中藥化學-11第+十一+章++鞣質

第十一章鞣質含義：

指由沒食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黃烷醇及其衍生物的聚合體以及兩者共同組成的植物多元酚。二．鞣質結構和分類

1、可水解鞣質：分子中具有苷鍵和酯鍵，再酸、堿、酶的作用下，可水解成小分子的酚酸類、糖或多元醇。依水解產物不同，可分為以下幾種。沒食子鞣質：逆沒食子鞣質：可水解鞣質低聚體：C-苷鞣質：咖啡鞣質：2、縮合鞣質：在酸、堿、酶的作用下不能水解，但可聚合成大分子的鞣紅沉淀。黃烷–3--醇類：黃烷–3，4–二醇類：原花色素類：3、復合鞣質：三．鞣質性質1、大多為灰白色無定性粉末，多具引濕性。2、屬極性成分，溶于水、親水性有機溶劑、乙酸乙酯，難溶或不溶于親脂性有機溶劑。3、為強還原劑，能還原斐林試劑。4、與蛋白質產生沉淀。明膠提純鞣質即是。5、與重金屬鹽沉淀：鉛鹽、銅鹽、鈣、鋇氫氧化物等用于鞣質的分離或除鞣。6、與生物堿沉淀：為生物堿沉淀試劑。7、與三氯化鐵產生藍黑、綠黑反應或沉淀。作為工業(yè)原料制造藍黑墨水。8、與鐵氰化鉀氨溶液反應成深紅色，很快變?yōu)樽厣Ｋ模焚|的提取分離

提?。耗壳白畛Ｓ玫姆椒榻M織破碎提取法。原料

50~70%含水丙酮，室溫下高速離心機內，破碎成勻漿狀，甩濾，藥渣反復三次丙酮/水提取液減壓濃縮（濃縮過程中有色素沉淀時可濾除）丙酮提取物（粗總鞣質）鞣質分離：溶劑法：利用鞣質易溶于乙酸乙酯而難溶于乙醚的性質分離。沉淀法：利用鞣質與蛋白質產生沉淀的性質，可用明膠提純鞣質。柱色譜法：高效液相色譜法：五．鞣質鑒別明膠沉淀反應陽性，示有鞣質存在。化學反應：用于兩類鞣質的區(qū)別。色譜鑒別:噴不同顯色劑，根據顏色判斷鞣質的類型。（見P-318）第十二章其他成分

第一節(jié)脂肪酸類一、含義：指脂肪族中含有羧基的一類化合物。通式：RCOOH二．性質：具有羧基的一般性質可以和堿成鹽，鹽為離子型化合物，可溶于水。游離態(tài)具脂溶性，不溶于水，可溶于有機溶劑、熱乙醇；冷氫氧化鈉可溶（成鹽）。據此，可采用乙醚、石油醚或環(huán)己烷進行提取。（溶劑提取法）亦可采用二氧化碳超臨界提取法提取。羧基與醇可以發(fā)生酯化等反應。易酸敗，因此注意保存。顯色反應：溴-麝香草酚藍試驗顯藍色。三．脂肪酸的鑒別及含量測定：多為脂肪酸甲酯化后，GC-MS聯用進行定性定量分析。第二節(jié)有機含硫化合物

芥子苷大蒜辣素含菜素

第二節(jié)氨基酸、蛋白質、環(huán)肽、酶一．含義氨基酸：是一類既含羧基又含氨基的一類化合物。蛋白質：是由多達幾百個氨基酸殘基通過肽鍵連接而成。酶：為活性蛋白質。通式：二．性質

1．氨基酸性質無色結晶，熔點較高。易于水，難溶于有機溶劑（丙酮、乙醚、氯仿）。兩性化合物，和強酸、強堿都能成鹽。等電點---在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基和羧基電離趨勢相等時溶液的pH值。等電點時，氨基酸的溶解度最小。顯色反應：茚三酮加熱多顯紫色，用于氨基酸鑒別、薄層噴霧顯色。吲哚醌試劑，不同氨基酸顯不同顏色。

1，2-萘醌-4-磺酸試劑,不同氨基酸顯不同顏色。2．蛋白質和酶的性質：多數蛋白質、酶不溶于有機溶劑?？扇苡谒赡z體溶液（大分子溶液），不能透過半透膜，據此，可用于蛋白質的提純。兩性化合物和等電點：同氨基酸。鹽析（硫酸銨、氯化鈉）：此性質可逆，可用于蛋白質的提純。變性：與酸、堿或加熱，可使其變性失活。此反應不可逆。水解：蛋白質在酸、堿、酶的作用下可水解成氨基酸。酶的催化活性及專屬性：可因變性而失活。沉淀反應：可被酸（鞣質、苦味酸、硅鎢酸）及多種金屬鹽類（硫酸銅、氯化高汞）沉淀。顏色反應：與硫酸銅產生紅色或紫紅色。（多肽、蛋白質顯陽性）

與2-甲氨基萘5-磺酰氯反應，顯黃色熒光。與酸性蒽醌紫顯紫色。（蛋白質特有）三．提取分離1．氨基酸的提取分離水、稀醇（70%）提取，陽離子交換樹脂純化，電泳法分離。2．蛋白質的提取分離（1）提取水、5~8%氯化鈉水溶液提取，氯化鈉鹽析即可得到總蛋白質。

（2）分離沉淀法：乙醇、丙酮沉淀法。鹽析沉淀法（氯化鈉、硫酸銨）。等電點沉淀法