重金屬水質(zhì)自動在線監(jiān)測系統(tǒng)（ICP-MS法）技術要求及檢測方法

ICS07.060

CCSD14

52

貴州省地方標準

DB52/T1695—2022

重金屬水質(zhì)自動在線監(jiān)測系統(tǒng)（ICP-MS法）

技術要求及檢測方法

Technicalspecificationsandtestproceduresforwaterqualityon-line

automaticmonitoringsystem（ICP-MS）ofheavymetals

2022-11-17發(fā)布2022-12-01實施

貴州省市場監(jiān)督管理局發(fā)布

DB52/T1695—2022

目次

前言.................................................................................II

1范圍...............................................................................1

2規(guī)范性引用文件.....................................................................1

3術語和定義.........................................................................1

4方法原理...........................................................................2

5技術要求...........................................................................2

6檢測方法...........................................................................4

7精密度和正確度.....................................................................6

8質(zhì)量保證與控制措施.................................................................7

附錄A（資料性）方法檢出限和測定下限................................................11

附錄B（資料性）推薦的單元素標準儲備溶液保存介質(zhì)、混合標準儲備溶液分組及保存介質(zhì)、分析物

質(zhì)量與內(nèi)標物.........................................................................12

附錄C（規(guī)范性）推薦的標準曲線濃度溶液..............................................13

附錄D（資料性）方法的精密度和正確度................................................14

參考文獻.............................................................................18

I

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前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別這些專利的責任。

本文件由貴州省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。

本文件起草單位：貴州省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、黔西南生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。

本文件主要起草人：傅成誠、葛麗穎、涂志江、李偉航、晏祖恩、高杰、李鷹、王海鶴、張相華、

朱鶯、陳明慧、徐艷清、黃翔、朱玲、徐巍、劉榮、宋振立、謝軍、李根、劉坤云、蘭彬彬。

II

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重金屬水質(zhì)自動在線監(jiān)測系統(tǒng)（ICP-MS法）技術要求及檢測方法

1范圍

本文件規(guī)定了重金屬水質(zhì)自動在線監(jiān)測系統(tǒng)（ICP-MS法）的方法原理、技術要求、檢測方法、精密

度和正確度、質(zhì)量保證和控制措施等。

本文件適用于地表水、地下水中砷、鋇、鎘、鈷、鉻、銅、鐵、錳、鉬、鎳、鉛、銻、硒、鉈、釩、

鋅共16種重金屬元素的自動在線監(jiān)測，各元素的方法檢出限和測定下限見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6041質(zhì)譜分析方法通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶

GB/T12807實驗室玻璃儀器分度吸量管

GB/T13966分析儀器術語

3術語和定義

GB/T6041、GB/T13966界定的以及下列術語和定義適用于本文件。

3.1

靈敏度sensitivity

單位濃度的元素在質(zhì)譜儀檢測器上得到的信號響應（計數(shù)）。

3.2

氧化物離子產(chǎn)率oxideionyield

某元素原子在等離子體中電離時生成氧化物離子與該元素的單電荷離子的比。

3.3

雙電荷離子產(chǎn)率doublechargeionyield

某元素原子在等離子體中電離時產(chǎn)生的雙電荷離子與單電荷離子的比。

1

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3.4

長期穩(wěn)定性longtermstability

質(zhì)譜儀在較長時間內(nèi)連續(xù)測量同一樣品結(jié)果的穩(wěn)定程度。

3.5

質(zhì)量軸穩(wěn)定性massaxisstability

在較長的時間內(nèi)某元素的質(zhì)量峰中心偏移的程度。

4方法原理

設定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)自動在線監(jiān)測系統(tǒng)（以下簡稱“ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)”）參數(shù)，定

