2023屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

2023屆高考化學(xué)一輪專題訓(xùn)練—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2022安徽師范大學(xué)附屬中學(xué)模擬預(yù)測）鉆的化合物在工業(yè)生產(chǎn)、生命科技等行業(yè)有重要應(yīng)用。

⑴基態(tài)鉆原子的價(jià)電子排布式為—,C。的第四電離能比Fe的第四電離能要小得多，原因是一。C。與

Ca屬于同一周期，且最外層電子數(shù)相同，但金屬C。的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)均比金屬Ca的高，原因是—.：8

（2）以無水乙醇作溶劑，CO（NO3）2可與某多齒配體結(jié)合形成具有催化活性的配合物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。

①該多齒配體中所含元素（除氫以外）第一電離能由大到小的順序?yàn)椤ㄌ钤胤?hào)）。

②下列化合物與上述配合物中C和N原子的雜化類型均相同的是—（填標(biāo)號(hào)）。

（^^。^。'/-中C8+的配位數(shù)為4,Imol該配離子中含。鍵數(shù)目為—NA，配體中與鉆進(jìn)行配位的原子是

,原因是____-

（4）稀土鉆系（Sm—C。）永磁合金的六方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（晶體結(jié)構(gòu)可看成如圖（a）、（b）兩種原子層交替堆積

排列而成圖?）。已知同一原子層的Sm—Sm的最近距離為apm,不同原子層間的Sm—Sm最近距離為bpmo

①Sm—Co永磁合金的化學(xué)式為____o

②已知阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該合金的密度°為—gcm-3o（只要求列出計(jì)算式）

2.（2022?山東濰坊模擬預(yù)測）硼單質(zhì)及其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。

⑴離子液體是指室溫或接近室溫時(shí)呈液態(tài)，而本身由陰、陽離子構(gòu)成的化合物，被認(rèn)為患1世紀(jì)理想的綠

色溶劑。氯代1丁基3甲基咪嚏離子液（也）可以與NHBF發(fā)生離子交換反應(yīng)合成離子液體

44

[bmim]BF,如下圖所示:

4

NH4BF4

BF4

[bmim]Cl[bmim]BF4

①第二周期中第一電離能介于B與N之間的元素為(寫元素符號(hào))；NH.B]中N原子的雜化方

式為,BF一的立體構(gòu)型為o

4

②已知分子或離子中的大n鍵可以用以表示，其中m表示參與形成大兀鍵的原子數(shù)，n表示大元鍵中的電子

m

數(shù)，則[bmim]+中的大兀鍵可以表示為o

(2)硼酸HBO3是極弱的一元酸，如圖為H3BO3晶體的片層結(jié)構(gòu)，同一層內(nèi)硼酸分子間通過___________

相結(jié)合，層與層之間通過__________相結(jié)合。H3BO3在熱水中比冷水中溶解度顯著增大的主要原因是

OO

oH

?B

(3)一種新型輕質(zhì)儲(chǔ)氫材料的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:

①該化合物的化學(xué)式為___________o

②設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為N、，則晶胞的密度為限83>3(用含2、NA的代數(shù)式表示)。

A

3.（2022內(nèi)蒙古呼和浩特一模）磷及其化合物在電池、催化等領(lǐng)域有重要應(yīng)用。黑磷與石墨類似，也具有

層狀結(jié)構(gòu)（如圖1）。為大幅度提高鋰電池的充電速率，科學(xué)家最近研發(fā)了黑磷石墨復(fù)合負(fù)極材料，其單層結(jié)

構(gòu)俯視圖如圖2所示。

結(jié)合區(qū)

一石圈區(qū)

黑磷區(qū)一

圖2

⑴Li、C、P三種元素中，電負(fù)性最小的是.（用元素符號(hào)作答）。

（2）基態(tài)磷原子的電子排布式為

（3）圖2中，黑磷區(qū)P原子的雜化方式為,石墨區(qū)C原子的雜化方式為

（4）氫化物P&、（24、沸點(diǎn)最高的是,原因是.

