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第3課時(shí)活化能[課程標(biāo)準(zhǔn)]1.了解有效碰撞理論。2.知道活化能的含義及其對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。3.了解催化劑在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重大作用。知識(shí)點(diǎn)一有效碰撞理論1.基元反應(yīng)大多數(shù)的化學(xué)反應(yīng)往往經(jīng)過多個(gè)反應(yīng)步驟才能實(shí)現(xiàn)。其中每一步反應(yīng)都稱為基元反應(yīng)。如2HI=H2+I(xiàn)2的2個(gè)基元反應(yīng)為2HI→H2+2I·、2I·→I2。2.反應(yīng)機(jī)理先后進(jìn)行的基元反應(yīng)反映了化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)歷程,反應(yīng)歷程又稱反應(yīng)機(jī)理。3.基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件是反應(yīng)物的分子必須發(fā)生碰撞,但是并不是每一次分子碰撞都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。4.有效碰撞5.活化分子能夠發(fā)生有效碰撞的分子。對(duì)于某一化學(xué)反應(yīng)來說,在一定條件下,反應(yīng)物分子中活化分子的百分?jǐn)?shù)是一定的。6.活化能活化能:活化分子具有的平均能量與反應(yīng)物分子具有的平均能量之差,叫做反應(yīng)的活化能?!疚⒆詼y(cè)】判斷正誤1.活化能大的反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)()2.發(fā)生有效碰撞的分子一定是活化分子()3.一般情況下,反應(yīng)的活化能越小,反應(yīng)速率越快()4.能發(fā)生有效碰撞的分子必須具有足夠高的能量()答案:1.×2.√3.√4.√某反應(yīng)過程的能量變化關(guān)系如圖所示,按要求回答下列問題:(1)已知熱化學(xué)方程式H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH=-241.8kJ·mol-1,該反應(yīng)的活化能為167.2kJ·mol-1,則其逆反應(yīng)的活化能為_______________________________。(2)已知C(石墨,s)=C(金剛石,s)ΔH=+1.5kJ·mol-1,某同學(xué)根據(jù)該反應(yīng)吸收的熱量較小,認(rèn)為由石墨變?yōu)榻饎偸姆磻?yīng)很容易進(jìn)行,但事實(shí)上該反應(yīng)卻很難發(fā)生,需要很高的溫度和很大的壓強(qiáng),請(qǐng)你分析造成這種現(xiàn)象的主要因素是________________________________________________________________________。(3)對(duì)于同一反應(yīng),圖中虛線Ⅱ與實(shí)線Ⅰ相比,活化能降低,活化分子百分?jǐn)?shù)增多,反應(yīng)速率加快,你認(rèn)為最可能的原因是_______________________________________________________________________。解析:(1)該反應(yīng)的活化能為167.2kJ·mol-1,則其逆反應(yīng)的活化能=正反應(yīng)活化能-反應(yīng)焓變=167.2kJ·mol-1-(-241.8kJ·mol-1)=409.0kJ·mol-1。(2)雖然石墨和金剛石的能量相差不大,但該反應(yīng)的活化能很高,因此引發(fā)該反應(yīng)需要很高的溫度和很大的壓強(qiáng)。(3)催化劑能夠降低反應(yīng)的活化能,提高活化分子百分?jǐn)?shù),加快反應(yīng)速率,因此虛線Ⅱ中改變的條件是使用了催化劑。答案:(1)409.0kJ·mol-1(2)該反應(yīng)的活化能很高(3)使用了催化劑歸納總結(jié)1.過渡態(tài)理論中的活化能過渡態(tài)理論認(rèn)為,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物的過程中要經(jīng)過能量較高的過渡狀態(tài)。過渡狀態(tài)的平均能量與反應(yīng)物分子的平均能量的差為反應(yīng)的活化能。如下圖,E1為正反應(yīng)的活化能,E2為逆反應(yīng)的活化能,ΔH=E1-E2。2.活化能與反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)的活化能大小密切相關(guān),活化能越小,反應(yīng)速率越大。1.