DB32T-職業(yè)衛(wèi)生實驗室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范 第4部分：粉塵類（游離二氧化硅測定）

Q/LB.□XXXXX-XXXXI目次TOC\o"1-1"\h7998前言 II19141范圍 1311312規(guī)范性引用文件 126633術(shù)語、定義 1111154粉塵類（游離二氧化硅測定）質(zhì)量控制樣品的技術(shù)要求 1295275粉塵類（游離二氧化硅測定）質(zhì)量控制樣品的研制步驟 2274146粉塵類（游離二氧化硅測定）質(zhì)量控制樣品的制備 2255987樣品的貯存/運輸/使用 3附錄A（資料性） 4附錄B（資料性） 7前言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件為DB/TXXXX《職業(yè)衛(wèi)生實驗室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范》的第4部分。DB/TXXXX分為以下5個部分：——第1部分：固體吸附劑管類；——第2部分：濾料類；——第3部分：吸收液類；——第4部分：粉塵類（游離二氧化硅測定）；——第5部分：生物樣本類。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會提出并歸口。本文件起草單位：江蘇省疾病預(yù)防控制中心、蘇州市疾病預(yù)防控制中心、蘇州蘭化儀器有限公司、無錫市疾病預(yù)防控制中心、東南大學(xué)、江蘇國恒安全評價咨詢服務(wù)有限公司本文件主要起草人：周長美、張鋒、張利明、辜艷琴、蔣青、蘇建軍、孟元華、龔燕、尹立紅、許杰、何亮職業(yè)衛(wèi)生實驗室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范第4部分：粉塵類（游離二氧化硅測定）范圍本文件適用于職業(yè)衛(wèi)生實驗室研制粉塵類（游離二氧化硅測定）質(zhì)量控制樣品（QCM）。本文件規(guī)定了該類QCM的技術(shù)要求、制備步驟、規(guī)范使用等原則。本文件的基本用戶是需要研制特定的QCM的實驗室人員。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T15000.1-1994標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(1)在技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中陳述標(biāo)準(zhǔn)樣品的一般規(guī)定GB/T15000.2-2019標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第2部分：常用術(shù)語及定義GB/T15000.3-2023標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第3部分：標(biāo)準(zhǔn)樣品定值和均勻性與穩(wěn)定性評估GB/T15000.7-2021標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第7部分：標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力的通用要求CNAS-GL003-2018能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南CNAS-GL005-2018實驗室內(nèi)部研制質(zhì)量控制樣品的指南GBZ/T192.4-2007工作場所空氣中粉塵測定第4部分：游離二氧化硅含量GBZ/T224-2010職業(yè)衛(wèi)生名詞術(shù)語ISO/IEC指南99國際計量學(xué)詞匯-基本及一般概念和相關(guān)術(shù)語ISO3534-1統(tǒng)計學(xué)-術(shù)語及符號：第一部分通用統(tǒng)計學(xué)及概率論術(shù)語術(shù)語、定義GB/T15000.2-2019、ISO/IEC指南99、ISO3534-1、GBZ/T224-2010中界定的術(shù)語和定義適用于本文件。粉塵類（游離二氧化硅測定）質(zhì)量控制樣品的技術(shù)要求基體要求粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM的基體應(yīng)與日常檢測樣品的基體相同，若選用焦磷酸法測定時QCM的類型選擇不受限制；若選用紅外分光光度法或X線衍射法測定時QCM的類型選擇為α-石英粉塵。特性和特性值粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM的特性與所需進(jìn)行質(zhì)量控制的測量特性一致，其特性值的范圍可在考慮該目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)的職業(yè)衛(wèi)生限值、日常樣品濃度等因素后確定。