⑸根據(jù)圖1和圖2的信息，下列說法正確的有一.（填字母）。

a.黑磷區(qū)P-P鍵的鍵能不完全相同

b.黑磷與石墨都屬于混合型晶體

u復(fù)合材料單層中，P原子與C原子之間的作用力屬范德華力

（6）LiPF6,LiAsFe等也可作為聚乙二醇鋰離子電池的電極材料。電池放電時(shí)，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧

鏈向正極遷移的過程如圖所示（圖中陰離子未畫出）。

①從化學(xué)鍵角度看，Li+遷移過程發(fā)生_______（填物理”或化學(xué)”變化。

②相同條件下，電極材料_______（填"LiPp或“LiAsp中的Li+遷移較快，原因是_______o

⑺貴金屬磷化物Rh2P（化學(xué)式量為237）可用作電解水的高效催化劑，其立方晶胞如圖3所示。已知晶胞參數(shù)

為anm,晶體中與P距離最近的Rh的數(shù)目為,晶體的密度為_______gcm一3（列出計(jì)算式）。

圖3

4.（2022湖南株洲模擬預(yù)測）我國科學(xué)家合成介孔Fe—N—C催化劑大幅度提高了鋅空氣（O。燃料電池的

壽命和性能。請(qǐng)回答下列問題：

⑴鋅元素位于周期表的一區(qū)。

⑵N、C、。、Zn的電負(fù)性由大到小排序?yàn)椤ㄌ钤胤?hào)）

⑶在N、C、。的簡單氫化物中，沸點(diǎn)最高的是—（填化學(xué)式，下同），屬于非極性分子的有—

（4）田3&）2（乜。）2]2+只有一種結(jié)構(gòu)，則[Zn（NHJJ+的空間構(gòu)型為—（填芷方形”或芷四面體形”）

（5）我國科學(xué)家開發(fā)高效穩(wěn)定熒光OLED器件，其材料的結(jié)構(gòu)如圖所示，碳原子雜化類型有—-

⑹我國科學(xué)家開發(fā)銅催化劑，實(shí)現(xiàn)二氧化碳高選擇電還原制乙烯，如圖所示。

?Cu*C?（）?H?N

①同溫同壓下，相同氣體體積的CO?、C2H4含。鍵數(shù)目之比為一。

②基態(tài)原子第一電離能：L（Cu）—L（Zn）（填4"或）

⑺碳化鐵立方晶胞如圖所示，將碳原子看成插入鐵晶胞中，晶胞體積保持不變。已知晶胞參數(shù)為acm,NA

代表阿伏加德羅常數(shù)的值。

O鐵原子?碳原子

兩個(gè)鐵原子最近距離為—cm;碳化鐵的晶體密度為—g-cm-3o

5.（2022?山東威海二模）上海交大鄭浩、賈金鋒教授，利用低溫強(qiáng)磁場掃描隧道顯微鏡在BizTe./NbSe?體

系中成功產(chǎn)生并探測到分段費(fèi)米面，發(fā)表于《Science》雜志。回答下列問題：

⑴Bi與N、P同主族?；鶓B(tài)Bi原子的價(jià)層電子排布式為_______;三者簡單氫化物的還原性最強(qiáng)的是

（填化學(xué)式）。

⑵Se、Te與。同主族，Bi、Te、Se三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開_____,SeO,中心原子的雜化方

式為,Se與O分別與H形成的簡單氫化物鍵角較大的是_______（填化學(xué)式）o

⑶金屬銀原子價(jià)電子構(gòu)型為4d,5si,其鹽六氟鋸酸鏤是重要工業(yè)原料，結(jié)構(gòu)如圖。該鹽的陰離子中含有的

化學(xué)鍵為（填標(biāo)號(hào)）。

FF

F-Nb—FNH；

A.鍵B.支鍵C.金屬鍵D.配位鍵E.離子鍵

（4）硒化鋅是制作高功率C2激光器的最佳光學(xué)材料，其晶胞結(jié)構(gòu)可看作是金剛石晶胞內(nèi)部的碳原子被Se原

子代替，頂點(diǎn)和面心的碳原子被Zn原子代替。如圖為沿y軸投影的硒化鋅晶胞中所有原子的分布圖。與

Zn最近的Se原子構(gòu)成的立體結(jié)構(gòu)為；若原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為Q75,0.25,0.25）,則原子2的分?jǐn)?shù)

坐標(biāo)為；若硒化鋅的晶體密度為Qgcm3,阿伏加德羅常數(shù)的值為N則晶胞中Se和Zn的最近距

A

離為pm曲代數(shù)式表示）。

?——?~?