已知反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)ΔH=-752kJ·mol-1的反應(yīng)機(jī)理如下:①2NO(g)N2O2(g)(快)②N2O2(g)+H2(g)N2O(g)+H2O(g)(慢)③N2O(g)+H2(g)N2(g)+H2O(g)(快)下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A.①的逆反應(yīng)速率大于②的正反應(yīng)速率B.②中N2O2與H2的碰撞僅部分有效C.N2O2和N2O是該反應(yīng)的催化劑D.總反應(yīng)中逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能大答案:C2.已知反應(yīng):2NO(g)+Br2(g)2NOBr(g)ΔH=-akJ·mol-1(a>0),其反應(yīng)機(jī)理如下:①NO(g)+Br2(g)NOBr2(g)快②NO(g)+NOBr2(g)2NOBr(g)慢下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是()A.該反應(yīng)的速率主要取決于①的快慢B.增大Br2(g)濃度能增大活化分子百分?jǐn)?shù),加快反應(yīng)速率C.NOBr2是該反應(yīng)的催化劑D.正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的活化能小akJ·mol-1答案:D知識(shí)點(diǎn)二有效碰撞理論對(duì)影響化學(xué)反應(yīng)速率因素的解釋1.濃度反應(yīng)物濃度增大→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增加→反應(yīng)速率增大;反之,反應(yīng)速率減小。2.壓強(qiáng)增大壓強(qiáng)→氣體體積縮小→反應(yīng)物濃度增大→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增加→反應(yīng)速率增大;反之,反應(yīng)速率減小。(壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,可轉(zhuǎn)化成濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。)3.溫度升高溫度→活化分子的百分?jǐn)?shù)增大→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增加→反應(yīng)速率增大;反之,反應(yīng)速率減小。4.催化劑使用催化劑→改變了反應(yīng)的歷程(如圖),反應(yīng)的活化能降低→活化分子的百分?jǐn)?shù)增大→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增加→反應(yīng)速率加快。【微自測(cè)】判斷正誤1.升高溫度,使反應(yīng)物分子中活化分子百分?jǐn)?shù)減小()2.有效碰撞次數(shù)多,反應(yīng)速率快()3.催化劑能降低反應(yīng)所需的活化能,ΔH也會(huì)發(fā)生變化()4.只要條件合適,普通分子之間的碰撞也可能是有效碰撞()答案:1.×2.×3.×4.×合成氨工業(yè)中,在無催化劑時(shí),氨的合成反應(yīng)的活化能很高,大約為335kJ·mol-1。加入鐵催化劑后,反應(yīng)以生成氮化物和氮?dú)浠衔飪蓚€(gè)階段進(jìn)行。第一階段的反應(yīng)活化能為126kJ·mol-1~167kJ·mol-1,第二階段的反應(yīng)活化能為13kJ·mol-1。由于反應(yīng)途徑的改變(生成不穩(wěn)定的中間化合物),降低了反應(yīng)的活化能,因而反應(yīng)速率加快了。請(qǐng)從有效碰撞的微觀角度,解釋在合成氨工業(yè)中,鐵催化劑提高反應(yīng)速率的原因。提示:鐵催化劑的使用,降低了反應(yīng)所需的活化能,活化分子百分?jǐn)?shù)提高,有效碰撞次數(shù)增加,化學(xué)反應(yīng)速率加快。歸納總結(jié)活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系1.298.15K時(shí),N2、H2與NH3的平均能量與合成氨反應(yīng)的活化能的曲線如圖所示,下列說法正確的是()A.合成氨反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為N2+3H22NH3ΔH=-92kJ/molB.在圖中曲線a表示加入催化劑時(shí)的能量變化曲線C.升高反應(yīng)溫度,活化分子數(shù)增多D.催化活性很強(qiáng)的新型催化劑可以提高N2的轉(zhuǎn)化率答案:C2.