時啟動自吸泵取水，先沖洗管路、多級過濾器，完成水質(zhì)預處理工序。通過配水系統(tǒng)，將水樣引入進樣

單元進行超聲勻化。由高精度注射泵將樣品引入在線消解單元進行消解，消解完成后自動啟動分析單元

（ICP-MS），并根據(jù)元素的質(zhì)譜圖或特征離子進行定性，內(nèi)標法定量。樣品由載氣帶入霧化系統(tǒng)進行霧

化后，以氣溶膠形式進入等離子體的軸向通道，在高溫和惰性氣體中被充分蒸發(fā)、解離、原子化和電離，

轉(zhuǎn)化成的帶電荷的正離子經(jīng)離子采集系統(tǒng)進入質(zhì)譜儀，根據(jù)離子的質(zhì)荷比即元素的質(zhì)量數(shù)進行分離并定

性、定量的分析，在一定濃度范圍內(nèi)，元素質(zhì)量數(shù)處所對應的信號響應值與其濃度成正比。數(shù)據(jù)自動在

軟件界面上顯示。

5技術要求

5.1系統(tǒng)組成

ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)組成見圖1，應包括以下單元：

a)進樣單元：應包括預處理，標準溶液、試劑導入部分（包含水樣通道和標準溶液通道）和計

量部分。預處理部分的過濾系統(tǒng)應具備自動清洗、排沙、除藻功能，每次測量周期結(jié)束后均

對沉降池殘留水樣進行排空和清洗，為下一周期水樣的進入做好準備；

b)消解單元：應包括將水樣中重金屬元素單質(zhì)及其化合物轉(zhuǎn)化為重金屬元素離子的部分。水質(zhì)

樣品通過蠕動泵持續(xù)進樣，經(jīng)過樣品池旁路流動取樣，經(jīng)由注射泵、消解系統(tǒng)將水質(zhì)樣品、

消解液、載液轉(zhuǎn)移到消解罐中，完成自動消解；

c)分析單元：應由電感耦合等離子體質(zhì)譜儀及其配套支撐系統(tǒng)組成，包括但不限于氬氣供應系

統(tǒng)、真空維持系統(tǒng)、電源供電系統(tǒng)、廢氣排放系統(tǒng)及廢液收集系統(tǒng)等。樣品被采集后，在蠕

動泵的作用下經(jīng)過多通道閥進入到質(zhì)譜儀的進樣系統(tǒng)，形成氣溶膠后進入離子源模塊，形成

的離子通過真空接口、離子聚焦和傳輸系統(tǒng)，經(jīng)檢測器檢測，得到金屬元素組分濃度；

d)控制單元：應包括系統(tǒng)控制的硬件和軟件，實現(xiàn)進樣、消解、排液等操作的部分。具備自動

監(jiān)測數(shù)據(jù)的采集、分析、處理及數(shù)據(jù)自動在軟件界面上顯示；

e)試劑貯存單元：用于調(diào)諧液，校準液，標準溶液及質(zhì)控樣品的保存，存儲溫度3℃～5℃。

2

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圖1ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)組成圖

5.2工作條件

ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)工作條件宜滿足表2的要求或按ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)說明書的規(guī)定執(zhí)行。

表1工作條件

項目影響量參考值

環(huán)境溫度/℃10～30

相對濕度/%20～80

環(huán)境條件

大氣壓力/kPa76～106

陽光輻射無直接照射

等離子體光源上方應有排氣裝置，可將廢氣排出室外并不能影響

機械條件通風

炬焰的穩(wěn)定性。應保證射頻發(fā)生器的功率管有良好的散熱排風。

交流電源電壓/V220±22

電源條件

電源頻率/Hz50～60

5.3性能要求

ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)主要性能指標應滿足表2的規(guī)定。

表2主要性能指標

項目指標

Li≥10

Co≥20

靈敏度/[Mcps/（mg·L-1）]

In≥60

U≥80

氧化物離子產(chǎn)率/%CeO+/Ce+≤3

雙電荷離子產(chǎn)率/%Ba++/Ba+≤3

長期穩(wěn)定性/%（7d）≤10

質(zhì)量軸穩(wěn)定性/（amu/8h）≤0.025

示值誤差/%≤10

零點漂移/%≤10

3

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表2（續(xù)）

量程漂移/%≤10

記憶效應/%≤10

精密度/%≤20

5.4安全要求

5.4.1電源引入線與機殼之間的絕緣電阻應≥20МΩ。

5.4.2應高有漏電保護和過載保護裝置，防止人身觸電和ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)意外燒損。

