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PAGEPAGE1專項(xiàng)提能特訓(xùn)16滴定過(guò)程的曲線分析一、選擇題:每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意。1.298K時(shí),在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()A.該滴定過(guò)程應(yīng)當(dāng)選擇酚酞作為指示劑B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC.M點(diǎn)處的溶液中[NHeq\o\al(+,4)]=[Cl-]=[H+]=[OH-]D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12答案D解析A項(xiàng),鹽酸滴定氨水時(shí),滴定終點(diǎn)溶液為NH4Cl溶液,呈酸性,故指示劑應(yīng)選甲基橙,錯(cuò)誤;B項(xiàng),一水合氨屬于弱堿,與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時(shí)溶液呈酸性,故二者等濃度反應(yīng)時(shí),若溶液的pH=7,鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積,即小于20.0mL,錯(cuò)誤;C項(xiàng),則[NHeq\o\al(+,4)]=[Cl-],由于水的電離是微弱的,故[NHeq\o\al(+,4)]=[Cl-]>[H+]=[OH-],錯(cuò)誤;D項(xiàng),由圖可知,N點(diǎn)即為0.10mol·L-1氨水,由其電離度為1.32%,可知0.10mol·L-1氨水中[OH-]=0.00132mol·L-1,故該氨水中11<pH<12,正確。2.室溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液分別滴定體積均為20mL、濃度均為0.1mol·L-1的HCl溶液和HX溶液,溶液的pH隨加入NaOH溶液體積改變?nèi)鐖D,下列說(shuō)法不正確的是()A.HX為弱酸B.M點(diǎn)[HX]+[H+]=[X-]+[OH-]C.將P點(diǎn)和N點(diǎn)的溶液混合,呈酸性D.向N點(diǎn)的溶液中通入HCl至pH=7:[Na+]>[HX]=[Cl-]>[X-]答案BC解析0.1mol·L-1HCl溶液是強(qiáng)酸溶液,HCl完全電離,所以溶液的pH=1;而0.1mol·L-1HX溶液的pH>5說(shuō)明HX是弱酸,A項(xiàng)正確;M點(diǎn)是等濃度的HX和NaX的混合溶液,溶液呈堿性,說(shuō)明水解大于電離,所以M點(diǎn)[HX]>[X-],依據(jù)電荷守恒[Na+]+[H+]=[OH-]+[X-],結(jié)合物料守恒2[Na+]=[HX]+[X-]可知[HX]-[X-]=2[OH-]-2[H+],所以[HX]-[X-]>[OH-]-[H+],B項(xiàng)錯(cuò)誤;向N點(diǎn)的溶液中通入HCl至pH=7,此時(shí)溶液中有HX、NaCl和NaX,其中HX的濃度大于NaX,依據(jù)電荷守恒[Na+]+[H+]=[OH-]+[X-]+[Cl-],結(jié)合物料守恒[Na+]=[HX]+[X-]及溶液pH=7可知溶液中[Na+]>[HX]=[Cl-]>[X-],D項(xiàng)正確。鹽酸,溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積改變曲線如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.將此氨水稀釋,溶液的導(dǎo)電實(shí)力減弱B.b點(diǎn)溶液中離子濃度大小可能存在:[NHeq\o\al(+,4)]>[Cl-]>[OH-]>[H+]C.c點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸體積V(HCl)<20.00mLD.a(chǎn)、d兩點(diǎn)的溶液,水的離子積Kw(a)>Kw(d)答案D解析加水稀釋,氨水中NHeq\o\al(+,4)、OH-濃度均減小,因而導(dǎo)電實(shí)力減弱,A正確;b點(diǎn)氨水剩余,NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(+,4)水解程度,溶液顯堿性,B項(xiàng)正確;c點(diǎn)呈中性,因而V(HCl)略小于20.00mL,C項(xiàng)正確;d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度較高,其水的離子積常數(shù)較大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.298K時(shí),在20.00mL0.1mol·L-1C6H5COOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中離子濃度與pH關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn):溶液中[C6H5COO-]>[Na+]>[H+]>[OH-]B.b點(diǎn):對(duì)應(yīng)的NaOH溶液體積為10mLC.對(duì)b點(diǎn)溶液加熱(不考慮揮發(fā)),實(shí)現(xiàn)曲線由b點(diǎn)向c點(diǎn)的改變D.298K時(shí),C6H5COOH的電離常數(shù)為1×10-4.19mol·L-1答案AD解析由題圖知,a點(diǎn)溶液呈酸性,依據(jù)電荷守恒可知[C6H5COO-]>[Na+]>[H+]>[OH-],A正確;加10mLNaOH溶液時(shí),苯甲酸反應(yīng)一半,此時(shí)溶液呈酸性,C6H5COOH的電離程度大于C6H5COO-的水解程度,[C6H5COO-]>[C6H5COOH],而b點(diǎn)溶液中[C6H5COO-]=[C6H5COOH],B錯(cuò)誤;對(duì)b點(diǎn)溶液加熱,C6H5COOH的電離程度增大,溶液的pH降低,C錯(cuò)誤;計(jì)算電離常數(shù),選b點(diǎn)特別點(diǎn)計(jì)算,Ka=[H+]=1×10-4.19mol·L-1,D正確。5.常溫下,向20mL0.1mol·L-1氨水溶液中滴加鹽酸,溶液中由水電離出的[H+]隨加入鹽酸體積的改變?nèi)鐖D所示。