下列說法正確的是()①活化分子間的碰撞一定能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)②普通分子間的碰撞有時(shí)也能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)③活化分子比普通分子具有較高的能量④化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是原子的重新組合⑤化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成過程⑥化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是活化分子有合適取向時(shí)的有效碰撞A.②③⑥ B.③④⑤C.②④⑤ D.①③④⑤答案:B1.乙炔在Pd表面選擇加氫的反應(yīng)機(jī)理如圖(吸附在Pd表面上的物質(zhì)用*標(biāo)注),下列敘述錯(cuò)誤的是()A.該反應(yīng)歷程中最大能壘(活化能)為85kJ/molB.乙炔催化加氫反應(yīng)的ΔH<0C.Pd為固體催化劑,一般其表面積越大,催化效果越好D.C2Heq\o\al(*,2)+H*→C2Heq\o\al(*,3)的過程中只有化學(xué)鍵的形成D[A.根據(jù)題圖,該反應(yīng)歷程中最大能壘(活化能)為85kJ/mol,故A正確;B.根據(jù)題圖,乙炔和氫氣的總能量大于乙烯的能量,乙炔催化加氫反應(yīng)的ΔH<0,故B正確;C.Pd為固體催化劑,一般其表面積越大,催化效果越好,故C正確;D.C2Heq\o\al(*,2)+H*→C2Heq\o\al(*,3)的過程中有碳碳鍵的斷裂和碳?xì)滏I的形成,故D錯(cuò)誤;選D。]2.下列關(guān)于有效碰撞理論與影響速率因素之間關(guān)系不正確的是()A.活化分子間所發(fā)生的部分碰撞為有效碰撞B.增大反應(yīng)物濃度能夠增大活化分子數(shù),化學(xué)反應(yīng)速率增大C.升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,化學(xué)反應(yīng)速率增大D.選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎?,分子運(yùn)動(dòng)加快,增加了碰撞頻率,故反應(yīng)速率增大D[A.活化分子間所發(fā)生的引起反應(yīng)的碰撞稱為有效碰撞,故A正確;B.增大反應(yīng)物濃度可以增大單位體積內(nèi)分子總數(shù),從而增多活化分子數(shù),導(dǎo)致反應(yīng)速率增大,故B正確;C.升高溫度可以導(dǎo)致活化分子數(shù)增多,故增大了活化分子百分?jǐn)?shù),反應(yīng)速率增大,故C正確;D.選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛梢越档头磻?yīng)的活化能,導(dǎo)致活化分子百分?jǐn)?shù)增多從而導(dǎo)致有效碰撞增多,反應(yīng)速率增大,故D不正確;故選答案D。]3.下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)說法正確的是()A.活化分子之間的碰撞一定是有效碰撞B.增大反應(yīng)物的濃度,可使單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)增多,反應(yīng)速率加快C.增大體系壓強(qiáng),可使單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)增多,反應(yīng)速率加快D.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,使單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)增加,反應(yīng)速率加快D[A.活化分子之間有一定取向的碰撞才能引發(fā)化學(xué)反應(yīng),故活化分子之間的碰撞不一定均是有效碰撞,故A錯(cuò)誤;B.增大反應(yīng)物的濃度,可使單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,加快速率,故B錯(cuò)誤;C.增大體系壓強(qiáng),可使單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)不變,故C錯(cuò)誤;D.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,使單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)增加,反應(yīng)速率加快,故D正確;故選D。]4.我國(guó)科學(xué)家研究了不同含金化合物催化乙烯加氫[C2H4(g)+H2(g)=C2H6(g)ΔH=akJ·mol-1]的反應(yīng)歷程如下圖所示,下列說法正確的是()A.1molC2H4(g)與1molH2(g)具有的能量之和小于1molC2H6(g)的能量B.過渡態(tài)物質(zhì)的穩(wěn)定性:過渡態(tài)1>過渡態(tài)2C.