5.4.3應具有良好的接地端口。

5.4.4高溫、高壓、腐蝕、有毒和有害等危險部位應具有警示標識。

5.5分析條件

不同型號ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)的最佳工作條件不同，標準模式、碰撞/反應池模式等應按照ICP-MS監(jiān)測

系統(tǒng)使用說明進行操作，分析條件參見表3。

表3分析條件

參數(shù)參考值

RF功率/W1500

冷卻氣流量/(L/min)14

輔助氣流量/(L/min)1.0

霧化氣流量/(L/min)1.05

分析泵速/（r/min）50

采樣深度/mm2.7

霧化室溫度/0C2

駐留時間/ms30

掃描次數(shù)10

5.6調(diào)諧

接通電源，啟動ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)，抽真空，點燃等離子體后，ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)應預熱穩(wěn)定30min。

用質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液對其靈敏度、氧化物離子產(chǎn)率和雙電荷離子產(chǎn)率進行調(diào)諧并滿足表1的要求。在涵蓋

待測元素的質(zhì)量范圍內(nèi)進行質(zhì)量校正和分辨率校驗，如質(zhì)量校正結(jié)果與真實值差別超過±0.1amu或調(diào)

諧元素信號的分辨率在10%峰高所對應的峰寬超過0.6amu～0.8amu，應按照ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)使用說明

書的要求進行校正。

6檢測方法

6.1試劑和材料

6.1.1實驗用水

純水電阻率≥18MΩ.cm，其余指標應符合GB/T6682中的一級水標準。

4

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6.1.2硝酸

ρ（HNO3）=1.42g/mL，優(yōu)級純或優(yōu)級純以上，必要時經(jīng)純化處理。

6.1.3鹽酸

ρ（HCl）=1.19g/mL，優(yōu)級純或優(yōu)級純以上，必要時經(jīng)純化處理。

6.1.4單元素標準儲備溶液

可用光譜純金屬（純度大于99.99%）或其他標準物質(zhì)配成濃度為1.00mg/mL的標準儲備溶液，根據(jù)

各元素的性質(zhì)選用合適的介質(zhì)（參見附錄B中表B.1推薦的單元素標準儲備溶液保存介質(zhì)），也可用有證

標準溶液。

6.1.5混合標準儲備液

可用有證混合標準溶液，也可根據(jù)元素間相互干擾的情況、標準溶液的性質(zhì)以及待測元素的含量，

將元素分組配制成混合標準儲備溶液（見附錄B中表B.2推薦的混合標準儲備溶液分組及保存介質(zhì)）。

6.1.6混合標準使用溶液

可用有證混合標準溶液，也可根據(jù)元素間相互干擾的情況、標準溶液的性質(zhì)以及待測元素的含量，

用2%硝酸溶液（2+98）稀釋元素標準儲備液，將元素分組配制成混合標準使用溶液（見附錄C中表C.1

推薦的標準曲線濃度溶液）。

6.1.7內(nèi)標標準儲備溶液:

宜選用45Sc、72Ge、89Y、103Rh、115In、185Re、209Bi為內(nèi)標元素(內(nèi)標元素的選取可參考附錄A中表A.3）。

也可用有證標準溶液，用2%硝酸溶液（2+98）稀釋至100μg/L。

6.1.8內(nèi)標標準使用溶液

用2%硝酸溶液（2+98）稀釋內(nèi)標儲備液，配制內(nèi)標標準使用溶液。針對不同ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)采用不

