。4．某學生將氯乙烷與NaOH溶液共熱幾分鐘后，冷卻，滴入AgNO3溶液，最終未得到白色沉淀，其主要原因是()A．加熱時間太短B．不應冷卻后再參加AgNO3溶液C．參加AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化D．反響后的溶液中不存在Cl－【解析】選C。氯乙烷在堿性條件下加熱水解，先參加過量的稀硝酸中和未反響完的NaOH，然后再參加AgNO3溶液，可以檢驗Cl－的存在。【加固訓練—拔高】為了檢驗溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，順序合理的是()①加AgNO3溶液②加NaOH溶液③加熱④加蒸餾水⑤加硝酸至溶液顯酸性A．②①③⑤B．②④⑤③C．②③⑤①D．②①⑤③【解析】選C。溴乙烷中的溴元素不是以離子狀態(tài)存在，因此，不能與AgNO3溶液直接反響，必須使之變?yōu)殇咫x子。由題意可知，應通過溴乙烷在堿性水溶液中水解得到溴離子，但反響后溶液顯堿性，不能直接參加AgNO3溶液檢驗，否那么Ag＋與OH－反響得到AgOH白色沉淀，AgOH再分解為Ag2O褐色沉淀，影響溴的檢驗，故需參加足量硝酸使溶液變?yōu)樗嵝?，再加AgNO3溶液檢驗。命題點3.鹵代烴在有機合成中的橋梁作用(應用性考點)5．由2-氯丙烷制取少量的1，2-丙二醇時，需要經過以下哪幾步反響()A．加成→消去→取代B．消去→加成→水解C．取代→消去→加成D．消去→加成→消去【解析】選B。由題意，要制1，2-丙二醇，需先使2-氯丙烷發(fā)生消去反響制得丙烯：＋NaOHCH3—CH=CH2↑＋NaCl＋H2O；再由丙烯與Br2加成生成1，2-二溴丙烷：CH3CH=CH2＋Br2→，最后由1，2-二溴丙烷水解得產物1，2-丙二醇：＋2NaOH＋2NaBr。6．鹵代烴能夠發(fā)生以下反響：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，以下某個鹵代烴X可以合成鄰二甲基環(huán)丁烷(其結構為)，那么X可能是()①CH3CH2CH2Br②③④A．①②B．①③C．②③D．②④【解析】選C。①CH3CH2CH2Br生成CH3CH2CH2CH2CH2CH3，①錯誤；②2個可以合成鄰二甲基環(huán)丁烷()，故②正確；③1個碳溴鍵發(fā)生斷裂，溴原子與鈉形成溴化鈉，與溴原子相連的碳相連形成新的碳碳鍵，形成，故③正確；④1個碳溴鍵發(fā)生斷裂，溴原子與鈉形成溴化鈉，與溴原子相連的碳相連形成新的碳碳鍵，形成的環(huán)為三元環(huán)，故④錯誤?！炯庸逃柧殹胃摺?．(2021·濟寧模擬)用有機物甲可制備環(huán)己二烯()，其反響路線如下圖：以下有關判斷不正確的選項是()A．甲的分子式為C6H12B．乙與環(huán)己二烯互為同系物C．上述流程發(fā)生的反響類型有取代反響、消去反響、加成反響D．環(huán)己二烯與溴水1∶1反響可得2種產物【解析】選B。甲與氯氣發(fā)生取代反響生成一氯環(huán)己烷，那么甲為環(huán)己烷，一氯環(huán)己烷在氫氧化鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反響生成環(huán)己烯，那么乙為環(huán)己烯，環(huán)己烯再與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反響生成1，2-二溴環(huán)己烷，那么丙為1，2-二溴環(huán)己烷，丙再繼續(xù)發(fā)生消去反響生成環(huán)己二烯。甲為環(huán)己烷，分子式為C6H12，故A正確；結構相似、類別相同，在分子組成上相差一個或多個—CH2—原子團的有機物互為同系物，根據分析，乙為環(huán)己烯，結構簡式為，比環(huán)己二烯少一個碳碳雙鍵，二者結構不同，不是相差假設干個—CH2—原子團，不互為同系物，故B錯誤；根據分析，上述流程發(fā)生的反響類型有取代反響、消去反響、加成反響，故C正確；環(huán)己二烯與溴水1∶1發(fā)生加成反響，有兩種加成方式，一種為兩個溴原子加成在同一個碳碳雙鍵兩端，另一種為兩個溴原子分別加成在兩個碳碳雙鍵上，兩個雙鍵變?yōu)閱捂I，在環(huán)己二烯兩個雙鍵之間重新形成一個新的碳碳雙鍵，結構簡式為或，可得2種產物，故D正確。2．(2021·鎮(zhèn)江模擬)由環(huán)己烷可制得1，2-環(huán)己二醇，反響過程如下：以下說法錯誤的選項是()A．①的反響條件是光照B．②的反響類型是消去反響C．③的反響類型是取代反響D．④的反響條件是NaOH、H2O、加熱【解析】選C。根據環(huán)己烷合成1，2-環(huán)己二醇的路線可知：反響①為在光照條件下發(fā)生取代反響得到；反響②為在氫氧化鈉醇溶液共熱條件下發(fā)生消去反響得到A；反響③為的加成反響，那么B為；反響④為在氫氧化鈉水溶液共熱條件下，發(fā)生水解反響得到。反響①為光照條件下的取代反響，A正確；反響②為在氫氧化鈉醇溶液共熱條件下發(fā)生的消去反響，B正確；反響③為的加成反響，C錯誤；反響④為在氫氧化鈉水溶液共熱條件下發(fā)生的水解反響，D正確?？键c二醇的結構與性質(命題指數★★★★★)1．概念：醇是羥基與烴基或苯環(huán)側鏈上的碳原子相連的化合物，其官能團為羥基(—OH)。飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH(n≥1)或CnH2n＋2O。2．分類：(3)eq\a\vs4\al(按烴基,是否飽和)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(飽和醇〔如CH3OH、CH2OHCH2OH〕,不飽和醇〔如CH2=CH—CH2OH〕))3．物理性質：物理性質遞變規(guī)律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3沸點①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數的遞增而逐漸升高②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點遠高于烷烴水溶性低級脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數的遞增而逐漸減小4．化學性質：(1)與活潑金屬的反響(如Na、K、Mg)——置換反響。如乙醇與Na的反響：2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑。(2)乙醇的脫水反響。①分子內脫水——消去反響。如乙醇與濃硫酸在170℃時的反響：②分子間脫水——取代反響。如乙醇與濃硫酸在140℃的反響：C2H5OH＋H—O—C2H5C2H5—O—C2H5＋H2O。(3)酯化反響—取代反響。如乙酸和乙醇的酯化反響：CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O。斷鍵規(guī)律：酸脫羥基醇脫氫。醇還可以與一些無機含氧酸(如H2SO4、HNO3等)發(fā)生酯化反響，如乙醇與硝酸的反響：C2H5OH＋HO—NO2C2H5O—NO2＋H2O。(4)與濃氫鹵酸(HX)發(fā)生取代反響——取代反響。如乙醇與HBr的反響：CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2O。(5)氧化反響。①燃燒。C2H5OH＋3O2eq\o(→,\s\up7(點燃))2CO2＋3H2O。②催化氧化。如乙醇的催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。③與強氧化劑的反響。CH3CH2OHCH3COOH小結：乙醇反響時的斷鍵位置反響斷鍵位置與活潑金屬反響①催化氧化①③消去反響②④分子間脫水①②與氫鹵酸反響②酯化反響①5.醇的命名：如的名稱為2-甲基-1-丙醇；的名稱為2，3-二甲基-3-戊醇。1．判斷以下說法是否正確，正確的打“√〞，錯誤的打“×〞。(1)甲醇、乙二醇、丙三醇互為同系物。()提示：×。含有官能團數量不同，結構不相似，不是同系物。(2)含羥基(—OH)官能團的有機物都屬于醇類。()提示：×。當羥基與苯環(huán)直接相連時，屬于酚類。(3)1mol某醇類物質與足量Na反響能得到1molH2，那么該醇類物質為二元醇。()提示：√。因1mol—OH與足量Na反響能生成0.5molH2，故該醇為二元醇。(4)相對分子質量相近的醇和烷烴，前者沸點遠遠高于后者，同時甲醇、乙醇等均可與水以任意比互溶，都是因為醇分子間存在氫鍵。()提示：√。由于醇分子中羥基(—OH)的氧原子與另一醇分子—OH的氫原子之間存在著相互吸引作用(即氫鍵)，會使醇分子與醇分子聚集在一起，“相對的質量〞變大，沸點升高，同理，由于甲醇、乙醇等與水也形成氫鍵，能夠以任意比互溶。(5)醇發(fā)生催化氧化和消去反響時，對結構的要求相同。()提示：×。催化氧化需要“同碳有氫〞的結構，消去反響要求“鄰碳有氫〞的結構。(6)用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應緩慢升溫至170℃。()提示：×。制備乙烯，應迅速升溫至170℃，減少副反響的發(fā)生。2．頻那醇廣泛用于農藥、醫(yī)藥等精細化工產品的合成，其鍵線式如下圖。(1)頻那醇的化學名稱為____________。(2)頻那醇的分子式為__________，其一氯代物共有________種。(3)頻那醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反響的化學方程式為__________________。(4)頻那醇在H2SO4作用下可經重排反響生成頻那酮，如下圖，那么在酸性條件下發(fā)生重排反響的產物是______________?！窘馕觥?1)頻那醇的結構式為，其名稱為2，3-二甲基-2，3-丁二醇。(2)頻那醇的結構式為，故其分子式為C6H14O2，分子中含有甲基氫和羥基氫兩種類型的氫原子，故一氯代物有2種。(3)頻那醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反響的化學方程式為。(4)根據反響可知，相鄰碳上的兩個羥基脫去一個水分子，且其中一個烷基重排在不形成羰基的碳上，那么在酸性條件下發(fā)生重排反響的產物是。答案：(1)2，3-二甲基-2，3-丁二醇(2)C6H14O22命題角度1.醇的結構與性質【典例1】(2021·全國Ⅲ卷)金絲桃苷是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮類化合物，結構式如下：以下關于金絲桃苷的表達，錯誤的選項是()A．可與氫氣發(fā)生加成反響B(tài)．分子含21個碳原子C．能與乙酸發(fā)生酯化反響D．不能與金屬鈉反響【解析】選D。金絲桃苷分子中的苯環(huán)、碳碳雙鍵以及羰基均可在一定條件下與氫氣發(fā)生加成反響，A正確；根據結構簡式可知金絲桃苷分子含碳原子數目為21個，B正確；該有機物中含有醇羥基，所以一定條件下能與乙酸發(fā)生酯化反響，C正確；該有機物含有多個羥基，能與金屬鈉反響，D錯誤。在題干條件不變的情況下，以下說法正確的選項是()A．含氧官能團有酯基、羥基、醚鍵B．能發(fā)生消去反響和催化氧化反響C．1mol金絲桃苷與足量金屬鈉反響產生89.6LH2D．1mol金絲桃苷最多消耗8molNaOH【解析】選B。含氧官能團有羥基、羰基、醚鍵，無酯基，故A錯誤；含有羥基，且與羥基相連碳原子上有氫原子，能發(fā)生催化氧化反響，與羥基相連碳原子的相鄰碳原子上有氫原子，能發(fā)生消去反響，故B正確；1mol金絲桃苷與足量金屬鈉反響，產生4mol氫氣，在標準狀況下體積為89.6L，故C錯誤；1mol金絲桃苷最多消耗4molNaOH，故D錯誤?！炯庸逃柧殹胃摺糠肿邮綖镃7H16O的飽和一元醇的同分異構體有多種，在以下該醇的同分異構體中，A.B.C.D．CH3(CH2)5CH2OH(1)可以發(fā)生消去反響，生成兩種單烯烴的是_____________________________；(2)可以發(fā)生催化氧化生成醛的是________；(3)不能發(fā)生催化氧化的是________；(4)能被催化氧化為酮的有________種；(5)能使酸性KMnO4溶液褪色的有________種?！窘馕觥?1)因該醇發(fā)生消去反響時，生成兩種單烯烴，這說明連有—OH的碳原子的相鄰碳原子上應連有氫原子，且以—OH所連碳為中心，分子不對稱。(2)～(4)連有—OH的碳上有2個氫原子時可被氧化為醛，有1個氫原子時可被氧化為酮，不含氫原子時不能發(fā)生催化氧化。(5)連有—OH的碳上有氫原子時，可被酸性KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液褪色。答案：(1)C(2)D(3)B(4)2(5)3命題角度2.與乙醇相關實驗【典例2】實驗室可用酒精、濃硫酸作試劑來制取乙烯，但實驗說明，還有許多副反響發(fā)生，如反響中會生成SO2、CO2、水蒸氣等無機物。