該反應(yīng)的焓變:ΔH=-129.6kJ·mol-1D.相應(yīng)的活化能:催化劑AuF<催化劑AuPFeq\o\al(+,3)C[A.由題圖可知,該反應(yīng)為反應(yīng)物總能量高于生成物總能量的放熱反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.由題圖可知,過渡態(tài)1的相對(duì)能量高于過渡態(tài)2,物質(zhì)的能量越高,越不穩(wěn)定,所以過渡態(tài)1的穩(wěn)定性小于過渡態(tài)2,故B錯(cuò)誤;C.由題圖可知,反應(yīng)的焓變?chǔ)=(-129.6-0)kJ·mol-1=-129.6kJ·mol-1,故C正確;D.由題圖可知,催化劑AuF、催化劑AuPFeq\o\al(+,3)的活化能分別為109.34kJ·mol-1、26.3kJ·mol-1,則催化劑AuF的活化能大于催化劑AuPFeq\o\al(+,3)的活化能,故D錯(cuò)誤;故選C。]課時(shí)精練(六)活化能(本欄目?jī)?nèi)容,在學(xué)生用書中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂!)[基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)]題組一活化分子與有效碰撞理論1.(2022·云南宣威市第三中學(xué)高二期末)下列對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率增大原因的分析錯(cuò)誤的是()A.升高溫度,使反應(yīng)物分子中活化分子百分?jǐn)?shù)增大B.向反應(yīng)體系中加入相同濃度的反應(yīng)物,使活化分子百分?jǐn)?shù)增大C.對(duì)有氣體參加的化學(xué)反應(yīng),增大壓強(qiáng)使容器容積減小,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多D.加入適宜的催化劑,使反應(yīng)物分子中活化分子百分?jǐn)?shù)增大B[A.升溫,反應(yīng)物分子的能量升高,則活化分子百分?jǐn)?shù)增大,A正確;B.向反應(yīng)體系中加入相同濃度的反應(yīng)物,活化分子百分?jǐn)?shù)不改變,B錯(cuò)誤;C.對(duì)有氣體參加的反應(yīng),增大壓強(qiáng)使容器容積減小,則濃度增大,單位體積的活化分子數(shù)增多,C正確;D.加入適宜的催化劑,降低反應(yīng)的活化能,使反應(yīng)物中活化分子百分?jǐn)?shù)增大,D正確;故選B。]2.下列說法不正確的是()A.增大反應(yīng)物濃度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞次數(shù)增多B.增大壓強(qiáng),單位體積內(nèi)氣體的活化分子數(shù)增多,有效碰撞次數(shù)增多C.升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增加,分子運(yùn)動(dòng)速度加快,有效碰撞次數(shù)增多D.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,提高活化分子百分?jǐn)?shù),有效碰撞次數(shù)增多A[增大反應(yīng)物濃度,活化分子數(shù)目增多,但活化分子百分?jǐn)?shù)不變。]題組二化學(xué)反應(yīng)歷程能量探析3.我國(guó)科研人員提出了由CO2和CH4轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品CH3COOH的催化反應(yīng)歷程。該歷程如圖所示。下列說法不正確的是()A.該反應(yīng)中正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的小B.反應(yīng)涉及的物質(zhì)中,過渡態(tài)物質(zhì)最不穩(wěn)定C.①→②放出能量并形成了C—C鍵D.該反應(yīng)中斷裂反應(yīng)物的化學(xué)鍵所需能量總和比形成生成物的化學(xué)鍵釋放的能量總和大D[A.根據(jù)圖中信息得到該反應(yīng)是放熱反應(yīng),正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的小,故A正確;B.根據(jù)能量越低越穩(wěn)定分析,反應(yīng)涉及的物質(zhì)中,過渡態(tài)物質(zhì)最不穩(wěn)定,故B正確;C.①→②是反應(yīng)物到生成物,反應(yīng)放出能量并形成了C—C鍵,故C正確;D.該反應(yīng)是放熱反應(yīng),因此該反應(yīng)中斷裂反應(yīng)物的化學(xué)鍵所需能量總和比形成生成物的化學(xué)鍵釋放的能量總和小,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為D。]4.