同內(nèi)徑蠕動泵管在線加入內(nèi)標，使內(nèi)標進入樣品中的濃度不同。配制內(nèi)標使用液濃度時，內(nèi)標元素在樣

液中的濃度宜為5μg/L～50μg/L。

6.1.9質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液

宜選用含有Li、Co、In、Ba、Ce、U元素為質(zhì)譜儀的調(diào)諧溶液。可使用有證質(zhì)譜調(diào)諧溶液，用硝酸

溶液（2+98）稀釋至10μg/L。

6.1.10高純氬氣

純度不低于99.99%。

6.1.11常規(guī)設備器具

無特殊說明外，容量瓶和移液裝置等實驗室常規(guī)器具應符合GB/T12806和GB/T12807規(guī)定的A級，

并應定期校驗。

5

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6.2分析步驟

6.2.1進樣

水樣經(jīng)采水單元預設置自動進入預處理單元，在預處理單元完成水樣的自動清洗、排沙和除藻等功

能后，水樣蠕動泵抽取進入下一環(huán)節(jié)。

6.2.2消解

水質(zhì)樣品通過蠕動泵持續(xù)進樣，經(jīng)過樣品池旁路流動自動取樣，經(jīng)由注射泵、消解系統(tǒng)將水質(zhì)樣品、

消解液、載液轉(zhuǎn)移到消解罐中，完成自動消解后，水樣蠕動泵抽取進入下一環(huán)節(jié)。

6.2.3測定

將配置好的一系列標準曲線溶液和內(nèi)標溶液放于ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)自帶的試劑貯存單元，經(jīng)蠕動泵并