\z020

y

OO1

6.(2022江西南昌二模)鈦金屬重量輕、強(qiáng)度高、有良好的抗腐蝕能力，其單質(zhì)及其化合物在航空航天、

武器裝備、能源、化工、冶金建筑和交通等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊?；卮鹣铝杏嘘P(guān)問題：

⑴基態(tài)鈦原子的價(jià)電子排布式為_______；鈦(Ti)和錯(cuò)(Zr)是同一副族的相鄰元素，鈦和錯(cuò)的價(jià)層電子結(jié)構(gòu)相

似，請(qǐng)畫出基態(tài)錯(cuò)原子的價(jià)電子排布圖：-

⑵二氧化鈦CTiOJ是常用的具有較高催化活性和穩(wěn)定性的光催化劑。在力。2催化作用下，可將CN一氧化成

CNO-,進(jìn)而得到N2,與CNO互為等電子體的分子化學(xué)式為_______(寫出2個(gè))。TiO2與光氣CO。2反應(yīng)可

用于制取四氯化鈦，COCU的空間構(gòu)型為0

(3)鈦與鹵素形成的化合物的熔、沸點(diǎn)如下表所示：

TiClTiB、

4Til4

熔點(diǎn)/C-24.138.3155

沸點(diǎn)/C136.5233.5377

分析TiCjTiBr4,Til”的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)呈現(xiàn)一定變化規(guī)律的原因是_______,

(4)鈦某配合物可用于催化環(huán)烯煌聚合，其結(jié)構(gòu)如圖所示：

①甲基上的碳原子的雜化類型是_______。

②該配合物中含有的化學(xué)鍵有_______(填標(biāo)號(hào))。

a離子鍵b.。鍵c.金屬鍵d.兀鍵

(5)已知TiO2晶胞中Ti4+位于02.所構(gòu)成的正八面體的體心,Nr。2晶胞中Zr4+位于。2一所構(gòu)成的立方體的體心,

其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。

ZrO,晶體

①TiO2晶胞中Ti4+的配位數(shù)是_______O

②已知二氧化錯(cuò)晶胞中Zr原子和。原子之間的最短距離為apm,則二氧化錯(cuò)晶體的密度為gcm-30

（列出表達(dá)式即可，不用化簡，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，Zr。2的摩爾質(zhì)量為Mg/mol）。

7.（2022北京市第五中學(xué)三模）青蒿素（Q5H22。,）是治療瘧疾的有效藥物，白色針狀晶體，溶于乙醇和乙

酸，對(duì)熱不穩(wěn)定。青蒿素晶胞（長方體，含4個(gè)青蒿素分子）及分子結(jié)構(gòu)如下圖所示。

⑴提取青蒿素

在浸取、蒸播過程中，發(fā)現(xiàn)用沸點(diǎn)比乙醇低的乙醛（C2H50c2H5）提取，效果更好。

①乙醛的沸點(diǎn)低于乙醇，原因是______。

②用乙醛提取效果更好，原因是______。

⑵確定結(jié)構(gòu)

①測量晶胞中各處電子云密度大小，可確定原子的位置、種類。比較青蒿素分子中C、H、。的原子核附近

電子云密度大?。簅

②圖中晶胞的棱長分別為anm、bnm、cnm,晶體的密度為gcm3。（用NA表示阿伏加德羅常數(shù);

Inm10Sn；青蒿素的相對(duì)分子質(zhì)量為282）

③能確定晶體中哪些原子間存在化學(xué)鍵、并能確定鍵長和鍵角，從而得出分子空間結(jié)構(gòu)的一種方法是

a.質(zhì)譜法b.X射線衍射c.核磁共振氫譜d.紅外光譜

(3)修飾結(jié)構(gòu)，提高療效

一定條件下,用NaBH4將青蒿素選擇性還原生成雙氫青蒿素。

(雙久療儲(chǔ)素)

①雙氫青蒿素分子中碳原子的雜化軌道類型為_______.

②BH4的空間結(jié)構(gòu)為O

雙氫青蒿素比青蒿素水溶性更好，治療瘧疾的效果更好。

8.(2022北京房山二模)金屬銘及其化合物廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中。

⑴煙酸格是餡的一種化合物，可促進(jìn)生物體內(nèi)的蛋白質(zhì)合成，提高生物體的免疫力，其合成過程如圖:

煙酸煙酸銘

①H、C、N、。的電負(fù)性由大到小的順序是—o

②煙酸中碳原子的雜化方式為—。

(2)基態(tài)倍原子的核外電子排布式為—，有一個(gè)未成對(duì)電子。

⑶銘元素的一種配合物［CKHzO^ClJClQH?。，配離子中提供孤電子對(duì)的原子為—,配位數(shù)為

(4)。2。3晶體的熔點(diǎn)為2435℃,而CrCL晶體易升華，其主要原因是一。

(5)銘、鈣和氧組成一種特殊的導(dǎo)電材料(復(fù)合氧化物)，其晶胞如圖所示。該晶體的化學(xué)式為_

O

ca2

?o2-

Ocr4+

9.(2022湖南懷化一模)制備CuNHSOH。的實(shí)驗(yàn)操作如下：向盛有硫酸銅水溶液的試管中加入

3442

氨水，首先形成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)添加氨水，沉淀溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液；若加入極性較小的溶劑如

