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專題07沉淀溶解平衡考點(diǎn)01沉淀溶解平衡的概念建立考點(diǎn)02沉淀溶解平衡的影響因素考點(diǎn)03溶度積常數(shù)考點(diǎn)04沉淀溶解平衡的應(yīng)用考點(diǎn)05沉淀溶解平衡曲線考點(diǎn)06▉考點(diǎn)01沉淀溶解平衡的概念、建立1.物質(zhì)在水中的溶解度20℃時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系:2.沉淀溶解平衡(1)概念在一定溫度下,當(dāng)沉淀和溶解的速率相等時(shí),形成飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),把這種平衡稱為沉淀溶解平衡。(2)建立(3)沉淀溶解平衡方程式Mg(OH)2(s)Mg2++(aq)+2OH-(aq)沉淀、溶解之間這種動(dòng)態(tài)平衡也決定了Mg2+與OH-的反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底。一般情況下,當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),化學(xué)上通常認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行完全了。▉考點(diǎn)02沉淀溶解平衡的影響因素內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),即難溶電解質(zhì)的溶解能力外因溫度升溫,大多數(shù)溶解平衡向溶解方向移動(dòng),但Ca(OH)2升溫向生成沉淀方向移動(dòng)濃度加水稀釋,平衡溶解方向移動(dòng)相同離子加入與難溶電解質(zhì)含有相同離子的物質(zhì),平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)反應(yīng)離子加入能消耗難溶電解質(zhì)中所含離子的物質(zhì),平衡向溶解方向移動(dòng)▉考點(diǎn)03溶度積常數(shù)概念難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積,符號(hào)為Ksp意義Ksp的大小反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力表達(dá)式AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。如:Mg(OH)2(s)Mg2++(aq)+2OH-(aq)Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)影響因素(1)內(nèi)因:物質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因:僅與溫度有關(guān),與濃度、壓強(qiáng)、催化劑等無關(guān)。應(yīng)用定量判斷給定條件下有無沉淀生成。Q:離子積對(duì)于AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)任意時(shí)刻Q=cm(An+)·cn(Bm-)。①Q(mào)>Ksp,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡。②Q=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于衡狀態(tài)。③Q<Ksp,溶液未飽和,無沉淀析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和?!練w納總結(jié)】水溶液中四大平衡常數(shù)的比較與應(yīng)用1.四大平衡常數(shù)的比較常數(shù)符號(hào)適用體系影響因素表達(dá)式水的離子積常數(shù)Kw任意水溶液溫度升高,Kw增大Kw=c(OH-)·c(H+)電離常數(shù)酸Ka弱酸溶液升溫,K增大HAH++A-,電離常數(shù)Ka=eq\f(cH+·cA-,cHA)堿Kb弱堿溶液BOHB++OH-,電離常數(shù)Kb=eq\f(cB+·cOH-,cBOH)鹽的水解常數(shù)Kh鹽溶液升溫,Kh增大A-+H2OOH-+HA,水解常數(shù)Kh=eq\f(cOH-·cHA,cA-)溶度積常數(shù)Ksp難溶電解質(zhì)溶液升溫,大多數(shù)Ksp增大MmAn的飽和溶液:Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)注意:(1)四大平衡的基本特征相同,包括逆、動(dòng)、等、定、變,其研究對(duì)象均為可逆變化過程。(2)溶解平衡有放熱反應(yīng)、吸熱反應(yīng),升高溫度后Ksp可能變大或變??;而電離平衡、水解平衡均為吸熱過程,升高溫度Ka(或Kb)、Kh均變大。2.四大平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷平衡移動(dòng)的方向Q與Ksp的關(guān)系平衡移動(dòng)方向結(jié)論Q>Ksp逆向溶液過飽和,有沉淀析出Q=Ksp不移動(dòng)溶液飽和,處于平衡狀態(tài)Q<Ksp正向溶液未飽和,無沉淀析出(2)常數(shù)間的關(guān)系①強(qiáng)堿弱酸鹽:Kh=eq\f(Kw,Ka);②強(qiáng)酸弱堿鹽:Kh=eq\f(Kw,Kb)。(3)判斷離子濃度比值的大小變化。