某研究學習小組欲用如下圖的裝置制備純潔的乙烯并探究乙烯與單質溴能否反響及反響類型。答復以下問題：(1)寫出制備乙烯反響的化學方程式：_____________________________，實驗中，混合濃硫酸與乙醇的方法是將___________________________慢慢參加另一種物質中；加熱F裝置時必須使液體溫度________。(2)寫出濃硫酸與酒精直接反響生成上述無機副產物的化學方程式：_________________________________________________________________。(3)為實現(xiàn)上述實驗目的，裝置的連接順序為F→_________→D。(各裝置限用一次)(4)當C中觀察到________時，說明單質溴能與乙烯反響；假設D中______________，說明C中發(fā)生的是取代反響；假設D沒有出現(xiàn)前面所描述的現(xiàn)象時，說明C中發(fā)生的是________反響?！窘馕觥炕旌蠞饬蛩崤c乙醇，相當于稀釋濃硫酸，故應將濃硫酸緩慢參加乙醇中；加熱時應使溶液迅速升溫到170℃。為得到純潔的乙烯，應用NaOH溶液除去SO2、CO2(并用石灰水檢驗是否除盡)，然后用濃硫酸枯燥。乙烯與單質溴之間可能發(fā)生加成反響，也可能發(fā)生取代反響，假設是取代反響，那么會有HBr生成，HBr與AgNO3溶液反響會產生淺黃色沉淀。答案：(1)CH3CH2OHCH2=CH2↑＋H2O濃硫酸迅速升至170℃(2)CH3CH2OH＋6H2SO4(濃)→2CO2↑＋6SO2↑＋9H2O(3)A→B→E→C(4)溶液褪色有淺黃色沉淀生成加成1．乙醇性質的反響機理：2．醇類的催化氧化規(guī)律：醇能否被氧化以及被氧化的產物的類別，取決于與羥基相連的碳原子上的氫原子的個數，具體分析如下：3．醇類的消去反響規(guī)律：(1)醇分子中，連有—OH的碳原子的相鄰碳原子上必須連有氫原子，才能發(fā)生消去反響而形成不飽和鍵。(2)假設醇分子中與—OH相連的碳原子無相鄰碳原子或其相鄰碳原子上無氫原子時，那么不能發(fā)生消去反響。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能發(fā)生消去反響生成烯烴。4．溴乙烷和乙醇消去反響的比擬：CH3CH2BrCH3CH2OH反響條件NaOH的醇溶液、加熱濃硫酸、加熱到170℃化學鍵的斷裂C—Br、鄰碳C—HC—O、鄰碳C—H化學鍵的生成碳碳雙鍵碳碳雙鍵反響產物CH2=CH2、NaBrCH2=CH2、H2O命題點1.醇的結構與性質(根底性考點)1．以下醇類物質中既能發(fā)生消去反響，又能發(fā)生催化氧化反響生成醛類的物質是()A.B.C.D.【解析】選C。發(fā)生消去反響的條件是與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。與羥基(—OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被催化氧化，但只有含有兩個氫原子的醇(即含有—CH2OH)才能轉化為醛。2．(2021·吉林調研)奎尼酸是制備治療艾滋病新藥二咖啡?？崴岬脑?，其結構簡式如圖，以下有關奎尼酸的說法中正確的選項是()A.奎尼酸的分子式是C7H9O6B．奎尼酸遇FeCl3溶液顯紫色C．奎尼酸可以與鈉反響但是不能與NaOH反響D．奎尼酸能發(fā)生消去反響、氧化反響、取代反響【解析】選D。A.根據奎尼酸的結構簡式可知其分子式為C7H12O6，故A錯誤；B.奎尼酸中不含酚羥基，所以遇氯化鐵溶液不顯紫色，故B錯誤；C.奎尼酸含有羥基、羧基，所以既可以和Na反響也可以和NaOH反響，故C錯誤；D.奎尼酸含有羥基，且與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫，所以可以發(fā)生消去反響，與羥基相連的碳原子上有氫原子，可以發(fā)生氧化反響，含有羥基和羧基，可以發(fā)生酯化反響，酯化反響屬于取代反響，故D正確。命題點2.與乙醇相關實驗(綜合性考點)3．(2021·鄭州模擬)實驗室利用乙醇催化氧化法制取并純化乙醛的實驗過程中，以下裝置未涉及的是()【解析】選C。獲得乙醇蒸氣用蒸餾的方法，用到蒸餾裝置，A項正確；乙醇蒸氣和CuO的反響在硬質玻璃管中進行，B項正確；用冷凝的方法收集乙醛，同時會混有乙醇，進行乙醛的純化時用蒸餾的方法，用到蒸餾裝置和冷凝裝置，D項正確。4．(2021·濰坊模擬)實驗室利用如圖裝置制取有機物，以下說法錯誤的選項是()A.根據溫度計讀數的不同，可制取乙烯和乙醚B．b為恒壓滴液漏斗，其優(yōu)點是便于液體順利滴下C．將產生的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液，假設溶液褪色，那么證明有乙烯生成D．濃硫酸在反響中的作用可能有催化、吸水、氧化、脫水【解析】選C。根據溫度計讀數的不同，可制取乙烯和乙醚，乙烯在170℃條件下反響得到，乙醚在140℃條件下反響得到，故A正確；b為恒壓滴液漏斗，滴管內壓強和燒瓶中壓強相同，其優(yōu)點是便于液體順利滴下，故B正確；將產生的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液，假設溶液褪色，由于乙醇或乙烯都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，因此不能證明有乙烯生成，故C錯誤；濃硫酸和乙醇反響生成乙烯，濃硫酸作催化劑和吸水劑，也發(fā)生副反響生成有刺激性氣味的氣體SO2，乙醇在濃硫酸中脫水得到碳，濃硫酸與碳反響表現(xiàn)強氧化性，故D正確?！炯庸逃柧殹胃摺?.(2021·西安模擬)某化學反響過程如下圖，由圖得出的判斷，正確的選項是()A．醇類都能發(fā)生圖示的催化氧化反響B(tài)．生成物是丙醛和丙酮C．反響中有紅黑顏色交替變化的現(xiàn)象D．1-丙醇發(fā)生了復原反響【解析】選C。圖中轉化過程為醇類的催化氧化反響，只有羥基直接相連的碳原子上有氫原子的醇才能發(fā)生催化氧化，故A錯誤；CuO＋CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2CHO＋Cu＋H2O，反響中的生成物是丙醛，故B錯誤；圖示中發(fā)生的化學反響可以表述為2Cu＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO，現(xiàn)象為銅絲變黑，CuO＋CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2CHO＋Cu＋H2O，現(xiàn)象為黑色的銅絲又變紅色，生成的銅再和氧氣反響，據此循環(huán)，那么反響中有紅黑顏色交替變化的現(xiàn)象，故C正確；總反響為醇的催化氧化，1-丙醇發(fā)生了氧化反響，故D錯誤。