乙醇)，將析出深藍(lán)色的晶體?；卮鹨韵聠栴}：

(1)沉淀溶解”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______

(2)基態(tài)Cu價(jià)層電子排布式為o

⑶N、O、S三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開_____。

(4)沸點(diǎn)：NHAsHPH,,原因?yàn)椤?/p>

⑸ImolCuNHSO含有。鍵的數(shù)目為。

344

⑹寫出一種與SO2互為等電子體的分子的化學(xué)式_______。

4

(7)S與Zn形成的某化合物晶體的晶胞(實(shí)心點(diǎn)表示Zn,空心點(diǎn)表示S)如圖所示：

②已知該晶胞的晶胞參數(shù)為anm,阿伏伽德羅常數(shù)為N4則該晶胞的密度為_____gcm3。

10.(2022湖南益陽市第一中學(xué)模擬預(yù)測)硒(Se)被國內(nèi)外醫(yī)藥界和營養(yǎng)學(xué)界尊稱為生命的火種”，享有長

壽元素"抗癌之王"心‘臟守護(hù)神"天然解毒劑”等美譽(yù)。硒在電子工業(yè)中可用作光電管、太陽能電池，硒元

素形成的多種化合物也有重要作用。

⑴硒和硫同為VIA族元素,基態(tài)硒原子的價(jià)層電子排布式為______.

(2)單質(zhì)硒的熔點(diǎn)為221℃,其晶體類型_______o

(3)與硒元素相鄰的同周期元素有碑和浪，則這三種元素的第一電離能由小到大的順序?yàn)?用元素符

號(hào)表示)。

(4)SeO2分子中Se原子的雜化軌道類型為_______；SeO2的立體構(gòu)型是_______；寫出一種與SeOz互為等

Z34

電子體的分子(寫化學(xué)式)。

⑸H?Se分子中含有的共價(jià)鍵類型為；H2Se水溶液比H2s水溶液的酸性強(qiáng)，原因是。

⑹硒化鋅是一種重要的半導(dǎo)體材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(白色球表示Se原子)，該晶胞中硒原子的配位數(shù)

為；若該晶胞的密度為dgcm-3,硒化鋅的摩爾質(zhì)量為Mgmol-t,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，

則晶胞參數(shù)a為pm。

11.(2022湖南省澧縣第一中學(xué)三模)福州大學(xué)徐藝軍教授團(tuán)隊(duì)通過光催化還原CO?,將其合成一碳化合物

(CO,HCOOHCH4,CH30H等)。常見的無機(jī)非貴金屬光催化還原CO?的催化劑有CuO、C4。、CuxCoyOz，

NiO等?；卮鹣铝袉栴}：

⑴銅元素的焰色反應(yīng)呈綠色，下列三種波長為橙、黃、綠色對(duì)應(yīng)的波長，則綠色對(duì)應(yīng)的輻射波長為o

A.577?492nmB.597~577nmC.622~597nm

(2)基態(tài)Cu2+的價(jià)電子排布式為______。

(3)HCOOH,CHrCHQH三種物質(zhì)中碳原子雜化形式有______,催化CO2還原的過程中可能產(chǎn)生CO;,

該離子的空間構(gòu)型為______oco可與金屬鎮(zhèn)形成四面體構(gòu)型分子Ni(CO)4,c。中與Ni形成配位鍵的原

子是_______。

(4)NiO、Fe。屬于離子晶體，已知rNi2+>rFe2+,則熔點(diǎn)NiO(填之"或歹')FeQ原因是_______。

⑸CUxCOyO,還是一種新型的電極材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖。該立方晶胞由4個(gè)I型和4個(gè)n型小立方體構(gòu)成，

晶體中C03+占據(jù)02一形成的八面體空隙，其化學(xué)式為。該晶體的密度為gcm3(列計(jì)算式)。

(設(shè)電為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值)