則下列說(shuō)法正確的是()A.b、d兩點(diǎn)為恰好完全反應(yīng)點(diǎn)B.c點(diǎn)溶液中,[Cl-]>[NHeq\o\al(+,4)]>[H+]>[OH-]C.a(chǎn)、b之間的隨意一點(diǎn):[Cl-]>[NHeq\o\al(+,4)],[H+]>[OH-]D.常溫下,0.1mol·L-1氨水的電離常數(shù)K約為1×10-5mol·L-1答案BD解析向氨水中逐滴加入鹽酸,水的電離程度由小漸漸變大,后又漸漸減小;b點(diǎn)表示過(guò)量氨水的電離與NHeq\o\al(+,4)的水解程度相互“抵消”;隨著NHeq\o\al(+,4)的水解占優(yōu)勢(shì),c點(diǎn)NHeq\o\al(+,4)的水解程度達(dá)到最大,也是恰好反應(yīng)點(diǎn);再接著加入鹽酸,鹽酸過(guò)量抑制水的電離。依據(jù)以上分析可知,b點(diǎn)氨水過(guò)量,d點(diǎn)鹽酸過(guò)量,A項(xiàng)錯(cuò)誤;a、b之間氨水電離占優(yōu)勢(shì),[Cl-]<[NHeq\o\al(+,4)],[H+]·L-1,則NH3·H2O的電離常數(shù)K=eq\f([NH\o\al(+,4)][OH-],[NH3·H2O])=eq\f(10-3×10-3,0.1)mol·L-1=10-5mol·L-1,D項(xiàng)正確。6.常溫下,向20.00mL0.1mol·L-1HA溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中由水電離出的氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)(-lg[H+]水)與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法中不正確的是()A.常溫下,Ka(HA)約為10-5B.M、P兩點(diǎn)溶液對(duì)應(yīng)的pH=7C.b=20.00D.M點(diǎn)后溶液中均存在[Na+]>[A-]答案B解析0.1mol·L-1HA溶液中,-lg[H+]水=11,[H+]水=[OH-]水=10-11mol·L-1,依據(jù)常溫下水的離子積求出溶液中[H+]=eq\f(Kw,[OH-]水)=10-3mol·L-1,HAH++A-,[H+]=[A-]=10-3mol·L-1,Ka(HA)=eq\f([H+][A-],[HA])=eq\f(10-6,0.1)mol·L-1=10-5mol·L-1,A項(xiàng)正確;N點(diǎn)水電離出的H+濃度最大,說(shuō)明HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA,P點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和NaA,溶液顯堿性,即P點(diǎn)pH不等于7,B項(xiàng)錯(cuò)誤;0~b段水的電離程度漸漸增大,當(dāng)達(dá)到b點(diǎn)時(shí)水的電離程度達(dá)到最大,即溶質(zhì)為NaA,說(shuō)明HA和NaOH恰好完全反應(yīng),b=20.00,C項(xiàng)正確;M點(diǎn)溶液pH=7,依據(jù)溶液呈電中性,存在[Na+]=[A-],M點(diǎn)后,[Na+]>[A-],D項(xiàng)正確。7.(2024·許昌質(zhì)檢)常溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定新配制的25.0mL0.02mol·L-1FeSO4溶液,應(yīng)用手持技術(shù)測(cè)定溶液的pH與時(shí)間(t)的關(guān)系,結(jié)果如圖所示。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.a(chǎn)b段,溶液中發(fā)生的主要反應(yīng):H++OH-=H2OB.bc段,溶液中:[Fe2+]>[Fe3+]>[H+]>[OH-]C.d點(diǎn),溶液中的離子主要有Na+、SOeq\o\al(2-,4)、OH-D.滴定過(guò)程發(fā)生了復(fù)分解反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)答案B解析ab段,新配制的25.0mL0.02mol·L-1FeSO4溶液,為抑制水解加了些硫酸,溶液中發(fā)生的主要反應(yīng)為H++OH-=H2O,A項(xiàng)正確;bc段,[H+]>[Fe3+],B項(xiàng)錯(cuò)誤;d點(diǎn)pH=11.72,表示滴定反應(yīng)已完全結(jié)束,此時(shí)溶液中含有硫酸鈉與過(guò)量的氫氧化鈉,溶液中的離子主要有Na+、SOeq\o\al(2-,4)、OH-,C項(xiàng)正確;滴定過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)有酸堿中和反應(yīng),硫酸亞鐵與氫氧化鈉的復(fù)分解反應(yīng),氫氧化亞鐵與氧氣的氧化還原反應(yīng),D項(xiàng)正確。二、非選擇題8.Ⅰ.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K=1.6×10-5。該溫度下,向20mL0.01mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L-1KOH溶液,其pH改變曲線如圖所示(忽視溫度改變)。請(qǐng)回答下列有關(guān)問(wèn)題:(已知lg4=0.6)(1)a點(diǎn)溶液中[H+]為_(kāi)_______,pH約為_(kāi)_______。(2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是________點(diǎn),滴定過(guò)程中宜選用__________作指示劑,滴定終點(diǎn)在________(填“c點(diǎn)以上”或“c點(diǎn)以下”)。Ⅱ.(3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸,則下列改變趨勢(shì)正確的是______(填字母)。答案(1)4×10-4mol·L-13.4(2)c酚酞c點(diǎn)以上(3)B解析(1)電離消耗的醋酸在計(jì)算醋酸的電離平衡濃度時(shí)可以忽視不計(jì)。由K=eq\f([H+]2,[CH3COOH])得,[H+]≈eq\r(1.6×10-5×0.01)mol·L-1=4×10-4mol·L-1。
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