切換閥位，使試劑提取自動完成。根據(jù)所測元素和校準曲線溶液濃度建立方法校準曲線，自動啟動或點

擊開始按鈕，45min～75min后樣品自動測量完成。數(shù)據(jù)自動在軟件界面上顯示。

7精密度和正確度

7.1精密度

6個實驗室（站點）對低、中、高三種濃度的標準溶液進行測定：

a)低濃度樣品：實驗室（站點）內(nèi)相對標準偏差為0.1%～20%，實驗室（站點）間相對標準偏差

為2.0%～13%，重復性限范圍為0.1μg/L～1.3μg/L，再現(xiàn)性限范圍為

0.1μg/L～1.7μg/L；

b)中濃度樣品：實驗室（站點）內(nèi)相對標準偏差為0.7%～7.1%之間，實驗室（站點）間相對標

準偏差為1.6%～7.0%，重復性限范圍為0.5μg/L～5.9μg/L，再現(xiàn)性限范圍為

0.6μg/L～6.2μg/L；

c)高濃度樣品：實驗室（站點）內(nèi)相對標準偏差為0.7%～7.9%之間，實驗室（站點）間相對標

準偏差為2.5%～12%，重復性限范圍為3.5μg/L～20μg/L，再現(xiàn)性限范圍為

3.5μg/L～20μg/L。精密度結(jié)果匯總見附錄D中表D.1。

7.2正確度

6個實驗室（站點）對有證標準物質(zhì)及低、中、高三種濃度標準樣品進行測定，同時對7個實際水樣

低、中、高濃度的加標回收率進行測定：

a)低濃度樣品：實驗室（站點）內(nèi)相對誤差為0.1%～20%，實驗室（站點）內(nèi)加標回收率范圍為

81.0%～132%，實驗室（站點）間相對誤差均值為2.9%～12%，實驗室（站點）間加標回收率

最終值為101%±20.0%；

b)中濃度樣品：實驗室（站點）內(nèi)相對誤差為0.1%～16%，實驗室（站點）內(nèi)加標回收率范圍為

78.8%～120%，實驗室（站點）間相對誤差均值2.1%～8.2%，實驗室（站點）間加標回收率最

終值范圍為97.5%±7.60%～107%±12.6%；

c)高濃度樣品：實驗室（站點）內(nèi)相對誤差為0.1%～14%，實驗室（站點）內(nèi)加標回收率范圍為

80.8%～120%，實驗室（站點）間相對誤差均值為1.7%～8.0%，實驗室（站點）間加標回收率

最終值范圍為97.8%±10.8%～113%±7.4%。正確度結(jié)果統(tǒng)計見附錄D中表D.2。

6

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8質(zhì)量保證與控制措施

8.1質(zhì)控要求

質(zhì)控要求應符合表4的規(guī)定。

表4質(zhì)控要求

質(zhì)控項目質(zhì)量保證要求實施頻次

Li≥10

Co≥20

靈敏度/[Mcps/（mg·L-1）]每天一次

In≥60

U≥80

氧化物離子產(chǎn)率/%≤3每天一次

雙電荷離子產(chǎn)率/%≤3每天一次

質(zhì)量軸穩(wěn)定性/(amu/8h)≤0.025每周一次

繪制標準曲線相關系數(shù)應不低于0.999每天一次

長期穩(wěn)定性（/%(7d)≤10每周一次

示值誤差/%≤10每周一次

零點漂移/%≤10每周一次

量程漂移/%≤10每周一次

記憶效應/%≤10每周一次

精密度/%≤20每周一次

加標回收率/%65～135每周一次

8.2質(zhì)控項目

8.2.1靈敏度

在ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)處于正常工作狀態(tài)下，以10μg/LLi、Co、In、U質(zhì)譜儀諧溶液進樣，測量質(zhì)量

數(shù)7、59、115、238處的離子計數(shù)，駐留時間為10ms，通道數(shù)為3，掃描次數(shù)為1，分別測量20個數(shù)據(jù)，

取平均值，分別扣除背景噪聲后，將結(jié)果轉(zhuǎn)換成Mcps/（mg·L-1）。背景噪聲測試，以2%高純硝酸溶液

進樣，測量質(zhì)量數(shù)7、59、115、238處的離子計數(shù)，駐留時間為10ms，通道數(shù)為3，掃描次數(shù)為1，分別

測量20個數(shù)據(jù)，取平均值。

8.2.2氧化物離子產(chǎn)率

以10μg/LCe單標溶液進樣，測量質(zhì)量數(shù)156和140處得離子計數(shù)，駐留時間為50ms，通道數(shù)為3，

掃描次數(shù)為10，計算氧化物比156CeO+/140Ce+，測量20個數(shù)據(jù)，取平均值。

8.2.3雙電荷離子產(chǎn)率

以10μg/LBa單標溶液進樣，測定質(zhì)量數(shù)69和138處得離子計數(shù)，駐留時間為50ms，通道數(shù)為3，

掃描次數(shù)為10，計算雙電荷比69Ba++/138Ba+，測量20個數(shù)據(jù)，取平均值。

7

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8.2.4質(zhì)量軸穩(wěn)定性

以10μg/L的Li、Co、In、U質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液進樣，測定質(zhì)量數(shù)7、59、115、238的譜圖，8h后重

復該進樣和測試步驟，并計算峰中心偏移的程度。

8.2.5繪制標準曲線

每次分析樣品均應繪制校準曲線。通常情況下，校準曲線的相關系數(shù)應達到0.999以上。

8.2.6長期穩(wěn)定性

通入濃度為校準曲線內(nèi)容兩個不同濃度的標準溶液分別進行測量，駐留時間為10ms，通道數(shù)為3，

掃描次數(shù)為10。每天測量1次，連續(xù)測量7天。測量次數(shù)為7，相對標準偏差按公式（1）進行計算。

n

2

(XiX)

1

RSDi1····························································(1)

Xn1

式中：

RSD——相對標準偏差，單位為百分數(shù)（%）；

Xi——第i次測量值，單位為微克每升（μg/L）；

X——測量平均值，單位為微克每升（μg/L）；

n——測量次數(shù)。

8.2.7示值誤差

以校準曲線濃度范圍內(nèi)2個不同濃度的標準溶液分別連續(xù)測量6次，計算每個濃度的示值誤差，取示

值誤差較大值作為判定值，示值誤差按公式（2）進行計算。

XX

s

RE100%

X································································(2)

s

式中：

RE——示值誤差，單位為百分數(shù)（%）；

Xs——標準溶液濃度值，單位為微克每升（μg/L）。

8.2.8零點漂移

連續(xù)測量濃度值為檢測范圍下限值的標準溶液或空白溶液，以1h為周期連續(xù)測量24h，取前3次平

均值為初始值，計算后續(xù)測定值與初始值的最大變化幅度相對于校準曲線上限值的相對偏差。零點漂移

按公式（3）進行計算。

XiXs

ZD100%·····························································(3)