12.(2022江蘇南京二模)廢水中SO2一會(huì)帶來環(huán)境污染問題，用微生物法和鐵炭法均可將SO2一還原脫除。

44

⑴微生物法脫硫

富含有機(jī)物的弱酸性廢水在微生物作用下產(chǎn)生C^COOH、旦等物質(zhì)，可將廢水中SO：還原為H?S,同時(shí)

用N2或CC)2將H2s從水中吹出，再用堿液吸收。

①so的空間構(gòu)型為o

4

②O^COOH與S。j在SBR細(xì)菌作用下生成CO2和H2s的離子方程式為□

③將H2s從水中吹出時(shí)，用CO2比N?效果更好，其原因是_______o

(2)鐵炭法脫硫

鐵炭混合物(鐵屑與活性炭的混合物)在酸性廢水中產(chǎn)生原子態(tài)H,可將廢水中的S6一轉(zhuǎn)化為硫化物沉淀除去。

4

①廢水中SO2.轉(zhuǎn)化為硫化物而除去，該硫化物的化學(xué)式為_______o

4

②為提高鐵炭混合物處理效果常通入少量空氣，反應(yīng)過程中廢水pH隨時(shí)間變化如圖所示。反應(yīng)進(jìn)行15min

后溶液pH緩慢下降的原因可能是______o

(3)處理后廢水中SCH含量測定

4

準(zhǔn)確量取50.00mL水樣于錐形瓶中，力口入10.00mL0.05。。molLiBaCl2溶液，充分反應(yīng)后，滴加氨水調(diào)節(jié)

溶液pH=10,用0.0100molLiEDTA溶液滴定至終點(diǎn)，滴定反應(yīng)為：Ba2++與丫2一=BaY2-+2H+,

平行滴定3次，平均消耗EDTA溶液27.50mL。計(jì)算處理后水樣中SO2一含量_______。（用mgL」表示，寫

4

出計(jì)算過程）。

13.（2022河南周口市文昌中學(xué)模擬預(yù)測）鐵、鉆、鎮(zhèn)的性質(zhì)非常相似，稱為鐵系元素。回答下列問題：

⑴Fe在元素周期表中的位置為（填周期和族），基態(tài)Ni原子的價(jià)電子排布式為______o

⑵Fe3+的檢驗(yàn)試劑常用硫氧化鉀（KSCN）,K、S、C、N四種元素中電負(fù)性最大的是_______,第一電離能最

小的是_______；SCN一中碳原子的雜化軌道類型為_______。

（3.02+在水溶液中以「。（乩0）6]2+的形式存在。向含（2。2+的溶液中加入過量氨水可生成更穩(wěn)定的口。7此）6]2

+,試分析[Co（NH']2+更穩(wěn)定的原因是_______。

（4）NiSC）4常用于電鍍工業(yè)，其中SO2的空間構(gòu)型為_______o

什4

⑸Ni和La的合金是良好的儲(chǔ)氫材料。該合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（Ni原子中只有1個(gè)在晶胞體心，其余都

在晶胞面上）：

該合金的化學(xué)式為；已知阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，晶胞參數(shù)為a=b=511pm,c=397pm;a=（3=9O°,

r=60°。計(jì)算該合金的密度2=g-列出計(jì)算式即可）

14.（2022北京市八一中學(xué)二模）2022年春晚中舞蹈詩劇《只此青綠》生動(dòng)還原了北宋名面，《千里江山圖》

之所以色彩艷麗，璀璨奪目，與所使用礦物顏料有關(guān)?；卮鹣铝袉栴}：

⑴石青，又名藍(lán)礦石，化學(xué)式為CuCOOH,基態(tài)G12核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有______種，