(2022·安徽池州高二期中)過渡態(tài)理論認(rèn)為:化學(xué)反應(yīng)不是通過反應(yīng)物分子的簡(jiǎn)單碰撞完成的。在反應(yīng)物分子生成產(chǎn)物分子的過程中,首先生成一種高能量的活化配合物,高能量的活化配合物再進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子。按照過渡態(tài)理論,NO2(g)+CO(g)=CO2(g)+NO(g)的反應(yīng)歷程如下,下列有關(guān)說法正確的是()A.第二步活化配合物之間的碰撞一定是有效碰撞B.活化配合物的能量越高,第一步的反應(yīng)速率越快C.第一步反應(yīng)需要吸收能量D.該反應(yīng)的反應(yīng)速率主要取決于第二步反應(yīng)C[活化分子之間的碰撞不一定能發(fā)生反應(yīng),不一定是有效碰撞,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;活化配合物的能量越高,單位體積內(nèi)的活化分子數(shù)目越少,有效碰撞的次數(shù)越小,第一步反應(yīng)速率越慢,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;第一步反應(yīng)斷裂化學(xué)鍵,需要吸收能量,故C項(xiàng)正確;反應(yīng)速率主要取決于慢反應(yīng)的速率,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。]5.已知分解1molH2O2放出熱量98kJ,在含少量I-的溶液中,H2O2分解的機(jī)理為H2O2+I(xiàn)-=H2O+I(xiàn)O-(慢)、H2O2+I(xiàn)O-=H2O+O2+I(xiàn)-(快)。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法不正確的是()A.總反應(yīng)中v(H2O2)∶v(O2)=2∶1B.H2O2的分解速率與I-的濃度有關(guān)C.該反應(yīng)的催化劑是I-,而不是IO-D.由于催化劑的加入降低了反應(yīng)的活化能,使該反應(yīng)活化能低于98kJ·mol-1D[總反應(yīng)為2H2O2=2H2O+O2↑,速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,則總反應(yīng)中v(H2O2)∶v(O2)=2∶1,A正確;I-為催化劑,則H2O2的分解速率與I-的濃度有關(guān),B正確;IO-為中間產(chǎn)物,該反應(yīng)的催化劑是I-,C正確;催化劑可降低反應(yīng)的活化能,但其活化能的大小不能確定,D錯(cuò)誤。]題組三有關(guān)活化能的圖像分析6.如圖(Ea表示活化能)是CH4與Cl2生成CH3Cl的部分反應(yīng)過程中各物質(zhì)的能量變化關(guān)系圖,下列說法正確的是()A.Cl·可由Cl2在高溫條件下生成,是CH4與Cl2反應(yīng)的中間產(chǎn)物B.升高溫度,反應(yīng)速率加快,但活化分子的百分?jǐn)?shù)不變C.增大Cl2的濃度,既可提高反應(yīng)速率,又可減小ΔHD.第一步反應(yīng)的速率大于第二步反應(yīng)A[CH4與Cl2生成CH3Cl的反應(yīng)方程式為:CH4+Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3Cl+HCl。A.Cl·由Cl2在光照條件下生成,是CH4與Cl2反應(yīng)的“中間產(chǎn)物”,選項(xiàng)A正確;B.Ea1、Ea2分別為第一步反應(yīng)、第二步反應(yīng)所需活化能,升高溫度,反應(yīng)所需活化能不變,即Ea1、Ea2不變,但活化分子的百分?jǐn)?shù)增多,反應(yīng)速率加快,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.Cl2是該反應(yīng)的反應(yīng)物,增大反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)速率增大,而反應(yīng)的ΔH和反應(yīng)的途徑無關(guān),只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),即增大氯氣的濃度不影響ΔH的大小,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.第一步反應(yīng)所需活化能Ea1大于第二步反應(yīng)所需活化能Ea2,第一步反應(yīng)單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)低于第二步反應(yīng),故第二步反應(yīng)速率更大,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選A。]7.