Amax

式中：

ZD——零點漂移，單位為百分數(shù)（%）；

8

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Amax——校準曲線上限值，單位為微克每升（μg/L）。

8.2.9量程漂移

連續(xù)測量一般為校準曲線中點濃度的標準樣品，以1h為周期，連續(xù)測量24h，取前3次平均值為初

始值，計算后續(xù)測定值與初始值的最大變化幅度相對于校準曲線上限值的相對偏差。量程漂移按公式（4）

進行計算。

XiXs

RD100%·····························································(4)

Amax

式中：

RD——量程漂移，單位為百分數(shù)（%）。

8.2.10記憶效應

測量濃度為校準曲線上限值20%的標準溶液，連續(xù)測量3次，以后2次測量平均值作為初始值，再依

次通入濃度為校準曲線上限值80%及20%的標準溶液進行測量，校準曲線上限值80%的標準溶液測量1次，

校準曲線上限值20%的標準溶液測量4次，記錄最后1次校準曲線上限值20%標準溶液的測量值。記憶效應

按公式（5）進行計算。

C20A20

Cm100%·······························································(5)

A20

式中：

Cm——記憶效應，單位為百分數(shù)（%）；

A20——初始值，單位為微克每升（μg/L）；

C20——最后1次20%量程標準溶液測量值，單位為微克每升（μg/L）。

8.2.11內(nèi)標

在每次分析中應監(jiān)測內(nèi)標的強度，試樣中內(nèi)標的響應值應介于校準曲線響應值的70%～130%，若偏

離則表明發(fā)生漂移或有干擾產(chǎn)生，應查找原因后重新分析。如發(fā)現(xiàn)基體干擾，應進行稀釋后測定。如發(fā)

現(xiàn)樣品中含有內(nèi)標元素，應更換內(nèi)標或提高內(nèi)標元素濃度。

8.2.12質(zhì)控樣

在每批樣品中，應在實驗用水中加入每種分析物質(zhì)，其加標回收率應在80%～120%。也可使用有證

金屬元素標準樣品代替加標，其測定值應在標準樣品標示值不確定度范圍內(nèi)。

8.2.13檢出限

以實驗用水進行測量，駐留時間為50ms，通道數(shù)為3，掃描次數(shù)為10，測定元素分別測量11個數(shù)據(jù)。

用測量結(jié)果的標準偏差的2.764倍為檢出限。測量次數(shù)為11，檢出限按公式（6）進行計算

n

2

(XiX)

DL2.764i1·························································(6)

n1

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式中：

DL——檢出限，單位為微克每升（μg/L）。

8.2.14精密度

對低（一般為校準曲線上限值10%）、中（一般為校準曲線上限值50%）、高（一般為校準曲線上限

值80%）三個不同濃度的標準樣品進行精密度試驗，分別對低、中、高三個不同濃度標準樣品每個溶液

分別測量6次。測量次數(shù)為6，其相對標準差按公式（1）進行計算。

8.2.15加標回收率

取實際水樣進行低、中、高濃度標樣加入試驗，連續(xù)測量水樣3次并計算測定的平均值，與同一水

樣中對應加入低、中、高濃度標準溶液，連續(xù)測量加入標準溶液后的水樣3次并計算測定的平均值，分

別對實際水樣的標樣低、中、高濃度標樣加標回收率按公式（7）進行計算。

XX

P21100%································································(7)