如將NH3·H2O溶液加水稀釋,c(OH-)減小,由于電離平衡常數(shù)為eq\f(cNH\o\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O),此值不變,故eq\f(cNH\o\al(+,4),cNH3·H2O)的值增大。(4)利用四大平衡常數(shù)進(jìn)行有關(guān)計(jì)算。▉考點(diǎn)04沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成方法舉例解釋調(diào)節(jié)pH法除去CuCl2溶液中的FeCl3,可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]CuO與H+反應(yīng),促進(jìn)Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至4左右Fe3+與NH3·H2O反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀沉淀劑法以H2S、Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金屬離子H2S、Na2S與Cu2+、Hg2+反應(yīng)生成沉淀2.沉淀的溶解(1)沉淀溶解的原理根據(jù)平衡移動(dòng)原理,對(duì)于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的相應(yīng)離子,使Q<Ksp,平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng),就可以使沉淀溶解。(2)沉淀溶解的方法酸溶解法用強(qiáng)酸溶解的難溶電解質(zhì)有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。如CaCO3難溶于水,卻易溶于鹽酸,原因是:CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡為CaCO3(s)Ca2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq),當(dāng)加入鹽酸后發(fā)生反應(yīng):COeq\o\al(2-,3)+2H+H2O+CO2↑,c(COeq\o\al(2-,3))降低,溶液中COeq\o\al(2-,3)與Ca2+的離子積Q(CaCO3)<Ksp(CaCO3),沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)。鹽溶液溶解法Mg(OH)2難溶于水,能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反應(yīng)的離子方程式為Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)Mg2++2NH3·H2O。3.沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過程,其實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)條件兩種沉淀的溶解度不同,溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀,兩者溶解度相差越大轉(zhuǎn)化越容易。應(yīng)用鍋爐除水垢(含有CaSO4)CaSO4(s)eq\o(→,\s\up7(Na2CO3溶液))CaCO3(s)eq\o(→,\s\up7(加酸如鹽酸))Ca2+(aq),反應(yīng)為CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HClCaCl2+H2O+CO2↑自然界中礦物的轉(zhuǎn)化原生銅的硫化物eq\o(→,\s\up7(氧化、淋濾))CuSO4溶液eq\o(→,\s\up7(滲透、遇閃鋅礦ZnS和方鉛礦PbS))銅藍(lán)(CuS),反應(yīng)為CuSO4+ZnSCuS+ZnSO4,CuSO4+PbSCuS+PbSO4工業(yè)廢水處理FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)【技巧點(diǎn)撥】1.沉淀先后順序的判斷向溶液中加入沉淀劑,當(dāng)有多種沉淀生成時(shí),哪種沉淀的溶解度最小(當(dāng)各種沉淀的Ksp表達(dá)式相同時(shí),Ksp越小,沉淀的溶解度越小),則最先生成該沉淀。(1)向含等濃度Cl-、Br-、I-的混合液中加入AgNO3溶液,最先生成的沉淀是AgI。(2)向含等濃度COeq\o\al(2-,3)、OH-、S2-的混合液中加入CuSO4溶液,最先生成的沉淀是CuS。(3)向Mg(HCO3)2溶液中加入適量NaOH溶液,生成的沉淀是Mg(OH)2而不是MgCO3,原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。2.Ksp的大小比較▉考點(diǎn)05沉淀溶解平衡曲線1.典型示例2.點(diǎn)的變化a→c曲線上變化,增大c(SOeq\o\al(2-,4))b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化,增大c(Ba2+)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成;曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液1.(23-24高二上·四川自貢·期末)下列說法中,正確的是A.難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),保持溫度不變?cè)黾与y溶電解質(zhì)的量,平衡向溶解方向移動(dòng)B.