2．香天竺葵醇具有玫瑰花氣息，其結構簡式如下圖。以下說法不正確的選項是()A．香天竺葵醇分子中含有兩種官能團B．香天竺葵醇的分子式為C10H18OC．1mol香天竺葵醇與1molHBr發(fā)生加成反響的產物共有5種(不考慮立體異構)D．香天竺葵醇能發(fā)生加聚反響和氧化反響【解析】選C。香天竺葵醇中含有醇羥基和碳碳雙鍵兩種官能團，故A正確；香天竺葵醇的分子式為C10H18O，故B正確；結構不對稱，2個雙鍵可分別與HBr發(fā)生加成反響，且分別與HBr存在兩種加成方式，那么1mol香天竺葵醇和1molHBr發(fā)生加成反響的產物共有4種，故C錯誤；香天竺葵醇中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反響，含有碳碳雙鍵并且連接醇羥基的碳原子上有氫原子，可以發(fā)生氧化反響，故D正確?？键c三酚的結構與性質(命題指數★★★★★)1．概念：羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，其官能團為羥基(—OH)。苯酚的分子式為C6H6O，結構簡式為、或C6H5OH。2．物理性質：色、味、態(tài)溶解性熔點毒性純潔的苯酚是無色有特殊氣味的晶體，長時間放置易被氧化，呈粉紅色室溫下，在水中的溶解度是9.3g，當溫度高于65℃時能與水混溶；易溶于乙醇等有機溶劑43℃有毒，對皮膚有強烈的腐蝕性3.化學性質：(1)酚羥基(—OH)的反響：苯環(huán)對側鏈(羥基)的影響導致酚羥基中的氧氫鍵易斷。①弱酸性。苯酚俗名石炭酸，可發(fā)生電離：?？膳cNaOH發(fā)生酸堿中和反響：可與活潑金屬，如Na反響：2C6H5—OH＋2Na→2C6H5—ONa＋H2↑?？膳c鹽反響，如與Na2CO3反響：C6H5—OH＋Na2CO3→C6H5—ONa＋NaHCO3。符合復分解反響“強酸制弱酸〞，酸性RCOOH>H2CO3>C6H5OH>HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))。②顯色反響。C6H5OHeq\o(→,\s\up7(FeCl3))紫色。用于苯酚和FeCl3的互相定性檢驗，可用于酚類的檢驗。(2)苯環(huán)上反響。①取代反響。A．鹵代，如苯酚與濃溴水反響：，此反響可用于苯酚的定性檢驗和定量測定。B．硝化，如苯酚與濃硝酸反響：。②復原反響。苯酚與H2發(fā)生復原反響(加成反響)。(3)苯環(huán)和側鏈均反響：氧化反響。①常溫呈粉紅色(與氧氣反響)。②與酸性高錳酸鉀反響。③可以燃燒。(4)縮聚反響。苯酚是制備酚醛樹脂的重要原料：4．苯酚的用途和對環(huán)境的影響：苯酚是重要的醫(yī)用消毒劑和化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、農藥等。酚類化合物均有毒，是重點控制的水污染物之一。1．判斷以下說法是否正確，正確的打“√〞，錯誤的打“×〞。(1)苯酚和苯甲醇都含有羥基，組成上相差CH2，但不是同系物。()提示：√。苯酚和苯甲醇都含有羥基，但結構不相似，不屬于同系物。(2)如果不慎將苯酚沾到皮膚上，應立即用大量熱水沖洗。()提示：×。熱水會燙傷皮膚，應立即用酒精清洗。(3)試管內壁附著有苯酚，可用NaOH溶液清洗后水洗。()提示：√。反響的化學方程式為NaOH＋→＋H2O。(4)除去混在苯中的少量苯酚，可采用先加足量的溴水再過濾的方法。()提示：×。不能參加溴水，因為，雖然苯酚和溴水反響生成的三溴苯酚不溶于水，但是其易溶于苯而不容易別離。且所加的溴水過量，而過量的Br2又溶于苯中，故不能用溴水除去苯中的苯酚。(5)苯酚鈉中通入CO2，生成苯酚和Na2CO3。()提示：×。酸性強弱順序為H2CO3>>HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))，根據強酸制弱酸的原理，向弱酸鹽中通入酸性強的酸，二者可以發(fā)生反響生成弱酸，＋H2O＋CO2→＋NaHCO3。(6)苯酚具有酸性，能使石蕊試液顯紅色。()提示：×。苯酚酸性很弱，不能使指示劑變色。2．胡椒酚是植物揮發(fā)油的成分之一，植物來源有木蘭科植物八角茴香果實，具有抗菌、解痙、鎮(zhèn)靜及升高白細胞的作用。胡椒酚的結構簡式為。(1)胡椒酚的分子式為____________________________________________。(2)胡椒酚所含官能團的名稱為____________________________________。(3)1mol胡椒酚最多可與________molH2發(fā)生反響。(4)1mol胡椒酚最多可與________molBr2發(fā)生反響。【解析】(1)根據胡椒酚的結構簡式，可推知其分子式為C9H10O。(2)胡椒酚所含官能團為、—OH，名稱為碳碳雙鍵、羥基。(3)胡椒酚中苯環(huán)和碳碳雙鍵均可與氫氣發(fā)生加成反響，1mol胡椒酚最多可與4molH2發(fā)生反響。(4)胡椒酚中碳碳雙鍵均可與Br2發(fā)生加成反響，與酚羥基相連碳原子的鄰位碳原子上氫可與Br2發(fā)生取代反響，1mol胡椒酚最多可與3molBr2發(fā)生反響。答案：(1)C9H10O(2)碳碳雙鍵、羥基(3)4(4)3命題角度1.苯酚的結構和性質【典例1】以下有關苯酚的實驗事實中，能說明側鏈對苯環(huán)性質有影響的是()A．苯酚與濃溴水反響生成三溴苯酚B．苯酚能和NaOH溶液反響C．苯酚燃燒產生帶濃煙的火焰D．1mol苯酚與3molH2發(fā)生加成反響【解析】選A。受苯環(huán)側鏈的影響，苯環(huán)上氫原子活潑性增強，因此苯酚和濃溴水發(fā)生取代反響，可以生成三溴苯酚，而苯和液溴需要催化劑才能發(fā)生取代反響，生成溴苯，所以A項是正確的；B項是苯環(huán)對側鏈的影響；C項是含碳量高引起的；D項是苯環(huán)的加成反響，和側鏈無關?！炯庸逃柧殹胃摺亢椒拥墓I(yè)廢水處理的流程圖如下：(1)上述流程里，設備Ⅰ中進行的是________操作(填寫操作名稱)。實驗室里這一步操作可以用________進行(填寫儀器名稱)。(2)由設備Ⅱ進入設備Ⅲ的物質A是___________________________________，由設備Ⅲ進入設備Ⅳ的物質B是________。