(2022·江西南昌大學(xué)附屬中學(xué)高二期末)在含F(xiàn)e3+的S2Oeq\o\al(2-,8)和I-的混合溶液中,反應(yīng)S2Oeq\o\al(2-,8)(aq)+2I-(aq)=2SOeq\o\al(2-,4)(aq)+I(xiàn)2(aq)的分解機(jī)理及反應(yīng)過程中的能量變化為:步驟①:2Fe3+(aq)+2I-(aq)=I2(aq)+2Fe2+(aq)步驟②:2Fe2+(aq)+S2Oeq\o\al(2-,8)(aq)=2Fe3+(aq)+2SOeq\o\al(2-,4)(aq)下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是()A.反應(yīng)速率與Fe3+的濃度有關(guān)B.Fe2+是該反應(yīng)的催化劑C.v(S2Oeq\o\al(2-,8))=v(I-)=v(I2)D.若不加Fe3+,則正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的大A[由題中信息知Fe3+為該反應(yīng)的催化劑,所以反應(yīng)速率與Fe3+的濃度有關(guān),A正確、B錯(cuò)誤;由反應(yīng)S2Oeq\o\al(2-,8)(aq)+2I-(aq)=2SOeq\o\al(2-,4)(aq)+I(xiàn)2(aq)可知,S2Oeq\o\al(2-,8)~2I-~I(xiàn)2,則2v(S2Oeq\o\al(2-,8))=v(I-)=2v(I2),C錯(cuò)誤;由圖像可知該反應(yīng)是放熱反應(yīng),則正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的小,D錯(cuò)誤。]8.某反應(yīng)歷程包含兩個(gè)基元反應(yīng),能量變化如圖所示(E為正值,單位:kJ·mol-1)。下列說法正確的是()A.該總反應(yīng)的活化能Ea=E1+E3B.對(duì)于Ea>0的反應(yīng),必須加熱才能進(jìn)行C.該總反應(yīng)的焓變?chǔ)=-(E4+E2-E1-E3)D.此條件下,基元反應(yīng)的反應(yīng)速率第二個(gè)大于第一個(gè)C[該反應(yīng)的活化能為反應(yīng)物的能量和過渡態(tài)Ⅱ的能量之差,即Ea=E3-(E2-E1),A錯(cuò)誤;根據(jù)活化能不能判斷反應(yīng)發(fā)生的條件,B錯(cuò)誤;焓變=E(正反應(yīng)活化能)-E(逆反應(yīng)活化能),所以ΔH=E1+E3-(E4+E2)=-(E4+E2-E1-E3),C正確;據(jù)題圖可知第一個(gè)基元反應(yīng)的活化能E1小于第二個(gè)基元反應(yīng)的活化能E3,活化能越小反應(yīng)速率越快,則此條件下,基元反應(yīng)的反應(yīng)速率第一個(gè)大于第二個(gè),D錯(cuò)誤。]9.N2O和CO是環(huán)境污染性氣體,可在Pt2O+表面轉(zhuǎn)化為無害氣體,其反應(yīng)原理為N2O(g)+CO(g)CO2(g)+N2(g)ΔH,有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)變化過程及能量變化過程分別如圖甲、乙所示。下列說法不正確的是()A.ΔH=ΔH1+ΔH2B.ΔH=-226kJ·mol-1C.該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能D.為了實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化,需不斷向反應(yīng)器中補(bǔ)充Pt2O+和Pt2Oeq\o\al(+,2)D[①N2O(g)+Pt2O+(s)=Pt2Oeq\o\al(+,2)(s)+N2(g)ΔH1,②Pt2Oeq\o\al(+,2)(s)+CO(g)=Pt2O+(s)+CO2(g)ΔH2,根據(jù)蓋斯定律,①+②得到N2O(g)+CO(g)CO2(g)+N2(g)ΔH=ΔH1+ΔH2,故A正確;由題圖分析可知,反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)焓變?chǔ)=134kJ·mol-1-360kJ·mol-1=-226kJ·mol-1,故B正確;正反應(yīng)的活化能Ea=134kJ·mol-1小于逆反應(yīng)的活化能Eb=360kJ·mol-1,故C正確;反應(yīng)過程中Pt2O+和Pt2Oeq\o\al(+,2)參與反應(yīng)后又生成,不需要補(bǔ)充,故D錯(cuò)誤。][能力提升]10.用氫氣還原氮氧化物的反應(yīng)為2H2+2NO=2H2O+N2,該反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度之間滿足關(guān)系:v=k·cm(H2)·cn(NO),其中k是一個(gè)常數(shù),m、n的值可由實(shí)驗(yàn)測(cè)定??