第58講鹵代烴醇酚醛酮2024年高考化學(xué)復(fù)習(xí)

備戰(zhàn)2024年高考化學(xué)【一輪?夯基提能】復(fù)習(xí)精講精練

第58講鹵代燒、醇、酚、醛、酮

驅(qū)本講復(fù)習(xí)目標(biāo)

1.掌握鹵代燒的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及鹵代燒與其他有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化。

2.掌握醉、酚的典型代表物的組成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。

3.掌握醛、酮的典型代表物的組成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。

逐夯基?知識精講

一.鹵代垃

1.鹵代是的組成與結(jié)構(gòu)

燒分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。

概念

飽和一元鹵代煌的通式為CnH2?+iX（M>l）o

官能團(tuán)碳鹵鍵（或一X,X為F、Cl>Br、I）。

對環(huán)境的影響鹵代燃是造成臭氧層空洞的主要物質(zhì)。

2.鹵代品的物理性質(zhì)

狀態(tài)通常情況下，除CM。、CH3cH2。、CFh-CHCl等少數(shù)為氣體外，其余為液體或固體。

①比同碳原子數(shù)的睡沸點高；

沸點

②互為同系物的鹵代燒，沸點隨分子內(nèi)碳原子數(shù)的增加而升高。

溶解性在水中不溶，在有機(jī)溶劑中可溶。

密度一氟代燒、一氯代酷密度比水小，其余比水大。

3.鹵代垃的化學(xué)性質(zhì)

（1）取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）

①反應(yīng)條件：NaOH水溶液，加熱

H2O

②澳乙烷CHsCIhBr在NaOH水溶液條件下的水解反應(yīng)：CH3cHzBr+NaOH—TCH3cHzOH+NaBr。

1,2二汰乙烷在NaOH水溶液條件下的水解反應(yīng)：

水

③鹵代焰!（R—X）的水解反應(yīng)：R—X+NaOH^LR—OH+NaX。

（2）消去反應(yīng)（消除反應(yīng)）

①定義：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子（如HzO、HX等），而生成含

不飽和鍵（雙鍵或三鍵）的化合物的反應(yīng)，叫消去反應(yīng)（消除反應(yīng)）。

②反應(yīng)條件：NaOH的醇溶液，加熱

③漠乙烷CH3CH2Br與NaOH的乙醇溶液共熱條件卜?的消去反應(yīng)：

1,2二溟乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱條件下的消去反應(yīng)：

H.C—Br乙醉

+2NaOHf>C￡CHT+2NaBr+2H20。

H2C—Br

④鹵代燃的消去反應(yīng)：

II

-c-C—\/

I|醉c=c

HX+NaOH—/\+NaX+H2Oo

（3）消去反應(yīng)的規(guī)律

①三類鹵代燃不能發(fā)生消去反應(yīng)

結(jié)構(gòu)特點實例

與鹵素原子相連的碳原子沒有鄰位碳原子CIhCl

CH3CHQ

與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，但

CHJ—C—CHJCIJ

鄰位碳原子上無氫原子|2

CH3

鹵素原子直接與苯環(huán)相連CT。

②有兩種或三種鄰位碳原子，且鄰位碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反

②有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。

例如：

。比一CH—CH2一ClL+NaO"-又吐~CH~CH2—CH；

。(或CH3—CH=CH—CH?)+NaCl+

H20o

R—CH—€H—R

③、'型鹵代燒，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成R—C三C—R,如

醉

BrCH2cH2Br+2NaOH—^CH三CHf+2NaBr+2H。

(4)鹵代點水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型取代反應(yīng)(水解反應(yīng))消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱

—C—C—

斷鏈方式一C-4-X+HH-OII-p????J01

:H__X：

鹵代危分子口的一X被水中的一OH所

反應(yīng)本質(zhì)相鄰的兩個碳原子間脫去小分子HX

取代，生成醇

有機(jī)物碳骨架不變，引入一0H,生成有機(jī)物碳骨架不變，消去HX,生成含

產(chǎn)物特征

含一OH的化合物碳碳雙鍵或碳碳三鍵的化合物

主要產(chǎn)物醇烯煌或煥燃

4.鹵代是(RX)中鹵素原子的檢驗方法

若產(chǎn)生白色沉淀-X是氯原子

加NaOH水溶液卜一°H加稀硝酸酸化rR_OII加AgN03溶液

RXF.NaX->(^X---------------若產(chǎn)生淺黃色沉淀-X是澳原子

INaOH若產(chǎn)生黃色沉淀-X是碘原子

5.鹵代是的獲取方法

(1)取代反應(yīng)，如：

光昭

乙烷與CL：CH3cH3+CL^^CH3cH20+HC1

笨與與+

Bn,O+Or。，HBrf:

C2HsOH與HBr：C2HsOH+HBr&CzHsBr+FhO

(2)不飽和燒與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)，如：

丙烯與Bn的加成反應(yīng)：

CH3—CH=CH2+Br2->CH3—CH—CH2

BrBro

催化劑

乙快與HC1的加成反應(yīng)：CH=CH+HC1—CH2=CHC1O

6.鹵代煌在有機(jī)合成中的應(yīng)用

水

(1)引入羥基：R—X+NaOH^^ROH+NaX

II乙醉\/

-CI—CI——I-NaOH-△-/C=C\+NaX+

(2)引入不飽和鍵：HXH2()