(3)在設備Ⅲ中發(fā)生的化學方程式為___________________________________。(4)在設備Ⅳ中，物質B的水溶液和CaO反響后，產物是NaOH和____________，通過________操作(填寫操作名稱)可以使產物相互別離。(5)圖中能循環(huán)使用的物質是C6H6、CaO、________、________?！窘馕觥看祟}實質上為苯和苯酚混合物的別離，同時涉及相關物質回收利用中的一系列變化，掌握相關物質的性質及各種別離方法的適用范圍是解答此題的前提。綜合分析整個操作過程可知：設備Ⅰ用苯萃取廢水中的苯酚，生成苯酚的苯溶液(因苯酚易溶于苯而不易溶于水)。設備Ⅱ用于別離苯和苯酚，為此需參加NaOH水溶液，使苯酚變?yōu)楸椒逾c而溶于水中，再用分液法與苯別離。設備Ⅲ是為了將苯酚鈉變?yōu)楸椒?，考慮到經濟本錢和環(huán)境因素，通入CO2氣體較為理想。設備Ⅳ是為了綜合利用副產物NaHCO3，參加CaO可轉化為反響所需的原料NaOH，而另一生成物CaCO3在設備Ⅴ中又可轉化為反響所需的原料CO2和CaO。這樣可提高經濟效益，降低環(huán)境污染。答案：(1)萃取(或分液)分液漏斗(2)苯酚鈉(C6H5ONa)NaHCO3(3)C6H5ONa＋CO2＋H2O→C6H5OH＋NaHCO3(4)CaCO3過濾(5)NaOH水溶液CO2命題角度2.酚類的結構和性質【典例2】(2021·天津南開區(qū)模擬)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對腫瘤細胞的殺傷有獨特作用。以下有關漢黃芩素的表達正確的選項是()A.漢黃芩素的分子式為C16H13O5B．該物質遇FeCl3溶液顯色C．1mol該物質與溴水反響，最多消耗1molBr2D．與足量H2發(fā)生加成反響后，該分子中官能團的種類減少1種【解析】選B。根據有機物中碳的價鍵總數為4，判斷漢黃芩素中各碳原子結合的氫原子數，可知其分子式為C16H12O5，A項錯誤；該物質含有酚羥基，遇FeCl3溶液顯色，B項正確；該物質含有酚羥基，與Br2發(fā)生取代反響，含有碳碳雙鍵，與Br2發(fā)生加成反響，1mol該物質與溴水反響，最多消耗2molBr2，C項錯誤；該物質中碳碳雙鍵、羰基均能與H2發(fā)生加成反響，官能團的種類減少2種，D項錯誤?！菊`區(qū)警示】此題綜合考查有機物的官能團及其性質。誤區(qū)一：漢黃芩素分子中只有2個苯環(huán)，中間碳環(huán)不是苯環(huán)。誤區(qū)二：漢黃芩素分子中不只有碳碳雙鍵能與溴發(fā)生反響，漢黃芩素分子含有酚羥基，與酚羥基相連碳原子的鄰位、對位碳原子上的H也可與溴發(fā)生取代反響。誤區(qū)三：漢黃芩素分子中苯環(huán)、碳碳雙鍵、羰基都能與H2發(fā)生加成反響，但官能團減少2種，苯環(huán)不是官能團。一、酚的結構與性質二、苯酚性質的化學方程式1．弱酸性：2．取代反響：三、脂肪醇、芳香醇與酚的比擬類別脂肪醇芳香醇苯酚實例CH3CH2OH官能團醇羥基—OH醇羥基—OH酚羥基—OH結構特點—OH與鏈烴基相連—OH與苯環(huán)側鏈碳原子相連—OH與苯環(huán)直接相連主要化學性質(1)與鈉反響；(2)取代反響；(3)消去反響；(4)氧化反響；(5)酯化反響；(6)無酸性，不與NaOH反響(1)弱酸性(2)取代反響(3)顯色反響(4)加成反響(5)與鈉反響(6)氧化反響特性灼熱的銅絲插入醇中，有刺激性氣味物質生成(醛或酮)與FeCl3溶液反響顯紫色(與濃溴水反響產生白色沉淀)命題點1.苯酚的結構和性質(根底性考點)1．能說明苯酚酸性很弱的實驗是()A．常溫下苯酚在水中的溶解度不大B．苯酚能跟NaOH溶液反響C．苯酚遇FeCl3溶液呈紫色D．苯酚不能與NaHCO3溶液反響【解析】選D。溶解度大小與酸性強弱無關，A錯誤；酸堿中和反響無法判斷酸性強弱，B錯誤；苯酚與氯化鐵的變色反響無法判斷酸性強弱，C錯誤；碳酸屬于弱酸，苯酚不能與NaHCO3溶液反響，說明苯酚的酸性比碳酸還弱，D正確。2．(2021·哈爾濱模擬)以下關于苯酚的表達中，錯誤的選項是()A．苯酚水溶液俗稱石炭酸，酸性比碳酸強B．苯酚溶液對皮膚有強烈的腐蝕性，如果不慎沾在皮膚上，應立即用酒精擦洗C．超過65℃可以與水混溶D．苯酚的水溶液遇到碳酸氫鈉溶液后不會放出二氧化碳【解析】選A。苯酚水溶液顯弱酸性，俗稱石炭酸，苯酚的酸性弱于碳酸，苯酚和碳酸鈉生成碳酸氫鈉，故A錯誤；苯酚有腐蝕性，假設不慎沾在皮膚上，應立即用酒精擦洗，故B正確；由于苯酚在水中的溶解度隨溫度的升高而增大，超過65℃可以與水以任意比互溶，故C正確；由于苯酚酸性弱于碳酸，在碳酸氫鈉溶液中滴入苯酚的水溶液，不會生成二氧化碳氣體，故D正確。命題點2.酚類的結構和性質(綜合性考點)3．(2021·成都模擬)雙酚A是重要的有機化工原料，從礦泉水瓶、醫(yī)療器械到食品包裝袋都有它的身影，其結構如下圖。以下關于雙酚A的說法正確的選項是()A.分子式為C15H10O2B．一定條件下能發(fā)生取代反響、氧化反響C．與互為同系物D．苯環(huán)上的二氯代物有4種【解析】選B。雙酚A的中間碳原子連有2個—CH3、2個，分子式為C15H16O2，A項錯誤；雙酚A含有酚羥基，具有酚的性質，能與溴等發(fā)生取代反響，能與O2等發(fā)生氧化反響，B項正確；的分子式為C6H6O2，雙酚A的分子式為C15H16O2，分子組成上相差C9H10，不是相差假設干CH2，因此不互為同系物，C項錯誤；苯環(huán)上的二氯代物可以取代同一個苯環(huán)上兩個H，也可以取代兩個苯環(huán)上各一個H，取代同一個苯環(huán)上兩個H()，有11′、12、12′、22′共4種，故二氯代物超過4種，D項錯誤。4．(2021年福建適應性測試)山奈酚是中藥柴胡的藥物成分之一。以下有關該化合物的表達錯誤的選項是()A．分子式為C15H10O6B．能夠發(fā)生加成反響C．苯環(huán)中含有單雙鍵交替結構D．可溶于NaOH溶液【解析】選C。根據該物質的結構簡式可知其分子式為C15H10O6，A正確；含有苯環(huán)和羰基，可以發(fā)生加成反響，B正確；苯環(huán)中的鍵是介于單雙鍵之間的特殊的鍵，不是單雙鍵交替的結構，C錯誤；含有多個酚羥基，可以和NaOH溶液反響生成溶于水的物質，D正確?！炯庸逃柧殹胃摺?．以下反響能說明苯酚分子中由于羥基影響苯環(huán)使苯酚分子中苯環(huán)比苯活潑的是()A.①③B．只有②C．②和③D．全部【解析】選B。羥基對苯環(huán)影響的結果是使苯環(huán)上的氫活潑性增強，更易發(fā)生取代反響。2．