難溶電解質(zhì)都是弱電解質(zhì)C.室溫下,在水中的溶解度大于在飽和溶液中的溶解度D.在白色沉淀上滴加溶液,沉淀變黑,說明比更難溶于水2.在FeS懸濁液中,存在平衡FeS(s)?Fe2+(aq)+S2-(aq)。欲使FeS固體質(zhì)量減少,F(xiàn)e2+濃度不變,可向懸濁液中加入的試劑是A.CuSO4溶液 B.鹽酸 C.蒸餾水 D.Na2S3.將BaCO3形成的懸濁液均分成四份,若分別加入①50mL0.2mol·L-1Na2CO3溶液;②100mL水;③50mL0.01mol·L-1氯化鋇溶液;④100mL0.001mol·L-1鹽酸后,BaCO3仍有剩余,則各分散系中BaCO3固體的質(zhì)量由大到小的順序?yàn)锳.①③②④ B.③④①② C.④③①② D.②①④③4.關(guān)于溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH—(aq),下列說法中正確的是A.加入固體Mg(OH)2,可以增大溶液中鎂離子的濃度B.溶度積常數(shù)表示式:Ksp=c(Mg2+)·c2(OH—)C.加入NaOH濃溶液,可以增加Mg(OH)2的溶解量D.升高溫度,不會(huì)影響溶解平衡5.已知:25℃時(shí),CaCO3的,現(xiàn)將濃度為的Na2CO3溶液與某濃度CaCl2溶液等體積混合,若要產(chǎn)生沉淀,則所用CaCl2溶液的濃度至少應(yīng)大于A.B.C.D.6.在一定溫度下,氯化銀在水中存在如下沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl—(aq),若把AgCl分別放入①100mL0.1mol/LNaNO3溶液中;②100mL0.1mol/LNaCl溶液中;③100mL0.1mol/LAlCl3溶液中;④100mL0.1mol/LMgCl2溶液中,攪拌后在相同的溫度下Ag+濃度由大到小的順序是:A.①>②>④>③ B.②>①>④>③C.④>③>②>① D.①>④>③>②7.石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq);加入下列溶液,可使固體明顯減少的是A.Na2CO3溶液 B.KCl溶液C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液8.(2024·安徽淮北·一模)黑色的水溶性很差。已知:平衡常數(shù),。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.降低可以增大的溶解量B.可將氣體通入水溶液中制備C.的電離平衡常數(shù)的乘積D.用除廢水中,平衡常數(shù)9.常溫下,Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(FeS)=6.4×10-18,其中FeS為黑色晶體,ZnS是一種白色顏料的組成成分。下列說法不正確的是A.向FeS懸濁液中通入少量HCl,Ksp(FeS)不變B.向物質(zhì)的量濃度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液,先產(chǎn)生白色沉淀C.在ZnS的飽和溶液中,加入FeCl2溶液,可能產(chǎn)生FeS沉淀D.常溫下,反應(yīng)FeS(s)+Zn2+(aq)?ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常數(shù)K=4.0×10-610.已知25℃時(shí),的平衡常數(shù),,下列敘述中正確的是A.25℃時(shí),RSO4的Ksp的為B.將濃度均為的RCl2、Na2CO3溶液等體積混合后可得到RCO3沉淀C.向c()=c()的混合液中滴加RCl2溶液,首先析出RSO4沉淀D.相同溫度下,RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp11.已知CaCO3的Ksp=2.8×10-9,現(xiàn)將濃度為2×10-4mol?L-1的Na2CO3溶液與CaCl2溶液等體積混合,若要產(chǎn)生沉淀,則所用CaCl2溶液的濃度至少應(yīng)為A.2.8×10-2mol?L-1 B.1.4×10-5mol?L-1 C.2.8×10-5mol?L-1 D.5.6×10-5mol?L-112.不同溫度(T1和T2)時(shí),硫酸鋇在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,已知硫酸鋇在水中溶解時(shí)吸收熱量。下列說法正確的是A.T1>T2B.加入BaCl2固體,可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)C.c點(diǎn)時(shí),在T1、T2兩個(gè)溫度下均沒有固體析出D.圖中c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是T1時(shí)硫酸鋇的過飽和溶液13.硫化鎘是一種難溶于水的黃色顏料,在水溶液中存在如下溶解平衡:,其沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.圖中溫度B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的甲的關(guān)系為:C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量固體,溶液組成由m沿線向p方向移動(dòng)D.溫度降低時(shí),
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