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立足宏觀辨識(shí)微觀探析構(gòu)建能量變化解題模型一、蓋斯定律的運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān),這就是蓋斯定律。蓋斯定律的應(yīng)用價(jià)值在于可以根據(jù)已準(zhǔn)確測(cè)定的反應(yīng)熱來(lái)求知實(shí)驗(yàn)難測(cè)或根本無(wú)法測(cè)定的反應(yīng)熱,可以利用已知的反應(yīng)熱計(jì)算未知的反應(yīng)熱。解答該類題目不僅要清楚書寫熱化學(xué)方程式的要求和注意事項(xiàng),理解蓋斯定律的含義,還要合理設(shè)計(jì)反應(yīng)途徑,正確加減熱化學(xué)方程式。例1(2024·山東卷,20節(jié)選)水煤氣是H2的主要來(lái)源,研究CaO對(duì)C-H2O體系制H2的影響,涉及主要反應(yīng)如下:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)()ΔH1CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)()ΔH2CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)()ΔH3C(s)+CaO(s)+2H2O(g)CaCO3(s)+2H2(g)的焓變?chǔ)=_______(用代數(shù)式表示)。【解題模型】【變式1】CO2的資源化利用能有效減少CO2排放緩解能源危機(jī)。用CO2、H2為原料合成甲醇(CH3OH)過(guò)程主要涉及以下反應(yīng):a)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1b)CO2g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ/molc)CO(g)+H2(g)CH3OH(g)△H3=-45.1kJ/mol根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)a的△H1=___________。二、能量變化歷程中能壘圖能壘指的是由于化學(xué)反應(yīng)的成功發(fā)生對(duì)于反應(yīng)物到達(dá)能量高的過(guò)渡態(tài)的過(guò)程的依賴性而產(chǎn)生的一個(gè)“阻礙”,只有一部分有足夠能量的分子才能跨越能壘進(jìn)行反應(yīng),每一個(gè)小的分步反應(yīng)的從較低能量到過(guò)渡態(tài)所吸收的能量,可以理解成ΔH-t圖中“爬坡”的階段,這些階段的吸收的能量都是能壘。活化能越高,能壘越高,反應(yīng)速率越慢,反之亦然。例2(2024·安徽卷,10)某溫度下,在密閉容器中充入一定量的X(g),發(fā)生下列反應(yīng):X(g)Y(g)(ΔH1),Y(g)Z(g)(ΔH2),測(cè)得各氣體濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列反應(yīng)進(jìn)程示意圖符合題意的是()A.B.C.D.【解題模型】【變式3】叔丁基溴在乙醇中反應(yīng)的能量變化如圖所示:反應(yīng)1:(CH3)3CBr→(CH3)2C=CH2+HBr反應(yīng)2:C2H5OH+(CH3)3CBr→(CH3)3COC2H5+HBr下列說(shuō)法不正確的是()A.過(guò)渡態(tài)能量:①>②>③B.(CH3)3COC2H5可以逆向轉(zhuǎn)化為(CH3)3CBr,但不會(huì)轉(zhuǎn)化為(CH3)2C=CH2C.若將上述反應(yīng)體系中的叔丁基溴改為叔丁基氯,則E4—E3的值增大D.向(CH3)3CBr的乙醇溶液中加入NaOH并適當(dāng)升溫,可以得到較多的(CH3)2C=CH2三、新型二次電池裝置利用化學(xué)反應(yīng)的可逆性,可以組建成一個(gè)新電池,即當(dāng)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為電能之后,還可以用電能使化學(xué)體系修復(fù),然后再利用化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為電能,所以叫二次電池,又稱為充電電池或蓄電池,二次電池已成為人類社會(huì)不可或缺的儲(chǔ)能和供能設(shè)備。例3(2024·安徽卷,11)我國(guó)學(xué)者研發(fā)出一種新型水系鋅電池,其示意圖如下。該電池分別以Zn-TCPP(局部結(jié)構(gòu)如標(biāo)注框內(nèi)所示)形成的穩(wěn)定超分子材料和Zn為電極,以ZnSO4和KI混合液為電解質(zhì)溶液。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.標(biāo)注框內(nèi)所示結(jié)構(gòu)中存在共價(jià)鍵和配位鍵B.電池總反應(yīng)為:I3-+ZnZn2++3I-C.充電時(shí),陰極被還原的Zn2+主要來(lái)自Zn-TCPPD放電時(shí),消耗0.65gZn,理論上轉(zhuǎn)移0.02mol電子【解題模型】【變式3】我國(guó)科學(xué)家發(fā)明了一種以和MnO2為電極材料的新型電池,其內(nèi)部結(jié)構(gòu)如下圖所示,其中①區(qū)、②區(qū)、③區(qū)電解質(zhì)溶液的酸堿性不同。放電時(shí),電極材料學(xué)轉(zhuǎn)化為下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),電子從b電極經(jīng)過(guò)導(dǎo)線傳導(dǎo)到a電極B.放電時(shí),a電極的電極反應(yīng)式為MnO2+4H++2e?=Mn2++2H2OC.充電時(shí),③區(qū)溶液堿性增強(qiáng)D.充電一段時(shí)間后,②區(qū)K2SO4濃度增大四、多池多室?guī)る娀瘜W(xué)裝置交換膜隔離兩種電解質(zhì)溶液,避免負(fù)極材料與能發(fā)生反應(yīng)的電解質(zhì)溶液直接接觸,能提高電流效率。在這種裝置中,交換膜起到鹽橋作用,且優(yōu)于鹽橋(鹽橋需要定時(shí)替換或再生)。這類試題均以“文字?jǐn)⑹?離子交換膜+電化學(xué)裝置圖”的方式呈現(xiàn),考查的并不是離子交換膜的具體結(jié)構(gòu),而是以離子交換膜在化學(xué)電源、電解制備物質(zhì)或電滲析等方面的實(shí)際應(yīng)用為載體,考查電化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)及基本的化學(xué)思想與方法。例4(2024·遼寧卷,12)“綠色零碳”氫能前景廣闊。為解決傳統(tǒng)電解水制“綠氫”陽(yáng)極電勢(shì)高、反應(yīng)速率緩慢的問題,科技工作者設(shè)計(jì)耦合HCHO高效制H2的方法,裝置如圖所示。部分反應(yīng)機(jī)理為:。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.相同電量下H2理論產(chǎn)量是傳統(tǒng)電解水的1.5倍B.陰極反應(yīng):2H2O+2e-=H2↑+2OH-C.電解時(shí)OH-通過(guò)陰離子交換膜向b極方向移動(dòng)D.陽(yáng)極反應(yīng):【解題模型】第一步:分清隔膜類型。即交換膜屬于陽(yáng)膜、陰膜或質(zhì)子膜中的哪一種,判斷允許哪種離子通過(guò)隔膜。第二步:寫出電極反應(yīng)式,判斷交換膜兩側(cè)離子變化,推斷電荷變化,根據(jù)電荷平衡判斷離子遷移方向。第三步:分析隔膜作用。在產(chǎn)品制備中,隔膜作用主要是提高產(chǎn)品純度,避免產(chǎn)物之間發(fā)生反應(yīng),或避免產(chǎn)物因發(fā)生反應(yīng)而造成危險(xiǎn)。【變式4】某興趣小組用鉛酸蓄電池為電源,電解NaB(OH)4溶液制備H3BO3,電解的工作原理如圖,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.鉛酸蓄電池
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