C7H8O的含苯環(huán)的有機物中，遇FeCl3溶液顯紫色，且苯環(huán)上的—溴代物有四種結構，那么該有機物的結構簡式可能是__________________。【解析】該有機物遇FeCl3溶液顯紫色，說明是酚類物質，其苯環(huán)上的一溴代物有4種，結構簡式為或。答案：或考點四醛羧酸酯(命題指數★★★★)1．醛：(1)概念。由烴基(或氫原子)與醛基而構成的化合物。官能團是醛基(—CHO)，飽和一元醛的通式為CnH2nO(n≥1)或CnH2n＋1CHO__(n≥0)。(2)常見醛的組成和物理性質。甲醛(蟻醛)乙醛分子式CH2OC2H4O結構簡式HCHOCH3CHO物理性質顏色無色無色氣味有刺激性氣味有刺激性氣味狀態(tài)氣體液體溶解性易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又稱福爾馬林能跟水、乙醇等互溶(3)醛的化學性質。①氧化反響。A．易燃燒，如乙醛的燃燒：2CH3CHO＋5O2eq\o(→,\s\up7(點燃))4CO2＋4H2O。B．催化氧化反響，如乙醛的催化氧化，可用于工業(yè)制乙酸：2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH。C．遇強氧化劑(酸性高錳酸鉀溶液、溴水等)發(fā)生氧化反響，現(xiàn)象是使酸性高錳酸鉀溶液(溴水)褪色。D．遇弱氧化劑發(fā)生氧化反響。a．與銀氨溶液反響——銀鏡反響。在潔凈的試管中參加AgNO3溶液，向AgNO3溶液中滴加稀氨水，邊滴邊振蕩，至最初產生的沉淀恰好完全溶解為止，得銀氨溶液。AgNO3＋NH3·H2O=AgOH↓＋NH4NO3；AgOH＋2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH＋2H2O。向銀氨溶液中參加3滴乙醛，并熱水浴加熱，產生光亮的銀鏡，CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O?？捎糜谥歧R、保溫瓶膽、醛基的檢驗與測定。甲醛與銀氨溶液反響：＋4Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O。b．與新制的Cu(OH)2懸濁液反響。將幾滴CuSO4溶液參加2mLNaOH溶液(堿要過量)，CuSO4＋2NaOH=Cu(OH)2↓＋Na2SO4。乙醛與新制Cu(OH)2懸濁液共熱產生紅色沉淀。CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。可用于醛基的檢驗與測定。甲醛與新制Cu(OH)2懸濁液的反響：＋4Cu(OH)2＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(△))Na2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O。②加成反響——復原反響。如乙醛與H2的加成：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH。(4)醛的命名。簡單飽和一元醛的系統(tǒng)命名(選主鏈，—CHO為第1位進行編號)。如的名稱為2-甲基丙醛。2．羧酸：(1)概念。由烴基(或氫原子)和羧基相連構成的有機化合物。官能團是羧基(—COOH)，飽和一元羧酸的通式為CnH2nO2(n≥1)或CnH2n＋1COOH(n≥0)。(2)物理性質。①狀態(tài)：液態(tài)和固態(tài)，無水乙酸又稱為冰醋酸。②水溶性：C≤4與水互溶(氫鍵)，C>4隨碳鏈增長溶解度迅速減小。③熔沸點：羧基數目相同時，碳原子數越多，沸點越高；羧酸的沸點比相應醇的沸點高。(3)化學性質。①酸性，一元弱酸，具有酸的通性。乙酸電離的方程式：CH3COOHCH3COO－＋H＋。A．與指示劑反響：使石蕊試劑變紅色。B．與氫前面的金屬反響，如乙酸與Na的反響：2CH3COOH＋2Na→2CH3COONa＋H2↑。C．與鹽溶液反響，如乙酸與Na2CO3反響：2CH3COOH＋Na2CO3→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑。D．與堿反響，如乙酸與NH3·H2O的反響：CH3COOH＋NH3·H2O→CH3COONH4＋H2O。E．與金屬氧化物反響，如乙酸與CaO的反響：2CH3COOH＋CaO→(CH3COO)2Ca＋H2O。②酯化反響——取代反響。乙酸和乙醇(CH3CHeq\o\al(\s\up1(18),\s\do1(2))OH)的反響：CH3COOH＋H18OCH2CH3CH3CO18OCH2CH3＋H2O。實質：酸脫羥基，醇脫氫。(4)乙酸乙酯的制備實驗。實驗裝置實驗現(xiàn)象在飽和碳酸鈉溶液上方有透明的油狀液體產生，并可聞到香味實驗結論在濃硫酸存在和加熱條件下，乙酸和乙醇發(fā)生酯化反響，生成了乙酸乙酯和水實驗原理CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O實驗說明①向試管內添加藥品時，應先加乙醇，然后加濃硫酸，最后加醋酸；②濃硫酸的作用為催化劑和吸水劑；③反響體系中參加碎瓷片的作用是防止液體暴沸；④實驗中加熱的目的是提高反響速率，并且使生成的乙酸乙酯揮發(fā)，有利于收集，同時也提高了乙酸、乙醇的轉化率；⑤導氣管末端不要伸入飽和碳酸鈉溶液中，防止液體倒吸；⑥飽和碳酸鈉溶液的作用：一是吸收未反響的乙酸和乙醇，二是降低乙酸乙酯的溶解度，有利于分層；⑦該反響為可逆反響，發(fā)生酯化反響的同時，又有局部酯發(fā)生水解。(5)幾種重要的羧酸。①甲酸：俗名蟻酸，是最簡單的飽和一元羧酸。結構：既有羧基，又有醛基，具有羧酸與醛的性質。銀鏡反響：HCOOH＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋2Ag↓＋2NH3＋H2O。②乙二酸：俗名草酸(HOOC—COOH)，草酸在濃硫酸的作用下脫水可制得CO，反響方程式為eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CO↑＋CO2↑＋H2O。③苯甲酸：，酸性比擬(電離出H＋的難易程度)：草酸>甲酸>苯甲酸>乙酸>碳酸>苯酚。④高級脂肪酸。eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(硬脂酸：C17H35COOH,軟脂酸：C15H31COOH))飽和高級脂肪酸，常溫呈固態(tài)；油酸：C17H33COOH不飽和高級脂肪酸，常溫呈液態(tài)。(6)羧酸的命名。選含羧基的最長的碳鏈為主鏈，稱某酸；—COOH為編號的第1位。