水質(zhì)硫化物的自動(dòng)測(cè)定氣相分子吸收光譜法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中硫化物的自動(dòng)測(cè)定的氣相分子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、江河湖泊水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中硫化物的測(cè)定。

本方法的最低檢出限為0.005mg/L（以S計(jì)），測(cè)定下限為0.020mg/L，使用自動(dòng)稀釋功能時(shí)，測(cè)

定上限為250mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9721-2006化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見光部分）

GB/T16489-1996水質(zhì)硫化物的測(cè)定亞甲基藍(lán)分光光度法

GB/T20001.4-2015標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)

SL89-1994硫化物的測(cè)定(亞甲藍(lán)分光光度法)

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ565-2010環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164-2004地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T200-2005水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜法

3術(shù)語與定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2測(cè)定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最低定量檢測(cè)限。

3.3測(cè)定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最高定量檢測(cè)限。

3.4測(cè)定范圍determinationrange

測(cè)定下限和測(cè)定上限之間的范圍。

1

3.5重復(fù)性repeatability

指在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由同一操作者對(duì)同一被測(cè)對(duì)象使用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測(cè)

試條件下，相互獨(dú)立的測(cè)試結(jié)果之間的一致程度。

3.6準(zhǔn)確度accuracy

測(cè)試結(jié)果與接受參照值間的一致程度。

3.7實(shí)驗(yàn)室樣品laboratorysample

送往實(shí)驗(yàn)室供檢測(cè)而制備的樣品。

3.8試樣testsample

由實(shí)驗(yàn)室樣品制備并從中抽取試料的樣品

3.9空白試驗(yàn)blanktest

指對(duì)不含待測(cè)物質(zhì)的樣品用與實(shí)際樣品同樣的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)。對(duì)應(yīng)的樣品稱為空白樣品，簡(jiǎn)

稱空白。

3.10校準(zhǔn)calibration

在規(guī)定條件下，為確定計(jì)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相對(duì)應(yīng)的被

測(cè)量的已知值之間關(guān)系的一組操作。

3.11相關(guān)系數(shù)correlationcoefficient

變量之間線性關(guān)系的強(qiáng)度和方向。

3.12氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

在規(guī)定的分析條件下，將待測(cè)成分轉(zhuǎn)變成氣體分子載入測(cè)量系統(tǒng)，測(cè)定其對(duì)特征光譜吸收的方法。

4方法原理

4.1氣相分子吸收光譜儀工作原理

在規(guī)定的分析條件下，將一定體積的試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中混合、反應(yīng)，用載氣將生成的氣

體載入吸光管進(jìn)行吸光度檢測(cè)。

4.2化學(xué)反應(yīng)原理

水中硫化物包括溶解性的、、和存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物

以及未電離的有機(jī)和無機(jī)硫化物。這些硫化物可被較強(qiáng)的酸（3mol/L的鹽酸）酸化分解，生成揮發(fā)性

的氣體，用空氣將該氣體載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在200.0nm波長(zhǎng)處測(cè)得的吸光度與

硫化物的濃度遵守朗伯比耳定律。

2

5干擾和消除

本法主要干擾成分有、及產(chǎn)生吸收的揮發(fā)性有機(jī)物氣體。水樣中、分別大于

硫化物含量5倍和20倍時(shí)，加入將其氧化成，干擾可消除；若同時(shí)含有較高、或水

樣含有產(chǎn)生吸收的有機(jī)物時(shí)，可用沉淀分離手段消除影響。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子除氧水。

6.1去離子除氧水:將蒸餾水通過離子交換柱制得去離子水,通入氮?dú)庵溜柡?以200～300mL/min的速

度通氮?dú)饧s20min)，以除去水中溶解氧。制得的去離子除氧水應(yīng)立即密閉，并存放于玻璃瓶?jī)?nèi)。

6.2鹽酸，c()=3mol/L。

6.3載流液：鹽酸（6.2）。

6.4乙酸鉛溶液，ρ()=200g/L。

稱取20g的乙酸鉛（），溶解于100mL水中，搖勻。

6.5乙酸鋅·乙酸鈉溶液：稱取50g的乙酸鋅（）和12.5g的乙酸鈉（），

溶解于1000mL水中，搖勻。

6.6硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液:可參照《HJ/T200-2005水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》方法配

置。也可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.6.1繪制校準(zhǔn)曲線的單樣品法標(biāo)準(zhǔn)使用液

使用硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.6）準(zhǔn)確配制“標(biāo)準(zhǔn)樣品曲線設(shè)置”中所對(duì)應(yīng)的單標(biāo)準(zhǔn)濃度。如5.00mg/L。