3322

CuNH2的空間構(gòu)型為。

34

（2）亞鐵氯化鉀，化學(xué)式為KFeCN,呈黃色結(jié)晶性粉末。FeCN4中配體CN的配位原子是

4

66

（填元素符號(hào)），CN中C原子的雜化方式_______,FeCN”中鍵和鍵的數(shù)目之比為o

6

（3）Cu2s呈黑色或灰黑色，已知：晶胞中S2的位置如圖1所示，Cu位于Sz所構(gòu)成的四面體中心，晶胞的

側(cè)視圖如圖2所示。

S2配位數(shù)為。若晶胞參數(shù)為anm,晶體的密度為dgcm3,則阿伏加德羅常數(shù)的值為_______(用含

a和d的式子表示)。

15.(2022河北邢臺(tái)模擬預(yù)測)一種無機(jī)納米晶體材料，僅由艷、鉛、溟三種元素構(gòu)成，在太陽能電池方

向有巨大應(yīng)用前景。回答下列問題：

⑴基態(tài)Br原子核外電子占據(jù)能量最高的能級(jí)的電子云輪廓圖形狀為______。Pb屬于________區(qū)元素。

(2)Na、Cs位于同主族，Na、Cs元素的第一電離能分別為I(Na)=496耳mol」、I(Cs)=375.7kJmol-lo

11

\(Cs)<L(Na)的原因是。

(3)F、Br、Pb三種元素的電負(fù)性如下表。Pb月具有較高的熔點(diǎn)(855℃),PbBr2具有較低的熔點(diǎn)(373℃),原

因是o

電負(fù)性

FBrPb

4.02.81.9

該晶體材料的立方結(jié)構(gòu)如圖所示，其化學(xué)式為。若其晶胞參數(shù)為，阿伏加德羅常數(shù)的值為

(4)anmN八,

⑸該晶體材料電池并未實(shí)現(xiàn)商業(yè)化，原因在于自身的不穩(wěn)定性。

①該晶體材料在潮濕環(huán)境中易從固體變成溶液（發(fā)生相變），導(dǎo)致器件效率降低，其原因是

②某大學(xué)采用CdBr2對(duì)該材料進(jìn)行鈍化處理可有效提高其穩(wěn)定性，鈍化機(jī)理如圖所示。根據(jù)晶格應(yīng)變馳豫,

（離子）脫離晶格，用CdB、鈍化后的晶體比原晶體材料更穩(wěn)定，其原因是______.

。Br-

oCd2+

oPb"

OCs+

0變形力

e靜電力

（已知：應(yīng)力與應(yīng)變相伴而生，從原子尺度上來理解，應(yīng)力為單位晶格上的作用力，應(yīng)變即為晶格的拉伸或

收縮，對(duì)應(yīng)于拉伸應(yīng)變和壓縮應(yīng)變。對(duì)應(yīng)出現(xiàn)的馳豫是指一個(gè)宏觀平衡系統(tǒng)由于受到外界的作用變?yōu)榉瞧?/p>

衡狀態(tài)，再從非平衡狀態(tài)過渡到新的平衡態(tài)的過程。）

16.（2022河北衡水二模）近日，以色列魏茨曼科學(xué)研究所提出了一種新穎的模塊化催化劑框架，將過渡

金屬Fe（in）、Ni（n）和Cu（n）放在三缺位多金屬氧酸鹽骨架的最近鄰位置，通過精確調(diào)節(jié)金屬組成來指導(dǎo)催

化活性和選擇性。研究人員通過簡單的合成發(fā)現(xiàn)，三銅取代的化合物［SiCu3W9］在co2還原為co過程中具

有最佳活性，F(xiàn)eNi2取代的化合物（SiFeNizWJ在CO氧化為CO2過程中具有最佳活性?；卮鹣铝袉栴}：

⑴基態(tài)Fe3+的價(jià)層電子排布圖為;Ni、Cu原子的第一電離能更大的是______。

（2）與CO2互為等電子體的分子為_______；CO的結(jié)構(gòu)式為（并標(biāo)出配位鍵的方向）；。原子能量最高

的原子軌道形狀為。

（3）Cu元素可以形成配合物CU（NH，（NO3）2。

①Imol該配合物含有______molo鍵。

②已知分子中的大支鍵可用符號(hào)；表示，其中m代表參與形成大加鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大兀鍵

的電子數(shù)。則NO］中的大n鍵可表示為°

（4）硅的化合物SiC晶胞結(jié)構(gòu)與ZnS相似，如圖所示，則Si原子的配位數(shù)是_______0設(shè)C與Si的最近距離

為apm,SiC晶體的密度為dg/ctw,則阿伏加德羅常數(shù)的值為_______（用含a和d的式子表示）。

17.（2022河北唐山二模）2020年12月17日，我國嫦娥五號(hào)返回器成功攜帶月壤返回。經(jīng)專家分析月壤

中含有鋁、硅、鉀、鈦、鐵、鉆等多種元素。回答下列問題:

⑴A1基態(tài)原子的價(jià)電子排布式是_______,鉀元素基態(tài)原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有______種。

⑵在硅酸鹽中，SiO4四面體（如圖為俯視投影圖）通過共用頂角氧原子可形成鏈狀、環(huán)狀等多種結(jié)構(gòu)。

4

圖甲為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根一部分，其中Si原子的雜化方式為_______,該多硅酸根的最簡式為