3．酯：(1)概念。酯是羧酸分子羧基中的羥基被—OR′取代后的產物，簡寫為RCOOR′。官能團是酯基()，飽和一元酯的通式為CnH2nO2(n≥2)。(2)物理性質。氣味狀態(tài)密度溶解性芳香氣味液體比水小水中難溶，易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑中(3)化學性質：水解反響——取代反響。①在酸性條件下，如乙酸乙酯酸性條件(稀硫酸)下的水解：＋H2O＋HO—C2H5。②在堿性條件下，如乙酸乙酯堿性條件(NaOH溶液)下的水解：＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋HOC2H5。1．判斷以下說法是否正確，正確的打“√〞，錯誤的打“×〞。(1)能發(fā)生銀鏡反響的有機物都屬于醛類。()提示：×。有機物只要含有醛基就能發(fā)生銀鏡反響，但能發(fā)生銀鏡反響的不一定都是醛類，可能是其他含有醛基的有機物，如甲酸、葡萄糖等。(2)做過銀鏡反響的試管內壁有一層銀，可以選用稀硝酸除去。()提示：√。稀硝酸能和銀發(fā)生反響，可用于去除銀鏡。(3)甲酸、乙酸的分子結構相似，使用化學方法無法鑒別，需要借助波譜分析。()提示：×。甲酸分子結構中含有醛基，而乙酸中沒有醛基，可用新制Cu(OH)2懸濁液作試劑鑒別二者。(4)完全燃燒等質量的乙醛和乙酸乙酯，消耗O2的質量相等。()提示：√。乙醛和乙酸乙酯的最簡式相同，故等質量的乙醛和乙酸乙酯，消耗O2的質量相等。(5)乙酸乙酯在堿性條件下的水解程度比酸性條件下的水解程度大，與平衡移動有關。()提示：√。乙酸乙酯水解生成的酸在堿性條件下被堿中和，減小了酸的濃度。平衡向正反響方向移動，從而使酯的水解趨于完全。(6)C4H8O2屬于酯的結構共有3種。()提示：×。C4H8O2屬于酯的結構有4種，其結構簡式分別為、、、。2．是一種醫(yī)藥中間體，常用來制備抗凝血藥，可通過以下路線合成：(1)A與銀氨溶液反響有銀鏡生成，那么A的結構簡式是______________。(2)B→C的反響類型是______________。(3)E的結構簡式是_______________________________________________。(4)寫出F和過量NaOH溶液共熱時反響的化學方程式：_____________________________________________________________?！窘馕觥?1)A與銀氨溶液反響有銀鏡生成，那么A中存在醛基，由流程可知，A與氧氣反響可以生成乙酸，那么A為CH3CHO。(2)由B和C的結構簡式可以看出，乙酸分子中的羥基被氯原子取代，發(fā)生了取代反響。(3)D與甲醇在濃硫酸條件下發(fā)生酯化反響生成E，E的結構為。(4)由F的結構簡式可知，C和E在催化劑條件下脫去一個HCl分子得到F，F(xiàn)中存在酯基，在堿液中可以發(fā)生水解反響，化學方程式為答案：(1)CH3CHO(2)取代反響(3)OHCOOCH3命題角度1.醛的結構和性質【典例1】(2021·?？谀M)香茅醛()可作為合成青蒿素的中間體，關于香茅醛的表達正確的有()A．分子式為C10H16OB．不能發(fā)生銀鏡反響C．可使酸性KMnO4溶液褪色D．分子中有7種不同化學環(huán)境的氫【解析】選C。由結構簡式可知其分子式為C10H18O，故A錯誤；含有醛基，可發(fā)生銀鏡反響，故B錯誤；碳碳雙鍵和醛基都可被高錳酸鉀氧化，故C正確；結構不對稱，分子中有8種不同化學環(huán)境的氫，故D錯誤。命題角度2.羧酸的結構和性質【典例2】(2021·珠海模擬)分子式為C5H10O2并能與飽和NaHCO3溶液反響放出氣體的有機物(不含立體異構)有()A．3種B．4種C．5種D．6種【解析】選B。該有機物能與NaHCO3反響生成氣體，說明該有機物分子中存在羧基；從分子式看出，該有機物只有1個羧基，那么其結構簡式可以寫成C4H9—COOH；丁基有四種，即該有機物可能為CH3CH2CH2CH2COOH、CH3CH2CH(CH3)COOH、(CH3)2CHCH2COOH、(CH3)3CCOOH，故B項正確。命題角度3.酯的結構和性質【典例3】(2021·全國Ⅰ卷)紫花前胡醇()可從中藥材當歸和白芷中提取得到，能提高人體免疫力，有關該化合物，以下表達錯誤的選項是()A．分子式為C14H14O4B．不能使酸性重鉻酸鉀溶液變色C．能夠發(fā)生水解反響D．能夠發(fā)生消去反響生成雙鍵【解析】選B。該化合物的分子式為C14H14O4，故A正確；紫花前胡醇結構中含有碳碳雙鍵，碳碳雙鍵比擬活潑，酸性重鉻酸鉀溶液有強氧化性，碳碳雙鍵很容易被氧化，故酸性重鉻酸鉀溶液自身會被復原從而變色，故B錯誤；紫花前胡醇結構中含有酯基，可以發(fā)生水解反響，故C正確；紫花前胡醇結構中含有羥基，且羥基相連的碳的鄰位碳原子上有氫，能夠發(fā)生消去反響生成雙鍵，故D正確?！練w納提升】酯的同類別同分異構體的判斷判斷酯類物質是否屬于同類別的同分異構體時，可通過改變羧酸和醇的烴基來實現(xiàn)。(1)改變酯對應羧酸和醇的烴基，采取二者碳原子數此減彼加的方式，同時要注意烴基的碳鏈異構，但要保持碳原子總數與酯的相同。(2)分析時，可結合酯基的方向性進行，如R—COO—R′與R′—COO—R是兩種不同的酯。命題角度4.烴的衍生物轉化關系及應用【典例4】(2021·青島模擬)桂皮酸、布洛芬和阿司匹林均為某些藥物的有效成分，其結構簡式如下：以下關于這三種有機物的說法中，不正確的選項是()A．都能與Na2CO3溶液反響放出CO2B．一定條件下，均能與乙醇發(fā)生取代反響C．只有桂皮酸可以與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反響D．1mol阿司匹林最多能與1molNaOH反響【解析】選D。三種有機物中均含有—COOH，均能與Na2CO3溶液反響放出CO2，均能與乙醇發(fā)生取代反響(即酯化反響)，A、B兩項正確；三種有機物中只有桂皮酸中含有碳碳雙鍵，可以與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反響，C項正確；阿司匹林中含有羧基和酚酯基，所以1mol阿司匹林最多能與3molNaOH反響，D項錯誤?！練w納提升】羥基氫原子活潑性的比擬含羥基的物質比擬工程醇水酚低級羧酸羥基上氫原子活潑性在水溶液中電離程度極難電離難電離微弱電離局部電離酸堿性中性中性很弱的酸性弱酸性與Na反響反響放出H2反響放出H2反響放出H2反響放出H2與NaOH反響不反響不反響反響反響與NaHCO3反響不反響水解不反響反響放出CO2與Na2CO3反響不反響水解反響生成NaHCO3反響放出CO21．