6.6.2繪制校準(zhǔn)曲線的多樣品法標(biāo)準(zhǔn)使用液

使用硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.6）準(zhǔn)確配制“標(biāo)準(zhǔn)樣品曲線設(shè)置”中所對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)濃度。如0.00、

0.25、0.50、1.00、2.00、5.00mg/L的系列。

6.7乙酸鉛棉花：將脫脂棉浸泡在乙酸鉛溶液（6.4）中10min，取出晾干，置于棕色瓶中備用。

7儀器和設(shè)備

分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。

7.1帶自動(dòng)進(jìn)樣器的氣相分子吸收光譜儀。光源：?jiǎn)坞疅艄庠?；工作條件：工作波長(zhǎng)200.0nm；

測(cè)定方式：峰高或峰面積。

7.2上位機(jī)。用于安裝操作軟件，與帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀（7.1）

直接連接。

3

8樣品

8.1樣品的采集與保存

地下水、地表水和污水的樣品采集分別參照HJ/T164和HJ/T91的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

水樣采集在棕色玻璃瓶中，在現(xiàn)場(chǎng)及時(shí)固定，并防止曝氣。采樣前先向采樣瓶中加入以每升水為

3～5mL的乙酸鋅·乙酸鈉固定液（6.5），注入水樣后，用氫氧化鈉溶液調(diào)至弱堿性。硫化物含量高時(shí)，

酌情多加一些固定液，直至硫化物形成絮狀沉淀。水樣應(yīng)充滿采樣瓶，使瓶?jī)?nèi)無氣泡，并立即密塞，運(yùn)

輸途中避免陽光直射。采集的水樣在4℃冰箱保存，并在24h內(nèi)測(cè)定。

9分析步驟

9.1儀器的調(diào)試

按儀器說明書安裝儀器和設(shè)備（7），將帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀

（7.1）與上位機(jī)（7.2）相連接。開機(jī)后操作上位機(jī)軟件，檢查各儀器內(nèi)部部件的狀態(tài)和自動(dòng)進(jìn)樣器的

初始化位置正常；設(shè)定檢測(cè)項(xiàng)目為硫化物，根據(jù)樣品數(shù)量設(shè)置檢測(cè)參數(shù)；在軟件上點(diǎn)擊清洗管路1～3

次，測(cè)底清洗設(shè)備管路；待基線穩(wěn)定后（約15min），進(jìn)行9.2～9.4。

9.2校準(zhǔn)曲線的繪制

9.2.1單濃度校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.6.1）50mL，放置于自動(dòng)進(jìn)樣器的進(jìn)樣盤上；將試驗(yàn)用水接入氣相分子

吸收光譜儀（7.1）的稀釋液接口，將載流液（6.3）接入氣相分子吸收光譜儀的載流液接口。

在上位機(jī)軟件上按順序輸入0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、5.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)置好標(biāo)樣測(cè)試

參數(shù)后，啟動(dòng)測(cè)試，由儀器從自動(dòng)進(jìn)樣器吸取硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液樣品和試驗(yàn)用水，自動(dòng)稀釋為設(shè)置的各

標(biāo)準(zhǔn)濃度溶液，然后送入氣相分子吸收光譜儀測(cè)定吸光度，繪制出校準(zhǔn)曲線。

9.2.2多濃度校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、5.00mg/L的硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.6.2）各15mL，按順序

放置于自動(dòng)進(jìn)樣器的進(jìn)樣盤上；將試驗(yàn)用水接入氣相分子吸收光譜儀（7.1）的稀釋接口，將載流液（6.3）

接入氣相分子吸收光譜儀的載流液接口。

在上位機(jī)軟件上按順序輸入0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、5.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)置好標(biāo)樣測(cè)試

參數(shù)后，啟動(dòng)測(cè)試，由儀器從自動(dòng)進(jìn)樣器吸取各濃度硫化物標(biāo)樣，送入氣相分子吸收光譜儀測(cè)定各標(biāo)樣

的吸光度，繪制出校準(zhǔn)曲線。

9.3樣品的測(cè)定

將待測(cè)樣品放置在自動(dòng)進(jìn)樣器樣品盤上，按照與繪制校準(zhǔn)曲線（9.2）相同的條件，進(jìn)行試樣（8.1）

的測(cè)定。

注：若試樣硫化物含量超出校準(zhǔn)曲線檢測(cè)范圍40倍，應(yīng)取適量試樣稀釋后上機(jī)測(cè)定。

4

9.4空白試驗(yàn)

用試驗(yàn)用水代替試樣，按照9.3步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中硫化物的質(zhì)量濃度（以S計(jì)，mg/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