（3）Fe3比Fez穩(wěn)定，原因是_______。KFe（CN）（鐵氧化鉀）溶液是檢驗(yàn)Fez常用的試劑，該物質(zhì)中鍵

36

與鍵的個(gè)數(shù)比為。與配體CN互為等電子體的化學(xué)式為_______（寫一種即可）。

（4）鈦、鉆的一種化合物晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示：

①晶胞中離Ti最近的。有個(gè)；由Ti原子和。原子構(gòu)成的四面體空隙與二者構(gòu)成的八面體空隙之比

為O

②已知該晶體的密度為gcm3,則晶胞中Ti與。的最近距離是_______nm（用含、N的代數(shù)式表示）。

八

18.（2022湖南雅禮中學(xué)一模）鈦（Ti）和錯(cuò)（Zr）是同一副族的相鄰元素，它們的化合物在生產(chǎn)、生活中有著

廣泛的用途?；卮鹣铝袉栴}：

⑴鈦和錯(cuò)的價(jià)層電子結(jié)構(gòu)相似，基態(tài)錯(cuò)原子的價(jià)電子排布式為______o

⑵TiCBH》是一種儲(chǔ)氫材料。BH4的空間構(gòu)型是,H、B、T1的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?/p>

（3）ZrCl“可以與乙二胺形成配合物［ZrCl^NCH2cHzN%）］,其中Zr原子配位數(shù)為60

①Imol［ZrClJHzNCH2cH2NH2A中含有。鍵的物質(zhì)的量為mol。

②H?NCH2cH2N、形成［ZrCYqNCH2cH2N、）］后，H-N-H鍵角將（填變大"變小“或不變”）原因

是-------°

（4）已知TiO2晶胞中Ti4+位于6-所構(gòu)成的正八面體的體心,ZQ晶胞中Zr4+位于6-所構(gòu)成的立方體的體心,

其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：

①TP2晶胞中。2-的配位數(shù)是_______o

②已知ZrO2晶胞的密度為eg-ctu,則晶體中Zr原子和。原子之間的最短距離______pm（列出表達(dá)式,

NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，ZrO2的摩爾質(zhì)量為Mg/mol）o

19.（2022?山東濟(jì)寧二模）光電材料｛氟代硼皺酸鉀晶體KBeJO'F2等］是目前科學(xué)家特別關(guān)注的材料。其

結(jié)構(gòu)如圖，其中氧原子已省略，圖中的原子分別位于立方體的頂點(diǎn)、棱及面上，可單e。、KBF”和B2O3在

一定條件下制得，同時(shí)放出BF§氣體。

⑴基態(tài)B原子中有______種能量不同的電子，存在未成對(duì)電子的能級(jí)電子云空間有_______種伸展方向。

（2）KBeJC^Fz結(jié)構(gòu)圖中X表示（填元素符號(hào)），組成元素中非金屬元素的電負(fù)性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?/p>

（填元素符號(hào)）；BF中B原子的雜化方式為,已知苯分子中含有大欠鍵，可記為n6（右下角“6”

46

表示6個(gè)原子,右上角“旅示6個(gè)共用電子）,實(shí)驗(yàn)測得BF分子中B-F鍵的鍵長遠(yuǎn)小于二者原子半徑之和,

所以BF3分子中存在大n鍵，可表示為o

⑶已知鹵化物的水解機(jī)理分親核水解和親電水解。發(fā)生親核水解的結(jié)構(gòu)條件：中心原子具有和有空的價(jià)

軌道；發(fā)生親電水解的結(jié)構(gòu)條件：中心原子有孤對(duì)電子，接受H2。的H進(jìn)攻。則N。,發(fā)生水解的產(chǎn)物是

_____________O

11

（4）已知KBeBOF結(jié)構(gòu)圖中，X-Y的鍵長為r,a、b原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為1,0,y、0,0,-,則c原子

23262

的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為,若立方體邊長分別為m,m,n（單位為pm）,則該晶體的密度為_______gcm3（列

出計(jì)算式）。

20.（2022黑龍江齊齊哈爾二模）在金屬（如：Cu、Co、Be、K等）的濕法治煉中，某些含氮（如：

磷［如：磷酸丁基酯（C4H9O）3P=O］等有機(jī)物作萃取劑，可將金屬萃取出來，從而實(shí)現(xiàn)在溫和條件下金屬冶煉。

回答下列問題：

⑴基態(tài)C。原子核外電子排布式為［Ar］,有個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。

（2）原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用+；號(hào)表示，與之相反的用表示，稱為

電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)的氮原子，其價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為______o

