土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定 原子熒光法 第2部分土壤中總砷的測(cè)定 征求意見稿

1GB/T22105.2—20XX土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第2部分:土壤中總砷的測(cè)定GB/T22105的本部分規(guī)定了土壤中總砷的原子熒光光譜測(cè)定方法。本部分適用于土壤中總砷的測(cè)定。本部分方法檢出限，當(dāng)取樣量為0.25g，定容體積50mL，分取倍數(shù)10倍條件下，本方法檢出限為0.05mg/kg，定量限為0.15mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備（核實(shí)正文中是否引用，如未引用，建議刪除）GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法NY/T1121.1土壤檢測(cè)第1部分：土壤樣品的采集、處理和貯存HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法3術(shù)語(yǔ)與定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理采用硝酸－鹽酸混合試劑加熱消解土壤試樣，加入硫脲使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，再加入硼氫化鉀將其還原為砷化氫，由載氣（氬氣）導(dǎo)入原子化器中，在砷空心陰極燈的照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與試液中砷的含量成正比，與校準(zhǔn)系列比較，求得樣品中砷的含量。5樣品5.1樣品采集與保存土壤樣品的采集和保存按照NY/T1121.1規(guī)定的方法進(jìn)行。樣品采集、運(yùn)輸和保存過程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。5.2干物質(zhì)含量的測(cè)定土壤樣品干物質(zhì)含量的測(cè)定按照HJ613執(zhí)行。2GB/T22105.2—20XX5.3樣品的制備除去土壤樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，按照NY/T1121.1的要求，將采集的土壤樣品進(jìn)行風(fēng)干、研磨至粒徑小于0.149mm的土壤待測(cè)樣品。樣品的制備過程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。6試劑和材料6.1除非另有說明，分析時(shí)均使用符合GB/T37885的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中二級(jí)水的要求。6.2鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純。6.3硝酸（HNO3ρ=1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純。6.4氫氧化鉀（KOH）：優(yōu)級(jí)純。6.5硼氫化鉀（KBH4）：優(yōu)級(jí)純。6.6硫脲（H2NCSNH2）：分析純。6.7抗壞血酸（C6H8O6）：分析純。6.8三氧化二砷（As2O3）：優(yōu)級(jí)純。6.9硝酸-鹽酸混合試劑[（1+1）王水]：取一份硝酸（6.3）和3份鹽酸（6.2）混合均勻，然后用水稀釋一倍。6.10還原劑[1%硼氫化鉀（KBH4）+0.2%氫氧化鉀（KOH）溶液]：稱取0.2g氫氧化鉀（6.4）放入燒杯中，用少量水溶解，再稱取1.0g硼氫化鉀（6.5）放入氫氧化鉀溶液中，溶解后用水稀釋至100mL，此溶液用時(shí)現(xiàn)配。6.11載液[（1+9）鹽酸溶液]：量取50mL鹽酸（6.2），緩緩倒入放有少量實(shí)驗(yàn)用水的500mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。6.12硫脲溶液（50g/L）：稱取25g硫脲（6.6），溶解于500mL水中，搖勻。用時(shí)現(xiàn)配。6.13抗壞血酸溶液（50g/L）：稱取25g抗壞血酸（6.7），溶解于500mL水中，搖勻。用時(shí)現(xiàn)配。6.14砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L。稱取0.6600g三氧化二砷（6.8在105℃烘2h）于燒杯中，加入10mL10%氫氧化鈉溶液，加熱溶解，冷卻后移入500mL容量瓶中，并用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液砷濃度為1000mg/L(有條件的單位可以到國(guó)家認(rèn)可的部門直接購(gòu)買標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液)。6.15砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：ρ=100mg/L。吸取10.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.14），注入100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（6.11）稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液砷濃度為100mg/L。