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化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)進行的方向
A組(20分鐘)
1.下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的說法中,正確的是()
A.在任何條件下,化學(xué)平衡常數(shù)都是一個定值
B.化學(xué)平衡常數(shù)4可以推斷一個可逆反應(yīng)進行的程度
C.化學(xué)平衡常數(shù)4只與溫度、反應(yīng)物濃度、體系的壓強有關(guān)
D.當改變反應(yīng)物的濃度時,化學(xué)平衡常數(shù)會發(fā)生改變
解析:選B。A.在給定的反應(yīng)方程式中,化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響,溫度改變則化
學(xué)平衡常數(shù)改變,故錯誤;B.任何時刻Q>K,說明平衡向逆反應(yīng)方向進行,QVK,說明平
衡向正反應(yīng)方向進行,QC=K,說明反應(yīng)達到平衡,故正確;C.化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度影響,
故錯誤;D.根據(jù)選項C分析,故錯誤.
2.(2018?遼寧省五校高三上學(xué)期期末考試)在體積恒定的密閉容器中,一定量的S02
催化劑
與1.25molOz在催化劑作用下加熱到600℃發(fā)生反應(yīng):2sOz(g)+0,(g)2S03(g)
加熱
△從0。30s氣體的物質(zhì)的量減少0.45mol時反應(yīng)達到平衡,在相同的溫度下測得氣體壓
強為反應(yīng)前的80%。下列有關(guān)敘述正確的是()
A.達到平衡時,氣體的密度是反應(yīng)前的80%
B.將平衡混合氣體通入過量BaCL溶液中,得到沉淀的質(zhì)量為209.7g
C.該溫度下的平衡常數(shù)為101.25
D.0~30s時S03生成速率為3.OXI。-?mol/(L?s)
解析:選B。氣體的物質(zhì)的量減少0.45mol時,根據(jù)反應(yīng)方程式可知,有0.45mol的
氧氣參加反應(yīng),設(shè)二氧化硫起始的物質(zhì)的量為amol,利用三段式分析,
催化劑
2S02(g)+02(g)2s03(g)
加熱
起始(mol)a1.250
轉(zhuǎn)化(mol)0.90.450.9
平衡(mol)a—0.90.80.9
根據(jù)壓強之比等于物質(zhì)的量之比有一,上….=8%所以a=l。A.該反應(yīng)前后
a-r1.zo
氣體的質(zhì)量不變,容器的體積不變,氣體的密度始終不變,故A錯誤;B.平衡混合氣體中三
氧化硫的物質(zhì)的量為0.9mol,與氯化鋼反應(yīng)生成硫酸鋼的質(zhì)量為209.7g,故B正確;C.
根據(jù)平衡常數(shù)《=-J/,而該反應(yīng)中容器的體積未知,無法計算平衡常數(shù),故
C0-Z,CS02
C錯誤;D.該反應(yīng)中容器的體積未知,無法計算S03生成速率,故D錯誤。
3.己知反應(yīng):2S0.3(g)2S02(g)+02(g)△殳0,某溫度下,將2molSO:;置于10L
密閉容器中,反應(yīng)達平衡后,S03的平衡轉(zhuǎn)化率(a)與體系總壓強(p)的關(guān)系如圖甲所示。則
下列說法正確的是()
①由圖甲推斷,B點SO2的平衡濃度為0.3mol/L
②由圖中推斷,A點對應(yīng)溫度下的平衡常數(shù)為1.25X10-
③達平衡后,壓縮容器容積,則反應(yīng)速率變化圖像可以用圖乙表示
④相同壓強、不同溫度下SO,的轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系如丙圖所示
A.B.②③
C.③④I).①④
解析:選B。三氧化硫起始濃度為彳黑=0.2mol/L,由甲圖可知B點SO:,的轉(zhuǎn)化率為
15%,根據(jù)濃度變化量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,所以△c(S02)=△c(S03)=15%X0.2mol/L