均勻性和穩(wěn)定性均勻性：可采用多家單位進(jìn)行檢測，結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在5.00%左右，說明樣品均勻性良好；也可采用抽取樣品的檢測結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差小于檢測方法標(biāo)準(zhǔn)偏差的三分之一時，則該批次QCM均勻性符合要求（焦磷酸法、X線衍射法未給出相對標(biāo)準(zhǔn)偏差）；方法沒有給出標(biāo)準(zhǔn)偏差的，亦可運用單因素方差分析統(tǒng)計分析抽取樣品的檢測結(jié)果有無顯著性差異，判定該批次QCM均勻性是否符合要求。穩(wěn)定性：在常溫保存的條件下，各考察時間點抽取樣品的檢測結(jié)果與均勻性檢驗的總體均值運用t檢驗法進(jìn)行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點前該批次QCM的穩(wěn)定性符合要求。粉塵類（游離二氧化硅測定）質(zhì)量控制樣品的研制步驟使用一種實用且簡便的方法來確保QCM的均勻性和穩(wěn)定性，以達(dá)到開發(fā)成本和預(yù)期用途之間的平衡，可為實驗室提供較有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）更為經(jīng)濟(jì)的識別測量波動的方法。研制過程除需具備一定技術(shù)水平和能力的組織外，研制人員還應(yīng)有豐富的樣品知識并熟悉相關(guān)過程。粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM研制步驟為：材料準(zhǔn)備→分裝密封→均勻性評估→賦值→穩(wěn)定性評估→研制文件整理→貯存/使用。材料及其處理、分裝和包裝均可由具有一定經(jīng)驗和特定設(shè)備的第三方完成。粉塵類（游離二氧化硅測定）質(zhì)量控制樣品的制備材料準(zhǔn)備采集沉降粉塵時，用塑料布、油布或玻璃紙，在產(chǎn)生粉塵樣品的工作點放置一段時間，粉塵降量滿足實驗室一定周期（如每年）的QCM需求量及研制過程用量；也可采取巖石或煤層樣品，取一定量巖樣或煤樣，將采取的煤樣或巖樣機(jī)械破碎成細(xì)粒，混勻，按十字分樣法最后采取滿足實驗室一定周期（如每年）的QCM需求量及研制過程用量。如果粉塵粒子較大，需用瑪瑙研缽研磨至手捻有滑感為止，過200目篩子，105℃±3℃烘干后充分混勻。分裝密封該批次QCM準(zhǔn)備好后用玻璃瓶進(jìn)行分裝密封，給每個樣品貼上清晰的標(biāo)簽，標(biāo)簽內(nèi)容應(yīng)包括樣品名稱和材料描述、編號、批號、研制單位等內(nèi)容。均勻性評估從該批次QCM中隨機(jī)抽取不少于10%樣品用于均勻性檢驗。使用游離二氧化硅規(guī)定/推薦測定方法程序測定，每個樣品平行測定3次。樣品的平行測定可按隨機(jī)次序進(jìn)行，以降低測量飄移對均勻性評估的影響?？刹捎枚嗉覇挝贿M(jìn)行檢測，結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在5.00%左右，說明樣品均勻性良好；亦可采用單因素方差分析法對測定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計處理，樣品間均值無顯著性差異時則表明樣品是均勻的。定值將6.3中均勻性評估研究獲得的樣本總平均值作為指示值，3倍總平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限。穩(wěn)定性評估一定存放條件下（如：室溫），按照每個考察時間點（時間點的確定可參考附錄B）隨機(jī)抽取穩(wěn)定性評估用樣品，各時間點取出6個樣本，使用游離二氧化硅規(guī)定/推薦測定方法程序測定，每個樣品平行測定3次。各時間點檢測結(jié)果與均勻性檢驗的總體均值運用t檢驗法進(jìn)行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點前該批次QCM的穩(wěn)定性符合要求。各時間點樣本測定前，應(yīng)使用CRM等對實驗室測量程序進(jìn)行校準(zhǔn)，以降低實驗室長期再現(xiàn)性對穩(wěn)定性評估的影響。樣品信息文件QCM的單個樣品除應(yīng)有清晰、合適的標(biāo)簽外，還應(yīng)附有使用說明文件。文件信息應(yīng)包括制備日期、適用方法、貯存條件、有效期、預(yù)期的用途、指示值、使用的安全注意事項等內(nèi)容。樣品的貯存/運輸/使用貯存QCM制備完成后，應(yīng)嚴(yán)格按照樣品信息文件中的貯存條件來貯存，確保包裝容器密封、遠(yuǎn)離熱源、避光和防潮也是通則。此外，還應(yīng)定期監(jiān)測貯存條件（如：溫度、濕度）并記錄，以確保貯存條件合適。運輸本文件所述QCM通常無需廣泛分發(fā)，如需要運輸還有必要進(jìn)行運輸穩(wěn)定性評估，可參考ISO指南35。使用粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM的使用應(yīng)嚴(yán)格按照有效期、預(yù)期用途、使用安全注意事項等內(nèi)容進(jìn)行。粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM須考慮取樣量、單元內(nèi)均勻性、啟封后的保存等問題。

