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文檔簡介
第四節(jié)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡第1課時沉淀溶解平衡與溶度積第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第一模塊沉淀溶解平衡的建立與移動理解·難溶電解質(zhì)溶解度(S):一定溫度下,某物質(zhì)在100克溶劑(通常是水)里達(dá)到飽和狀態(tài)
時所溶解的質(zhì)量10易溶可溶1微溶0.01難溶S/g溶解度與溶解性的關(guān)系(20℃)難溶電解質(zhì)溶解度小于0.01g的電解質(zhì)難溶電解質(zhì)不是絕對不溶解理解·難溶電解質(zhì)化學(xué)式AgClAgNO3AgBrAg2SO4Ag2SBaCl2(20℃)溶解度/g1.5×10-42118.4×10-60.7961.3×10-1635.7化學(xué)式Ba(OH)2BaSO4Ca(OH)2CaSO4Mg(OH)2Fe(OH)3(20℃)溶解度/g3.893.1×10-40.1600.2026.9×10-43×10-9將2mL0.1mol/LAgNO3溶液滴入2mL0.1mol/LNaCl溶液中會發(fā)生什么現(xiàn)象?充分反應(yīng)后溶液中存在著哪些離子?思考2下表中,哪些物質(zhì)屬于難溶電解質(zhì)?思考1現(xiàn)象:生成白色沉淀離子:Na+、NO3-、H+、OH-、Ag+、Cl-建立·沉淀溶解平衡AgCl的沉淀溶解平衡建立·沉淀溶解平衡+-+-+-+-+-+-+-H2O+-
Ag+
Cl-溶解過程:在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脫離AgCl的表面進(jìn)入水中沉淀過程:溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面陰、陽離子的吸引,回到AgCl的表面。AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解沉淀溶解平衡方程式:1、沉淀溶解平衡(v-t圖像)v0tv(溶解)v(沉淀)v(溶解)=v(沉淀)建立·沉淀溶解平衡在一定溫度下,當(dāng)沉淀和溶解的速率相等時,得到AgCl的飽和溶液,即達(dá)到“沉淀溶解平衡”此時,溶液中的離子濃度保持不變2、沉淀溶解平衡方程書寫【例】CaCO3?Ca2++CO32-難溶電解質(zhì)標(biāo)“s”;離子標(biāo)“aq”用“?”
連接,
?上不寫“溶解、沉淀”3、沉淀完全的判斷當(dāng)溶液中某離子剩余的濃度小于1×10-5mol·L-1時,就認(rèn)為該離子已沉淀完全。建立·沉淀溶解平衡請寫出BaSO4、Al2(CO3)3、Ag2S、CuS、Mg(OH)2的沉淀溶解平衡方程練習(xí)1BaSO4(s)
Ba2+(aq)+SO42-(aq)Al2(CO3)3(s)
2Al3+(aq)+3CO32-(aq)Ag2S(s)
2Ag+(aq)+S2-(aq)CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)沉淀溶解平衡·移動影響沉淀溶解平衡的因素有哪些?思考3內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)外因:溫度、濃度(符合勒·夏特列原理)在電解質(zhì)的溶液中,不管是易溶的(如NaCl),微溶的,難溶的電解質(zhì)都存在著溶解平衡只要是飽和溶液都存在溶解平衡特別提醒①、稀釋有利于溶解②、溫度升高,多數(shù)平衡向溶解方向移動(原因:溶解吸熱);但少數(shù)向沉淀方向移動(例:Ca(OH)2)沉淀溶解平衡·移動思考4已知反應(yīng):AgCl(S)?
Ag+(aq)+Cl-(aq)
若改變條件,對其有何影響(溶液始終飽和)改變條件移動方向平衡時c(Ag+)平衡時c(Cl-)升溫加水加AgCl(s)加NaCl(s)加AgNO3(s)加Na2S(s)→增大增大→不變不變?nèi)芤菏冀K飽和,溫度不變→溶解度不變因此離子的量增大但是濃度不變不移動不變不變?nèi)芤阂呀?jīng)飽和,AgCl固體溶不進(jìn)去→→增大增大減小減小→減小增大S2-結(jié)合Ag+生成Ag2S沉淀Ag2S是比Ag2Cl更難溶的沉淀Ag+減小,平衡正移第二模塊溶度積(Ksp)的意義與應(yīng)用溶度積·Ksp
1、定義:難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡的平衡常數(shù),稱為溶度積常數(shù),簡稱溶度積,符號為Ksp2、表達(dá)式:固體不寫入表達(dá)式【例1】AgCl(S)?
Ag+(aq)+Cl-(aq)【例2】Ag2S(S)?