=0.03mol/L,故二氧化硫的平衡濃度為0.03mol/L,①錯誤;A點時,的轉(zhuǎn)化率為20%,
Ac(S03)=20%X0.2mol/L=0.04mol/L,平衡時,S03>SO?、0?的濃度分別為0.16mol/L、
0.04mol/L,0.02mol/L,K=,a?02=].25*②正確;此
cS()3=°.。0!.:16()
反應(yīng)為不等體反應(yīng),壓縮體積,相當于增大壓強,平衡向氣體體積減小的方向移動,即逆向
移動,因體積減小,各物質(zhì)的濃度增大,故化學(xué)反應(yīng)速率加快,③正確;升高溫度平衡向吸
熱的方向移動,即正向移動,so:,的轉(zhuǎn)化率將增大,與圖像(圖像上根據(jù)先拐先平的原則,
力大于應(yīng)升高溫度,S0:;的轉(zhuǎn)化率減小)不符合,④錯誤。綜上所述,故選B。
4.(2018?湖北黃岡高三上學(xué)期元月調(diào)研)已知反應(yīng):
CH2=CHCH3(g)+CL(g)CH2=CHCH2C1(g)+HC1(g)?在一定壓強下,按H,=
(C])
二:;CH3)向密閉容器中充入氯氣與丙烯。圖甲表示平衡時丙烯的體積分數(shù)(0)與溫
度(7)、/的關(guān)系,圖乙表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系。則下列說法錯誤的是()
A.圖甲中,法>1
B.圖乙中,A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)
C.溫度小片2時,S的轉(zhuǎn)化率為50%
D.若在恒容絕熱裝置中進行上述反應(yīng),達到平衡時,裝置內(nèi)的氣體壓強將增大
解析:選c。A.根據(jù)圖甲中信息可知,增大〃?2),「前宜(c念i)/增大,平衡正向
移動,丙烯的體積分數(shù)(0)減小,故酩>1,選項A正確;B.根據(jù)圖甲可知,升高溫度,丙
烯的體積分數(shù)增大,說明平衡逆向移動,逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升高溫
度,正反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,逆反應(yīng)的平衡常數(shù)增大,圖乙中,A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù),
選項B正確;C.由圖乙知,溫度為不時,正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)相等,又因兩者互為倒數(shù),
則平衡常數(shù)-1,“=2時,設(shè)CH2=CHCH3和Ck的物質(zhì)的量分別為a、2a,參加反應(yīng)的Clz
z2t
的物質(zhì)的量為b,利用三段式可列關(guān)系,=1'解得豆X100%=33.3%,Ck的
轉(zhuǎn)化率為33.3%,選項C錯誤;D.該反應(yīng)為前后氣體體積不變的放熱反應(yīng),反應(yīng)向正反應(yīng)方
向進行,體系溫度升高,氣體膨脹,達到平衡時,裝置內(nèi)的氣體壓強將增大,選項D正確。
5.一定溫度下,在甲、乙、丙、丁四個恒容密閉容器中投入SOz(g)和02(g),進行反應(yīng),
2S02+022sO3,其起始物質(zhì)的量及SOz的平衡轉(zhuǎn)化率如下表所示。下列判斷中正確的是
()
甲乙丙J-
密閉容器體積/L2221
/7(S0z)/mol0.400.800.800.40
起始物質(zhì)的量
〃(。2)/mol0.240.240.480.24
SO2的平衡轉(zhuǎn)化率%80凹672a、
A.甲中反應(yīng)的平衡常數(shù)小于乙
B.該溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)(為400
C.S0?的平衡轉(zhuǎn)化率:a|>a2—a3
D.容器中SQ;的物質(zhì)的量濃度:丙=丁〈甲
解析:選B。A.溫度一定,平衡常數(shù)不變,錯誤;B.甲中平衡常數(shù)K=,"S0..