蒲袌F(tuán)隊(duì)測(cè)定了該反應(yīng)在不同投料關(guān)系時(shí)N2起始反應(yīng)速率,數(shù)據(jù)列于下表:實(shí)驗(yàn)編號(hào)起始濃度/(×10-3mol·L-1)N2反應(yīng)速率/(×10-3mol·L-1·s-1)NOH216.001.003.1926.002.006.3831.006.000.4842.006.001.92下列說法正確的是()A.m=2、n=1B.實(shí)驗(yàn)2中NO的平均反應(yīng)速率約為1.28×10-3mol·L-1·s-1C.增大反應(yīng)物濃度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞次數(shù)增大D.與H2相比,NO濃度的變化對(duì)反應(yīng)速率影響更為顯著D[利用編號(hào)1和2的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),eq\f(1,2m)=eq\f(3.19,6.38),可以求出m=1,利用編號(hào)3和4的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),eq\f(1,2n)=eq\f(0.48,1.92),可以求出n=2,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,2v(N2)=v(NO),則NO的平均反應(yīng)速率約為1.28×10-2mol·L-1·s-1,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;增大反應(yīng)物濃度,活化分子數(shù)目增多,但是活化分子百分?jǐn)?shù)不變,有效碰撞次數(shù)增大,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;n=2,指數(shù)較大,對(duì)速率影響較大,或者經(jīng)過數(shù)據(jù)對(duì)比,也可以得知,NO濃度的變化對(duì)反應(yīng)速率影響更為顯著,故D項(xiàng)正確。]11.(2022·江西宜春高二期末)回答下列問題:(1)已知1molN2(g)與適量O2(g)反應(yīng)生成NO(g),需吸收68kJ的熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)請(qǐng)認(rèn)真觀察下圖,然后回答問題。①該反應(yīng)的ΔH=___________(用含E1、E2的代數(shù)式表示)。若向該反應(yīng)中加入合適的催化劑,活化能__________(填“升高”“降低”或“不變”),ΔH__________(填“升高”“降低”或“不變”)。②若該圖表示2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g)ΔH=-73.5kJ·mol-1,該反應(yīng)的活化能為54.3kJ·mol-1,則其逆反應(yīng)的活化能為______kJ·mol-1。(3)已知光照條件下,甲烷氯化反應(yīng)是一個(gè)自由基型的取代反應(yīng)。在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)過程中,經(jīng)歷兩步反應(yīng):(·CH3和Cl·分別表示甲基和氯原子)反應(yīng)1:CH4(g)+Cl·(g)→·CH3(g)+HCl(g)反應(yīng)2:·CH3(g)+Cl2(g)→CH3Cl(g)+Cl·(g)各物質(zhì)的相對(duì)能量變化如圖所示。①該鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的反應(yīng)速率由第___________步反應(yīng)決定。②由圖可知,過渡態(tài)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性:過渡態(tài)1____過渡態(tài)2(填“<”“>”或“=”)。解析:(1)1molN2(g)與適量O2(g)反應(yīng),生成NO(g),吸收68kJ熱量,反應(yīng)吸熱時(shí)焓變?yōu)檎?,所以該反?yīng)的熱化學(xué)方程式為N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+68kJ·mol-1;(2)①該反應(yīng)的ΔH=生成物的總能量-反應(yīng)物的總能量=(E2-E1)kJ/mol;催化劑可降低反應(yīng)的活化能,但不改變始末態(tài),ΔH不變;②ΔH=正反應(yīng)活化能-逆反應(yīng)活化能=54.3kJ·mol-1-x=-73.5kJ·mol-1,x=127.8kJ·mol-1;(3)①由題圖可知,鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的第1步活化能大,為慢反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)取決于慢反應(yīng),
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