（資料性）

粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM研制（示例）材料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備收集的粉塵樣品、機(jī)械粉碎的煤樣或巖樣細(xì)粒135g（QCM需求量以100g計），研磨，過200目篩子，105℃±3℃烘干后充分混勻。分裝密封：該批次QCM準(zhǔn)備好后進(jìn)行分裝，每玻璃小瓶裝約1g，旋緊蓋子密封，給每個樣品貼上清晰的標(biāo)簽，包括“樣品名稱、類型（包括α-石英粉塵）、批號、編號、研制單位”等信息。均勻性評估：從該批次粉塵類（游離二氧化硅測定）的QCM中隨機(jī)抽取10小瓶用于均勻性檢驗。按照GBZ/T192.4-2007工作場所空氣中粉塵測定第4部分：游離二氧化硅含量焦磷酸法進(jìn)行測定，按不含硫化物、焦磷酸難溶物處理要求處理樣品。每個樣品平行測定3次，測定結(jié)果見表1。樣品的平行測定應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行（可參考如下示例），以降低測量飄移對均勻性評估的影響。采用單因素方差分析法對測定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計處理，樣品間均值無顯著性差異則表明樣品是均勻的，單因素方差分析結(jié)果見表2。示例：10個樣品，平行測量3次，適合的測量方案如下：第一次測量順序：1、3、5、7、9、2、4、6、8、10第二次測量順序：10、9、8、7、6、5、4、3、2、1第三次測量順序：2、4、6、8、10、1、3、5、7、9表1粉塵類（游離二氧化硅測定）均勻性測定結(jié)果(%)樣號 測定次數(shù)123119.720.319.2220.116.618.9317.615.917.3418.418.416.7516.917.515.7618.517.620.8717.618.618.3815.819.516.8917.416.917.41016.319.717.5總平均值17.9標(biāo)準(zhǔn)偏差1.39表2單因素方差分析結(jié)果方差來源自由度平方和均方F單元間924.222.6911.70重復(fù)測定2031.601.580F臨界值F0.05(9,20)=2.40。計算的F值為1.70，該值＜F臨界值，表明在0.05顯著性水平時，該批次粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM是均勻的。定值：將均勻性評估研究中獲得的10小瓶粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM的總平均值作為指示值，3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限，本批次粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM的指示值及控制限為：17.9±4.2（%）。穩(wěn)定性評估：室溫條件下按照0個月、6個月、12個月、18個月、24個月存放時間（存放條件及時間點的選擇可參考附錄B），各時間點取出6個樣本進(jìn)行測定，每個樣品平行測定3次后取平均值，測定結(jié)果見表3。各時間點檢測結(jié)果與均勻性檢驗的總體均值運用t檢驗法進(jìn)行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點前該批次粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM的穩(wěn)定性符合要求。表3粉塵類（游離二氧化硅測定）穩(wěn)定性測定結(jié)果(%)樣號 存放時間（月）06121824117.916.319.518.415.7220.316.916.920.8316.619.718.518.3415.919.217.616.8518.418.915.817.4617.517.317.417.5平均值17.518.617.417.8標(biāo)準(zhǔn)偏差1.61.21.01.7t0.621.461.250.15按下式計算t值：式中：─n次測量的平均值；─參考值(指示值)；n─測量次數(shù)；S─n次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。表3結(jié)果顯示，室溫條件下存放6個月、12個月、18個月、24個月后，各時間點測定6個樣本計算所得t值均小于臨界值t(0.05,5)=2.57，各時間點平均值與參考值之間無顯著性差異，表明室溫條件下該批次粉塵類（游離二氧化硅測定）QCM至少可穩(wěn)定存放24個月。注：