CSO2?C()2
n162
==九/77=40。,正確;C乙和丙中二氧化硫起始量相同,但丙中氧氣物質(zhì)的量大于乙
中氧氣物質(zhì)的量,所以丙和丁中二氧化硫和氧氣起始濃度相同,平衡等效,二氧
化硫轉(zhuǎn)化率相等,錯誤;D.丙和丁平衡等效,三氧化硫濃度相同;丙中二氧化硫和氧氣起始
濃度是甲中二氧化硫和氧氣起始濃度的2倍,濃度加倍等效于增大壓強,所以丙中三氧化硫
濃度大于甲中三氧化硫濃度,錯誤。
6.向某密閉容器中充入1molX與2molY發(fā)生反應(yīng):X(g)+2Y(g)aZ(g)XH
<0,達到平衡后,改變某一條件(溫度或容器體積),X的平衡轉(zhuǎn)化率的變化如圖所示。下
列說法中正確的是()
X的平衡轉(zhuǎn)化率/%
-U---------------T1
°壓強p/pa
A.a=2
B.T2>TX
C.A點的反應(yīng)速率:。正(X)=J3(Z)
D.用Y表示A、B兩點的反應(yīng)速率:r(A)>K(B)
解析:選C。改變壓強,X的平衡轉(zhuǎn)化率不變,說明反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計量數(shù)之和相
等,所以a=3,A項錯誤;此反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,X的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故石>石,
B項錯誤;A點時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),正逆反應(yīng)速率相等,同時化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化
學(xué)計量數(shù)之比,所以r止(X)=J嗅(Z),C項正確;溫度越高,化學(xué)反應(yīng)速率越快,r(A)<r(B),
D項錯誤。
7.將1molN?和3moiFk充入體積可變的恒溫密閉容器中,在380℃下發(fā)生反應(yīng):N2(g)
催化劑
+3H式g)2NH3(g)平衡時,體系中氨的體積分數(shù)0(NHJ隨壓強變化的情況如下
高溫、高壓
表:
壓強/MPa10203040
4>(NH3)0.300.450.540.60
下列說法正確的是()
A.10MPa時,H?的轉(zhuǎn)化率為75%
B.20MPa時,NHs的物質(zhì)的量是10MPa時的1.5倍
C.40MPa時,若容器的體積為PL,則平衡常數(shù)—學(xué)
D.30MPa時,若向容器中充入惰性氣體,則平衡向正反應(yīng)方向移動
解析:選C。
催化劑
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
IWJ溫、iWi壓
開始(mol)130
反應(yīng)(mol)x3x2x
平衡(mol)x3—3x2x
66
A.lOMPa時,2x=0.3X(4—2x)mol,解得x=77mol,H2的轉(zhuǎn)化率為故A錯誤;
B.20MPa時,2xmol=0.45X(4—2x)mol,解得x=:^mol,NHa的物質(zhì)的量是10MPa時
的噂X2+2X盤=工倍,故B錯誤;C.40Mpa時,2xmol=0.60X(4—2x)mol,解得x=
64戶
0.75mol,若容器的體積為KL,則平衡常數(shù)仁故C正確;D.30MPa
時,若向容器中充入惰性氣體,相當于減小壓強,平衡向逆反應(yīng)方向移動,故D錯誤。
8.將E和F加入密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):E(g)+F(s)2G(g)。忽略固
體體積,平衡時G的體積分數(shù)(給隨溫度和壓強的變化如下表所示:
壓強/MPa
1.02.03.0
溫度
81054.0ab
915C75.0d
10006f83.0
①從f
②915℃、2.0MPa時E的轉(zhuǎn)化率為60%
③該反應(yīng)的△5>0
④K(1000°C)>4(810℃)
上述①?④中正確的有()
A.4個B.3個
C.2個D.1個
解析:選A。該反應(yīng)的氣體系數(shù)由1變?yōu)?,氣體的物質(zhì)的量增大,則A5>0,③正確;