（1）

式中：

——樣品中硫化物的質(zhì)量濃度，mg/L；

——測(cè)定信號(hào)值（峰高或峰面積）；

——校準(zhǔn)曲線方程的截距

——校準(zhǔn)曲線方程的斜率；

——稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

10.2.1當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；大于等于1.00mg/L時(shí)，保留三位有效

數(shù)字。

10.2.2公式編輯、量和單位以及數(shù)值修約的表達(dá)執(zhí)行GB/T8170、HJ565的規(guī)定。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含量1.00mg/L±0.02mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.75%，

再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.88%；對(duì)含0.672～2.31mg/L的地表水、海水、工業(yè)循環(huán)水及工業(yè)污水的實(shí)際

樣品進(jìn)行測(cè)定(n=6)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%～2.3%。

11.2準(zhǔn)確度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定1.00mg/L±0.02mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣，測(cè)得平均值為0.9856mg/L，相對(duì)誤差為1.44%；

對(duì)含量0.14～3.83μg的地表水、海水、工業(yè)循環(huán)水及工業(yè)污水的實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)

量為0.10～2.00μg，加標(biāo)回收率在93.0%～105%之間。

5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)γ應(yīng)≥0.9995。

12.2每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)的吸光度應(yīng)小于0.030。超過該值時(shí)應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用水、

試劑純度、器皿的污染狀況。

12.3每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。當(dāng)樣品

總氮含量≤1.00mg/L時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)≤10%；當(dāng)樣品總氮含量＞1.00mg/L時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)

偏差應(yīng)≤5%。測(cè)定結(jié)果以平行雙樣的平均值報(bào)出。

12.4每批樣品應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤

差應(yīng)≤10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

12.5每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)加標(biāo)樣品，加標(biāo)回

收率應(yīng)在90%～110%之間。

13注意事項(xiàng)

13.1氣相分子吸收光譜儀的吸光管應(yīng)清潔、干燥，不應(yīng)有液體侵入。

13.2實(shí)驗(yàn)室環(huán)境應(yīng)清潔，避免VOC對(duì)測(cè)試的干擾。

13.3硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制和標(biāo)定，參照《HJ/T200-2005水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜

法》嚴(yán)格配制。標(biāo)定好的標(biāo)準(zhǔn)母液不能保存起來再行標(biāo)定使用，應(yīng)當(dāng)丟棄。

13.4長(zhǎng)時(shí)間測(cè)定，吸光管及反應(yīng)氣輸送管等殘留少量的硫化物，使空白增高，吸光度不穩(wěn)定，應(yīng)使用

鹽酸或載流液清洗氣相分子吸收光譜儀和自動(dòng)進(jìn)樣器的吸光管及輸送管等，并用水洗凈，干燥備用。

13.5測(cè)定硫化物的氣相分子吸收光譜儀吸光管、反應(yīng)氣輸送管，在測(cè)定其他項(xiàng)目前應(yīng)按13.4要求徹

底清洗。

13.6測(cè)試樣品現(xiàn)場(chǎng)需要現(xiàn)場(chǎng)固定成絮狀物，測(cè)定時(shí)可根據(jù)樣品的絮狀物沉淀情況酌情開啟均質(zhì)攪拌功

能。

13.7試驗(yàn)完畢的尾氣中含有劇毒的氣體，可將尾氣通過填充乙酸鉛棉花（6.7）的導(dǎo)管，或?qū)?/p>

氫氧化鈉溶液進(jìn)行吸收處理。

6

ICS號(hào)

中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)分類號(hào)

T/CHES

中國(guó)水利學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)

T/CHESXXXX—2016

水質(zhì)硫化物的自動(dòng)測(cè)定

氣相分子吸收光譜法

Waterquality-Automaticdeterminationofsulfide

Gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

（一致性程度）

發(fā)布日期：2016年10月15日

中國(guó)水利學(xué)會(huì)發(fā)布

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中硫化物的自動(dòng)測(cè)定的氣相分子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、江河湖泊水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中硫化物的測(cè)定。

本方法的最低檢出限為0.005mg/L（以S計(jì)），測(cè)定下限為0.020mg/L，使用自動(dòng)稀釋功能時(shí)，測(cè)

定上限為250mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9721-2006化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見光部分）

GB/T16489-1996水質(zhì)硫化物的測(cè)定亞甲基藍(lán)分光光度法

GB/T20001.4-2015標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)

SL89-1994硫化物的測(cè)定(亞甲藍(lán)分光光度法)

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ565-2010環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164-2004地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T200-2005水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜法

3術(shù)語與定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2測(cè)定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最低定量檢測(cè)限。

3.3測(cè)定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最高定量檢測(cè)限。

3.4測(cè)定范圍determinationrange

測(cè)定下限和測(cè)定上限之間的范圍。