醛基的定性與定量檢驗方法：(1)定性檢驗。①銀鏡反響的考前須知。②與新制的Cu(OH)2懸濁液反響的考前須知。A．所用的Cu(OH)2懸濁液必須是新制的，而且制備時，NaOH溶液必須明顯過量。B．加熱時必須將混合液加熱至沸騰，才能看到明顯的紅色沉淀。C．加熱煮沸時間不能過長，防止Cu(OH)2受熱分解成黑色的CuO。(2)定量檢驗。①醛基發(fā)生銀鏡反響或與新制Cu(OH)2懸濁液反響時，量的關系如下：1mol～2molAg；1mol～1molCu2O。②甲醛發(fā)生氧化反響時可理解為，所以甲醛分子中相當于有兩個，當與足量的銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液作用時，可存在如下量的關系：1mol～4molAg；1mol～4molCu(OH)2～2molCu2O。2．酯化反響的根本類型：(1)一元醇與一元羧酸之間的酯化反響。CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O(2)二元羧酸與一元醇之間的酯化反響。HOOC—COOH＋2C2H5OHC2H5OOC—COOC2H5＋2H2O(3)一元羧酸與二元醇之間的酯化反響。2CH3COOH＋HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH3＋2H2O(4)二元羧酸與二元醇之間的酯化反響。此時反響有兩種情況：(5)羥基酸的自身酯化反響。此時反響有兩種情況[以乳酸()為例]：命題點1.醛的結構與性質(根底性考點)1．(2021·青島模擬)酚類有機物A是重要的有機化工原料，主要用于生產聚碳酸酯、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂等多種高分子材料。以下關于有機物A的說法正確的選項是()A．該化合物屬于芳香烴B．1molA最多可與8molH2發(fā)生加成反響C．A不能與NaOH溶液反響，但能使酸性KMnO4溶液褪色D．1molA最多可與2molBr2發(fā)生反響【解析】選B。分子中含有2個碳碳雙鍵和2個酚羥基，能表現(xiàn)烯烴和酚的性質。A項，有機物A含有酚羥基，屬于烴的衍生物，不屬于芳香烴，故A錯誤；B項，有機物A中苯環(huán)、碳碳雙鍵能與氫氣發(fā)生加成反響，1molA最多可與8molH2發(fā)生加成反響，故B正確；C項，有機物A含有酚羥基，能與NaOH溶液反響，能使酸性KMnO4溶液褪色，故C錯誤；D項，有機物A中含有碳碳雙鍵和酚羥基，碳碳雙鍵能與溴水發(fā)生加成反響，酚羥基鄰、對位上的氫原子能與溴水發(fā)生取代反響，那么1molA最多可與4molBr2發(fā)生反響，故D錯誤。2．(2021·合肥模擬)黃芩苷是雙黃連口服液中的活性成分之一，其結構如下圖。以下關于黃芩苷的說法正確的選項是()A.分子中有3種含氧官能團B．分子中有6個手性碳原子C．該物質能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響D．1mol該物質與足量NaOH溶液反響時消耗6molNaOH【解析】選C。分子中有羧基、醚鍵、羥基、羰基4種含氧官能團，故A錯誤；分子中只有5個手性碳原子，故B錯誤；含酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，故C正確；1個該分子中有2個酚羥基和1個羧基，1mol該物質與足量NaOH溶液反響時最多消耗3molNaOH，故D錯誤?！炯庸逃柧殹胃摺?g某醛和足量的銀氨溶液反響，結果析出43.2gAg，那么該醛為()A．甲醛B．乙醛C．丙醛D．丁醛【解析】選A。對于醛與銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液反響的計算，應分為CnH2n＋1—CHO(n≥1)和HCHO兩種情況分析。1mol一元醛通?？梢詮驮y氨溶液得到2molAg，由題給信息知生成0.4molAg，故醛為0.2mol，那么該醛的摩爾質量為eq\f(3g,0.2mol)＝15g·mol－1，此題似乎無解，但1mol甲醛可以得到4molAg，即3g甲醛可得到43.2g(0.4mol)Ag，符合題意。命題點2.羧酸的結構與性質(綜合性考點)3．(2021·青島模擬)實驗室常用如下裝置制備乙酸乙酯。以下有關分析不正確的選項是()A.b中導管不能插入液面下，否那么會阻礙產物的導出B．固體酒精是一種白色凝膠狀純潔物，常用于餐館或野外就餐C．乙酸乙酯與互為同分異構體D．乙酸、水、乙醇羥基氫的活潑性依次減弱【解析】選B。飽和碳酸鈉溶液可以溶解乙醇，反響消耗乙酸，同時降低乙酸乙酯的溶解度，b中導管不能插入液面下，否那么不僅可能會產生倒吸現(xiàn)象，還會阻礙產物的導出，故A正確；固體酒精制作方法是將碳酸鈣固體放入醋酸(CH3COOH)溶液中，充分反響后生成醋酸鈣(CH3COO)2Ca、CO2、H2O，將醋酸鈣溶液蒸發(fā)至飽和，參加適量酒精冷卻，得到的膠狀固體即固體酒精，可見固體酒精是混合物，故B錯誤；乙酸乙酯與的分子式都是C4H8O2，二者分子式相同，結構不同，故二者互為同分異構體，故C正確；乙酸、水、乙醇分子中都含有羥基，電離產生H＋的能力為乙酸>水>乙醇，所以羥基氫的活潑性依次減弱，故D正確。4．有機物X常被用于制香料或作為飲料酸化劑，在醫(yī)學上也有廣泛用途。物質X的結構簡式如以下圖所示，以下關于物質X的說法正確的選項是()A.X的分子式為C6H7O7B．X不能發(fā)生消去反響，但能發(fā)生水解反響C．1mol物質X最多可以和4molNaOH發(fā)生反響D．足量的X分別與等物質的量的NaHCO3、Na2CO3反響得到的氣體的物質的量相同【解析】選D。由結構簡式可知，X的分子式為C6H8O7，故A錯誤；分子中沒有能水解的官能團，故B錯誤；由于只有—COOH能與NaOH反響，1molX最多可與3molNaOH反響，故C錯誤；由于等物質的量的NaHCO3、Na2CO3含碳原子的物質的量相同，足量X與等物質的量的NaHCO3、Na2CO3反響得到的氣體的物質的量相同，故D正確。命題點3.酯的結構與性質(綜合性考點)5．(2021·濟南模擬)迷迭香酸是酸性物質，其結構如圖。以下表達正確的選項是()A．迷迭香酸屬于芳香烴B．迷迭香酸含有五種官能團C．1mol迷迭香酸最多能和8mol溴單質發(fā)生反響D．1mol迷迭香酸最多能和含6molNaOH的水溶液完全反響【解析】選D。迷迭香酸中含C、H、O三種元素，迷迭香酸不屬于烴，A項錯誤；迷迭香酸中含有的官能團為酚羥基、