設(shè)E的初始物質(zhì)的量為〃,反應(yīng)的物質(zhì)的量為x,則生成G的物質(zhì)的量為2/915℃、2.0MPa
*£=75.%解得x=0.6〃,E的轉(zhuǎn)化率為60%,
時,平衡時G的體積分數(shù)為75.0%??傻?/p>
②正確;根據(jù)表中給出的三個體積分數(shù)可以看出,隨著壓強增大、溫度升高,平衡時G的體
積分數(shù)增大,而壓強增大,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動,說明溫度升高一定使平衡向正反應(yīng)
方向移動,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),④正確;f比6的溫度高,壓強小,使平衡向正反應(yīng)方向移
動,G的體積分數(shù)增大,①正確。故選A。
B組(30分鐘)
9.[2018?廣東韶關(guān)高三模擬考試(二模)]NH:,作為一種重要化工原料,被大量應(yīng)用于工
業(yè)生產(chǎn),與其有關(guān)性質(zhì)反應(yīng)的催化劑研究曾被列入國家863計劃。
(1)催化劑常具有較強的選擇性。已知:
Pt/Ru
1
反應(yīng)I:4NH3(g)+502(g)4N0(g)+6H20(g)△〃=-905kJ?mol"
局溫
反應(yīng)H:4NH3(g)+30z(g)Cu/Ti02,高溫2N2(g)+6HzO(g)2壓=一\266.6kJ-mol-1
寫出NO分解生成M與Oz的熱化學(xué)方程式。
(2)N20也可分解生成N?與在四個恒容密閉容器中按下表相應(yīng)量充入氣體,發(fā)生
2NQ(g)2N2(g)+02(g),容器1、0、HI中NQ平衡轉(zhuǎn)化率如圖所示。
起始物質(zhì)的量/mol
容器容積/L
N20N202
I/0.100
II1.00.100
III松0.100
IV1.00.060.060.04
興/
花
留
斗
O
Z
①該反應(yīng)的A//0(填“>”"=”或“〈”);
②圖中A、B、C三點處容器內(nèi)的總壓強,由大到小的順序是;
③容器IV在470℃進行反應(yīng)時,起始速率:r(NzO)上—小如)迪(填”或
)?
(3)氨催化氧化時會發(fā)生上述兩個競爭反應(yīng)I、II。為分析某催化劑對該反應(yīng)的選擇性,
在20L密閉容器中充入1molNH3和2mol02,測得一定時間內(nèi)有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量與溫
度的關(guān)系如圖:
①該催化劑在低溫時選擇反應(yīng)(填“I”或“I1”)。
②C點比B點所產(chǎn)生的N0的物質(zhì)的量少的原因可能是
解析:(DNO分解生成2與a的方程式為2NO(g)M(g)+02(g),根據(jù)已知的反應(yīng)I
和反應(yīng)II,要得到該方程,則:先」,貝!J△〃==
-1266.6kJ?mol.7+905kJ?mol
180.8kj/molo(2)①根據(jù)圖像,溫度升高,轉(zhuǎn)
2
化率增大,則平衡向右移動,說明正向吸熱,則反應(yīng)的&1?0;②A、B、C三點中岫0的轉(zhuǎn)
化率相同,則容器中反應(yīng)物生成物的量均相同,則容器的壓強取決于容器的體積,根據(jù)圖像,
相同溫度時:轉(zhuǎn)化率大小為:i>n>ni,則反應(yīng)正向進行的程度為I>n>ni,且該反應(yīng)為氣
體分子數(shù)增加的反應(yīng),增大容器體積,減小壓強平衡向右移動,則說明容器體積大小為
I>11>111,故A、B、C三點處容器內(nèi)的總壓強由大到小的順序是p(C)>0(B)>p(A);③H中
AA0XZ0A/22
在470℃下達到平衡時N0的轉(zhuǎn)化率是0.6,則該反應(yīng)在470℃下平衡常數(shù)是塔;看—=
2U.U4
0.0675,容器W在470℃進行反應(yīng)時,濃度/=&04<0.0675,所以反應(yīng)向
0.06
正反應(yīng)方向進行,則起始速率:*電0)正>”附0)逆。(3)①根據(jù)圖像,在低溫時,Nz的量相對
多一些,而總是反應(yīng)n的生成物,故該催化劑在低溫時選擇反應(yīng)n;②根據(jù)圖像,該催化