（3）科學(xué)家證實(shí)，Bed?是共價(jià)化合物，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)簡單實(shí)驗(yàn)證明該結(jié)論：；Be的雜化軌道類型為

（4）在N,、NHpN2H4、NHj五種微粒中，同種微粒間能形成氫鍵的有_______；不能作為配位體

的有；空間構(gòu)型為直線形的是______o

⑸氮原子的第一電離能______（填大于“小'于"或等于“磷原子的第一電離能。

⑹分別用°、?表示H2Po.和K+,KH2PO,晶體的四方晶胞如圖⑷所示，圖⑸、圖（。分別顯示的是HzP。

、K+在晶胞xz面、斗面上的位置。若晶胞底邊的邊長均為apm、高為cpm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，

4八

晶體的密度為gem一3（寫出表達(dá)式即可）。

參考答案：

1.(1)3d74s2Co失去三個(gè)電子后會(huì)變成[Ar]3d6,更容易再失去一個(gè)電子形成半滿狀態(tài)[Ar]3d5,Fe失

去三個(gè)電子后會(huì)變成[Ar]3d5,達(dá)到半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，更難再失去一個(gè)電子C。原子半徑小且價(jià)電子數(shù)

多，金屬鍵強(qiáng)

(2)N>O>CB

(3)160(氧原子)NO3中只有氧原子有孤對(duì)電子

八一、890出

(4)SmCo(或CoSm)--------------X1030

333Na2b

2.(1)Be、C、Osp3雜化正四面體形7i6

(2)氫鍵范德華力隨溫度的升高，層內(nèi)4BO3分子間的氫鍵被破壞，RBO,分子與H,。之間形成

氫鍵增多，促使溶解度增大

681030

(3)LiNaBH

344a3N

A

3.(l)Li

(2)Is22s22P63s23P3或[Ne]3s23P3

(3)sp3Sp2

(4)NH3分子之間能形成氫鍵

(5)ab

(6)化學(xué)LiAsF6LiAsF6中陰離子半徑大于LiPFe，故晶格能更小，陰陽離子間吸引力更弱，Li+更易

遷移

2374

4.(l)ds

(2)O>N>C>2n

(3)H2OCH4

(4)正四面體形

(5)sp、sp2

(6)2:5<

272

⑺

Na3

A

5.(1)6s26P3BiH

3

(2)Se>Te>BiSp2HO

2

(3)AD

(4)正四面體(0.25,0.25,0.75)

4<l5s

6.(1)3d24s2

(2)co2.cs2平面三角形

(3)三者均為分子晶體，組成與結(jié)構(gòu)相似，隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大，分子間作用力增大，熔、沸點(diǎn)升高

⑷sp3bd

,(M/4as3

(5)6p=4-----/—=10-w

NV3

A

7.(1)乙醇分子間能形成氫鍵乙醛沸點(diǎn)低，蒸儲(chǔ)時(shí)所需溫度較低，青蒿素不易分解

4282

O>C>H--------；~~—b

⑵Nabc10-2i

A

(3)Sp3正四面體

8.(1)O>N>C>Hsp2

⑵Is22s22P63s23P63d54sl6

(3)O、C16

(4汽%03是離子晶體，CrCy是分子晶體，離子鍵比分子間作用力強(qiáng)得多，所以Cr2O3晶體的熔點(diǎn)高，而CrCl3

晶體的熔點(diǎn)低，易升華

(5)CaCrO3

9.(1)Cu(OH)4NHCuNH22OH或Cu(OH)4NHHOCuNH22OH4HO

2334232342

⑵3dl04sl

(3)NOS

(4)NH.AsH?PR均為分子晶體，N2分子間存在氫鍵，故沸點(diǎn)最高；As%的相對(duì)分子質(zhì)量大于口氣，故

As4的范德華力大于PH,,則As&的沸點(diǎn)高于Pq

⑸20N

A

(6)CC1、SiCl、CF、SiF等

4444

3.88

(7)ZnS——1023

/a3N

A

10.⑴4s24P4

⑵分子晶體

(3)Se<As<Br

(4)sP2三角錐形C04(或CF4)

⑸極性共價(jià)鍵Se原子半徑大于S原子半徑，H—Sc鍵更容易斷裂，H2Se更容易電離出H+

⑹4捂10,0

11.(1)A

⑵3d9

(3)sp2、sp3平面三角形c

(4)<rNi2+>rFa+,則NiO的晶格能小于FeO,故熔點(diǎn)NiOVFeO

8(64