6.16砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：ρ=1.00mg/L。吸取1.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（6.15），注入100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（6.11）稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液砷濃度為1.00mg/L。7儀器與設(shè)備7.1原子熒光分光光度計(jì)。7.2砷空心陰極燈。7.3水浴鍋。7.4多孔電熱消解爐。7.5電子天平，感量0.0001g。3GB/T22105.2—20XX8分析步驟8.1試液的制備稱取0.2g～1.0g（精確至0.0001g）經(jīng)風(fēng)干、研磨至粒徑小于0.149mm的土壤樣品，于50mL具塞比色管中，加少許水潤(rùn)濕樣品，加入10mL（1+1）王水（6.9），加塞后搖勻，于沸水浴或100℃多孔電熱消解爐中消解2h，中間搖動(dòng)數(shù)次，消解結(jié)束后取出冷卻，用水稀釋至刻度，搖勻后放置。吸取一定量的消解試液于50mL比色管中，加5mL鹽酸（6.2）、5mL硫脲溶液（6.12）、5mL抗壞血酸溶液（6.13），用水稀釋至刻度，搖勻放置，取上清液待測(cè)。8.2空白試驗(yàn)采用和8.1相同的試劑和步驟，制備全程序空白溶液。每批樣品制備2個(gè)以上空白溶液。8.3校準(zhǔn)曲線分別準(zhǔn)確吸取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（6.16）置于6個(gè)50mL容量瓶中，分別加入5mL鹽酸（6.2）、5mL硫脲溶液（6.12）、5mL抗壞血酸溶液（6.13然后用水稀釋至刻度，搖勻，即得含砷量分別為0.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L、60.0μg/L的系列校準(zhǔn)溶液。此校準(zhǔn)系列適用于一般樣品的測(cè)定。8.4儀器參考條件不同型號(hào)儀器的最佳參數(shù)不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。表1列出了本部分通常采用的參表1砷儀器分析參數(shù)負(fù)高壓/V300加熱溫度/C200A道燈電流/mA0載氣流量/(mL/min)400B道燈電流/mA60屏蔽氣流量/(mL/min)觀測(cè)高度/mm8測(cè)量方法校準(zhǔn)曲線讀數(shù)方式峰面積讀數(shù)時(shí)間/s延遲時(shí)間/s1測(cè)量重復(fù)次數(shù)28.5測(cè)定將儀器調(diào)節(jié)至最佳工作條件，在還原劑（6.10）和載液（6.11）的帶動(dòng)下，測(cè)定校準(zhǔn)系列各點(diǎn)的熒光強(qiáng)度（校準(zhǔn)曲線是減去標(biāo)準(zhǔn)空白后熒光強(qiáng)度對(duì)濃度繪制的校準(zhǔn)曲線）。按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同儀器工作條件依次測(cè)定樣品空白、試液的熒光強(qiáng)度。如果被測(cè)元素濃度超過校準(zhǔn)曲線濃度范圍，應(yīng)稀釋后重新進(jìn)行測(cè)定，通過與繪制校準(zhǔn)曲線比較得出試樣中砷的含量。9結(jié)果表示土壤樣品總砷含量w以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按下式計(jì)算：m×wdm×1000×V14GB/T22105.2—20XX式中：ω—土壤樣品中總砷含量，單位為毫克每公斤（mg/kg）；c—從校準(zhǔn)曲線上查得砷元素濃度，單位為微克每升(μg/Lc0—樣品空白液測(cè)定濃度，單位為微克每升(μg/L）；V—樣品消解后定容體積，單位為毫升（mL）；V1—分取樣品消解液的體積，單位為毫升（mL）；V2—分取樣品消解液稀釋定容的體積，單位為毫升（mLm—試樣質(zhì)量，單位為克（g）；Wdm—土壤樣品干物質(zhì)的含量，%；1000—將“μg”換算為“mg”的系數(shù)。測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。10精密度樣品含量小于10mg/kg時(shí)，重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不超過15%；大于等于10mg/kg且小于等于20mg/kg時(shí)，重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不超過10%；大于20mg/kg時(shí)，重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不超過5%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每批樣品至少做2個(gè)樣品空白，空白中砷的測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.2每次分析應(yīng)建立校準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。11.3每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析結(jié)束后，