劑在高溫時選擇反應(yīng)I.而反應(yīng)I為放熱反應(yīng),達到平衡后,溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移
動,使得C點比B點所產(chǎn)生的N0的物質(zhì)的量少;或者可能是由于溫度升高催化劑失去了活
性等原因。
答案:(l)2NO(g)N2(g)+02(g)A//=-180.8kj/mol
(2)①〉②p(C)>p(B)>p(A)或C>B>A③>(3)①H②該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升
高,平衡向逆反應(yīng)方向移動或催化劑活性降低
10.(2018?河南洛陽高三下學(xué)期尖子生第二次聯(lián)考)二甲醛又稱甲醛,簡稱DME,熔點
-141.5℃,沸點一24.9℃,與石油液化氣(LPG)相似,被譽為“21世紀的清潔燃料”。
制備原理如下:
I.由天然氣催化制備二甲醛:
①2CH”(g)+02(g)CH30cH3(g)+H20(g)AH\
II.由合成氣制備二甲醛:
②C0(g)+2似g)CH30H(g)
△■=-90.7kJ,mol1
③2CHQH(g)CHQCHs(g)+H20(g)AA
回答下列問題:
(1)若甲烷和二甲醛的燃燒熱分別是890.3kJ-moK1.1453.0kJ?mol71mol液
態(tài)水變?yōu)闅鈶B(tài)水要吸收44.0kJ的熱量。反應(yīng)③中的相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如表:
化學(xué)鍵II-Hc-o11-0(水)H-0(醇)C-H
E(kJ?mol-1)436343465453413
貝?。軽H\=kJ,moP1;AHi—kJ,mol
(2)反應(yīng)③的化學(xué)平衡常數(shù)表達式為。制備原理I中,在恒溫、恒容的
密閉容器中合成,將氣體按〃(CH):/?(02)=2:1混合,能正確反映反應(yīng)①中CH,的體積分
數(shù)隨溫度變化的曲線是o下列能表明反應(yīng)①達到化學(xué)平衡狀態(tài)的是
CH,的體積分數(shù)
A.混合氣體的密度不變
B.反應(yīng)容器中二甲醛的百分含量不變
C.反應(yīng)物的反應(yīng)速率與生成物的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比
D.混合氣體的壓強不變
(3)有人模擬制備原理H,在500K時的2L的密閉容器中充入2molCO和6molH2.8
-1
min達到平衡,平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為80%,c(CH3OCH3)=0.3mol?L,用小表示反應(yīng)②的
速率是;可逆反應(yīng)③的平衡常數(shù)左=。若在500K時,測得容器中
/?(CH3OH)=/7(CH;10CH;t),此時反應(yīng)③"正)M逆),說明原因____________________>
解析:(1)若甲烷和二甲酸的燃燒熱分別是890.3kj-mor\1453.0kJ-mol-1;得
到甲烷、二甲醛的燃燒熱化學(xué)方程式分別為④CH,(g)+202(g)C02(g)+2H2。⑴△//=
—890.3kJ,mol-1
⑤CH30cH3(g)+30Kg)2C02(g)+3H20(l)△及=一1453.0kJ?moL
故④義2一⑤二①得到:2CH」(g)+02(g)CH:QCH3(g)+H2。⑴,且1mol液態(tài)水變?yōu)?/p>
氣態(tài)水要吸收44.0kJ的熱量,故則△〃=(-890.3X2+1453+44.0)kJ?mol-,=-283.6
-1
kJ-mol,根據(jù)所給鍵能,③2CH:QH(g)CH;iOCH;,(g)+H2O(g),反應(yīng)物總鍵能一生成物總
鍵能=反應(yīng)熱,故A^,=-24kJ-mol-1;(2)反應(yīng)③的化學(xué)平衡常數(shù)表達式為{=
cCH30cH3?cH0
2反應(yīng)①是放熱反應(yīng),故溫度升高,平衡逆向移動,CH,的體積分數(shù)
WCH30H
隨溫度升高而升高,故能正確反映反應(yīng)①中CH,的體積分數(shù)隨溫度變化的曲線是斷制備原