2Ag+(aq)+S2-(aq)Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)3、意義:Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。對于同類型的物質(zhì):Ksp越小,越難溶。4、Ksp的影響因素:內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)外因:溫度越難溶→Ksp越小通常情況:T升Ksp升例外:Ca(OH)2Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)溶度積·Ksp
溶度積(Ksp)與溶解度的關(guān)系難溶物Ksp(25oC)溶解度(S)難溶物Ksp(25oC)溶解度(S)AgCl1.8×10-101.5×10-4BaSO41.1×10-102.4×10-4AgBr5.4×10-138.4×10-6Mg(OH)25.6×10-126.9×10-4AgI8.5×10-172.1×10-7Fe(OH)32.6×10-393.0×10-9同種類型物質(zhì)(陰陽離子比一致)Ksp與溶解度呈正比溶度積:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)溶解度:S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI)不同類型物質(zhì)Ksp不能直接用于比較溶解度對不同類型物質(zhì),Ksp差距不大時不能作為比較依據(jù)?!纠纾篈gCl和Ag2CrO4】溶度積·Ksp
溶度積的應(yīng)用:①、判斷沉淀情況溶度積(Ksp):平衡時離子濃度乘積離子積(Q):任意時刻離子濃度乘積Q>Ksp,溶液中有沉淀析出(溶液過飽和)→向著沉淀的方向Q
=
Ksp,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)(溶液飽和,處于沉淀溶解平衡)Q
<Ksp,溶液中無沉淀析出(溶液不飽和)→向著溶解的方向溶度積·Ksp
溶度積的應(yīng)用:①、判斷沉淀情況【例1】下列情況下,有無CaCO3沉淀生成?(CaCO3的Ksp=4.96×10-9)(1)往盛有1.0L純水中加入0.1mL濃度為0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3[Ca2+]×[CO32-]=10-4
mol/L
Qc=[Ca2+]×[CO32-]=10-8>Ksp(CaCO3)因此有CaCO3沉淀生成。[Ca2+]=[CO32-]=0.110-30.01/1.0=10-6
mol/L
Qc=[Ca2+]×[CO32-]=10-12<Ksp(CaCO3)因此無CaCO3沉淀生成。(2)改變CaCl2和Na2CO3的濃度為1.0mol/L呢?溶度積·Ksp
溶度積的應(yīng)用:②、判斷沉淀生成的順序越難溶,越易沉【是否難溶取決于溶解度(S),Ksp能否作為參考取決于物質(zhì)是否屬于同一類型】【例2】已知AgCl、AgI的Ksp分別為1.8×10-10、8.5×10-17如在0.01mol·L-1I-
和0.01mol·L-1Cl-混合溶液中,滴加AgNO3溶液,哪一離子先沉淀?由Ksp數(shù)值可知,溶解能力:AgCl>AgI,AgI沉淀更易生成,因此I-先沉淀【例2-2】已知某溫度下:AgCl(s)
?Ag+(aq)+Cl-(aq)
Ksp=1.8×10-10
Mg(OH)2(s)
?Mg2+(aq)+2OH-(aq)
Ksp=5.6×10-12能否認(rèn)為Mg(OH)2比AgCl更難溶。不能,因為二者陰陽離子數(shù)目比不一致,不能用Ksp比較物質(zhì)的溶解度溶度積·Ksp
溶度積的應(yīng)用:③、已知Ksp計算離子濃度【例3】1mL
0.012mol/LNaCl溶液與1mL
0.010mol/LAgNO3溶液充分反應(yīng),求剩余Ag+的濃度(忽略溶液體積變化)【AgCl的Ksp為1.8×10-10】AgCl(S)?
Ag+(aq)+Cl-(aq)
c(Cl-)=1mL×0.012mol/L-1mL×0.010mol/L1mL+1mL=0.001mol/Lc(Ag+)=Kspc(Cl-)==0.0011.8×10-10根據(jù):Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10
1.8×10-7mol/L溶度積·Ksp
溶度積的應(yīng)用:③、已知Ksp計算離子濃度【練習(xí)3】(25
℃時
)用Na2S溶液沉淀AgNO3溶液中的Ag+,充分反應(yīng)后,測得剩余溶液中的S2-的濃度為1.0×10-4
mol/L,此時剩余溶液中Ag+的濃度為多少?【Ag2S的Ksp為6.3×10-50】Ag2S(s)?
2Ag+(aq)+S2-(aq)Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)Kspc2(Ag+)=c(S2-)=6.3×10-501.0×10-4=6.3×10-46c(Ag+)≈2.5×10-23
mol/L溶度積·Ksp
溶度積的綜合應(yīng)用【練習(xí)4】(25℃)若某溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH條件是什么?已知:Ksp[Fe(OH)3]=4×10-39Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11Fe(OH)3
?
Fe3++3OH-Fe3+
沉淀完全時的c(OH-)為:pH=-lgc(H+)=3.2Mg2+開始沉淀的pH值為:pH=-lgc(H
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