Xs

式中：

P——加標回收率,單位為百分數(shù)（%）；

X2——加入標準溶液后水樣3次測量濃度的平均值,單位為微克每升（μg/L）；

X1——加入標準溶液前水樣3次測量濃度的平均值，單位為微克每升（μg/L）。

注：實際水樣加入標準溶液后的濃度不超過ICP-MS監(jiān)測系統(tǒng)校準曲線范圍。

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A

A

附錄A

（資料性）

方法檢出限和測定下限

A.1方法檢出限和測定下限見表A.1。

表A.1方法檢出限和測定下限

單位為微克每升

元素檢出限測定下限

砷As0.20.8

鋇Ba0.31.2

鎘Cd0.31.2

鈷Co0.10.4

鉻Cr0.20.8

銅Cu0.31.2

鐵Fe0.62.4

錳Mn0.20.8

鉬Mo0.10.4

鎳Ni0.20.8

鉛Pb0.10.4

銻Sb0.20.8

硒Se0.41.6

鉈Tl0.10.4

釩V0.20.8

鋅Zn0.41.6

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B

E

附錄B

（資料性）

推薦的單元素標準儲備溶液保存介質(zhì)、混合標準儲備溶液分組及保存介質(zhì)、分析物質(zhì)量與內(nèi)標物

B.1推薦的單元素標準儲備溶液保存介質(zhì)見表B.1，推薦的混合標準儲備溶液分組及保存介質(zhì)見表B.2，

分析物質(zhì)量與內(nèi)標物見表B.3。

表B.1推薦的單元素標準儲備溶液保存介質(zhì)

元素介質(zhì)

As,Ba,Cd,Cr,Co,Cu,Fe,Pb,Mn,Ni,Se,Tl,V,Zn5%硝酸

Sb,Au,Rh,10%鹽酸及1%硝酸

Ge,Mo,Re水及痕量硝酸、痕量氫氟酸

表B.2推薦的混合標準儲備溶液分組及保存介質(zhì)

溶液名稱元素介質(zhì)

質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液Li,Co,In,Ba,Ce,U2%硝酸

V,Cr,Fe,Mn,Co,Ni.Cu,

標準曲線溶液2%硝酸

Zn,As,Se,Mo,Cd,Sb,Ba,Tl,Pb

內(nèi)標溶液Sc,Ge,Y,Rh,In,Re,Bi2%硝酸

表B.3分析物質(zhì)量與內(nèi)標物

元素質(zhì)量數(shù)內(nèi)標

釩51Sc

鉻52Sc

鐵54Sc

錳55Sc

鈷59Sc

鎳60Sc

銅65Ge

鋅66Ge

砷75Ge

硒78Ge

鉬95Rh

鎘111Rh

銻121In

鋇137In

鉈205Bi

鉛208Bi

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C

F

附錄C

（規(guī)范性）

推薦的標準曲線濃度溶液

C.1推薦的標準曲線濃度溶液見表C.1。

表C.1推薦的標準曲線濃度溶液

單位為微克每升

元素溶液1溶液2溶液3溶液4溶液5溶液6

釩V00.512.550100125

鉻Cr0125100200250

鐵Fe0550125250500

錳Mn0525125250500

鈷Co0125125200250

鎳Ni00.512.550100125

銅Cu0525125200250

鋅Zn0510050010001250

砷As0525125200250

硒Se0525125200250

鉬Mo00.512.550100125

鎘Cd00.512.550100125

銻Sb00.512.550100125

鋇Ba0125125200250

鉈Tl00.512.550200250

鉛Pb00.512.5125200250

注：所有元素的標準儲備溶液配制后均在密封的聚乙烯或聚丙烯瓶中保存。

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D

G

附錄D

（資料性）

方法的精密度和正確度

D.1精密度匯總表見表D.1，正確度匯總表見表D.2。

表D.1精密度匯總表

實驗室（站點）

實驗室（站點）內(nèi)相再現(xiàn)性限

總平均值μ間相對標準偏差重復性限r(nóng)

元素濃度水平對標準偏差RSDR

g/LRSDμg/L

%μg/L

%

55.23