理I中,由于是在恒溫、恒容的密閉容器中合成,且反應(yīng)①各物質(zhì)均是氣態(tài),A.混合氣體的
密度一直不變,不能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài);B.當反應(yīng)容器中二甲醛的百分含量不變時,該
反應(yīng)達到平衡狀態(tài);C.反應(yīng)物的反應(yīng)速率與生成物的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比在任
何時候都成立,故不能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài);D.該裝置是恒容容器,混合氣體的壓強不變,
說明氣體總物質(zhì)的量不變,且該反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)不等,故達到平衡狀態(tài);故選BD:
(3)由合成氣制備二甲醛:
②C0(g)+2H2(g)CH30H(g)
起始時(mol/L)130
轉(zhuǎn)化(mol/L)0.81.60.8
平衡時(mol/L)0.21.40.8
③2cH30H(g)CH30CH3(g)+H20(g)
起始時(mol/L)0.800
轉(zhuǎn)化(mol/L)0.60.30.3
平衡時(mol/L)0.20.30.3
16
H2表示反應(yīng)②的速率是r(H)=彳-mol?L1?min-1=0.2mol/(L?min);可逆反應(yīng)③
2o
皿cCH3OCH3?cH2O0.3X0.3_.,
的平衡吊數(shù)左=uQ||QJ|=0o4=2.25;右在500K時,測得谷器中
〃(CHQH)=〃(CH30cH3),則說明c(CH30H)=c(CH30cH3)=c(H20),則此時以=
CCH3OCH3?CH0X?XT/cCL43/-/丁\、八¥\
------2~~方商-----2--=一==1<2.25,故反應(yīng)正向進仃,(正)>/(逆)。
cCH30H----xP
f仝,/、/\CCH3OCH3?cH2O..、
答案:(1)一283.6-24(2)-------------MBD(z3)0.2mol/(zL?min)
cCII3OH
04
2.25>濃度商Qd中;;。H』=>=k2.25,反應(yīng)正向進行,
cCH:iOHx
r(正)”(逆)
11.(2018?河南濮陽高三第三次模擬考試)甲烷、甲醇都是清潔能源。
(1)已知下列熱化學(xué)方程式
@CO2(g)+34(g)=CH30H(g)+II2O(g)△11=-49.0kj/mol
②CH,(g)+202(g)=2H20(g)+C02(g)△〃=-802.3kj/mol
(3)2H2(g)+02(g)=2H20(1)△〃=-57L6kj/mol
④HQ(g)=1I2O(1)△〃=-44.0kj/mo1
貝UCHi(g)+1o2(g)=CH30H(g)&H=。
(2)工業(yè)上合成甲醇的另一種方法是2H2(g)+C0(g)ClhOlKg)A/A
一定溫度下在3個體積均為1.0L的恒容密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),相關(guān)物理量見下表:
物質(zhì)的起始物質(zhì)的平衡
容器溫度/K濃度/mol?L-1濃度/mol?L-1
C(㈤c(C0)c(ClhOH)c(CIhOH)
I4000.200.1000.080
II4000.400.200
III500000.100.025
①該反應(yīng)的△//0(填“>"或"〈”)o
②達到平衡時,容器II中c(OWH)0.16mol/L(填"〈”或“=”)。
③400K時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。
(3)文獻報道某課題組利用CO2催化氧化制甲烷的研究過程如下:
“體質(zhì)至]?回通]
H2O
300,C廠二
鐵粉
鐐粉-s
反應(yīng)結(jié)束后,氣體中檢測到CIh和山,濾液中檢測到HC00H,固體中檢測到銀粉和FesO,。
Cll?HCOOIkIh的產(chǎn)量和銀粉用量的關(guān)系如圖所示(僅改變銀粉用量,其他條件不變)。研究
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