(3)改變官能團(tuán)的位置

通過鹵代妊:的消去反應(yīng)獲得爆燒，再通過烯姓與HX在一定條件下的加成反應(yīng)，又得到鹵代正，但鹵

素原子的位置發(fā)生了變化。例如以1-溟丙烷為主要原料，選擇相應(yīng)試劑制取少量2-漠丙烷，制取過程為：

NaOH/乙醇的

CH3cH2cHjBr----s----->CH3CH=CH2---->CH3CHBrCH3

(4)改變官能團(tuán)的數(shù)目

通過鹵代燃的消去反應(yīng)獲得烯燃，再通過烯煌與X2的加成反應(yīng)得到二鹵代燃(X為鹵素)。

例如，以1-澳丙烷為主要原料，選擇相應(yīng)試劑制取少量1,2-二澳丙烷，制取過程為：

NaOH/乙醇Br.

CH3cH2cH2Br----------->CH3cH=CH：—^>CH3CHBrCH2Br

(5)官能團(tuán)的保護(hù)

烯煌中的碳碳雙鍵易被氧化，常采用以下兩步保護(hù)碳碳雙鍵，如:

NaOH/乙醇

CH2=CH2-^L>CH3CH2Br

ZYCH2=CH2

【例題1】在鹵代烽RCH2CH2X中化學(xué)鍵如圖所示，下列說法正確的是（）

A.發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和③

B.發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和④

C.發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是①

D.發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是②和③

【答案】C

鹵代燃水解反應(yīng)是鹵素原子被羥基取代生成醇，只斷①鍵；消去反應(yīng)是鹵代短中鹵素原子和與鹵素原子相

連碳原子的鄰位碳上的氫原子共同脫去，斷①③鍵。

【例題2】化合物X的分子式為C5HHC1,用NaOH的醇溶液處理X,可得分子式為C5HIO的兩種產(chǎn)物Y、Z,

Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2?甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)

簡式可能是（）

CH

I3

OHCH—c—CH—CH

I323

A.CH3cH2cH2cHe1%B.OH

CH

I3

CH

3CH2—CH—CH2—CH3

c.CH3—CH—CH2—CH2—OHD.OH

【答案】B

【例題3】已知有機(jī)化合物X、Y、7、W有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說法錯誤的是（）

A.反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

B.反應(yīng)②的條件為NaOH的靜溶液并加熱

C.W在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)生成CH三C—CH20H

D.由X經(jīng)三步反應(yīng)可制備甘油

【答案】B

【解析】根據(jù)幾種有機(jī)化合物分子組成和反應(yīng)條件可得，X為CH3cH=CH2,Y為C1CH2cH=CH2,Z為

HOCH2cH=CH2，W為HOCHzCHBrCFhBr,反應(yīng)①②③分別為取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，選項A

正確；反應(yīng)②為鹵代燒的水解反應(yīng)，條件為NaOH的水溶液并加熱，選項B錯誤；W在一定條件下可發(fā)生

鹵代燃的消去反應(yīng)生成CH三C—CHzOH,選項C正確；可由X通過如下三步反應(yīng)制備甘油：

ChChNaOH/zK

CH?CH=CH2-1^*C1CH2CH=CH2―^>C1CH2cHQCH2clHOCH2cH(OH)CH?OH,選項D正確“

【例題4】化合物M是二苯乙煥類液晶材料的一種，最簡單的二苯乙煥類化合物是

以互為同系物的單取代芳煌A、G為原料合成M的一種路線(部分反應(yīng)條件略去)如下：

何答下列問題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)B中含有的官能團(tuán)名稱是,C分子中有個手性碳原子。

(3)①、④的反應(yīng)類型分別是、o

(4)⑤的化學(xué)方程式為o

(5)參照上述合成路線，設(shè)計一條由苯乙烯和甲苯為起始原料制備0一°曰C—O-C國的合成路

線。。

【答案】

9

⑴C2H5

(2)酮皴基1

(3)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

c

⑷2H5-H^^CHBrCH2Br+2K()H-^^C2(=CH+2KBr+2H2()

(5)

9

【解析】通過反應(yīng)①條件和B的結(jié)構(gòu)逆推知A為C2H3,B在LiAlH4、四氫映喃作用下得到CC在KHSCh

CH7

II-

CH

和阻聚劑共同作用下發(fā)生消去反應(yīng)得到D(GH5),D在浪的四氯化碳中與溟加成得到

CH

II

C

c2H5-(VCHBr—CH,Br

E(-°Vy),E又在KOH的乙醇溶液中消去HBr得到F(C2H5)；從

C3H7Y3>-I結(jié)構(gòu)和反應(yīng)⑥的物質(zhì)和條件逆推，結(jié)合A、G為互為同系物的單取代芳燒，判斷G的結(jié)構(gòu)

CH

III

、/

1C/x

簡式為C3H?^O：C2H5與C3發(fā)生取代反應(yīng)得到二苯乙煥類化合物

M(C2H7)。

【例題5】某嫌類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84,紅外光譜表明分子中含有碳碳雙健，核磁

共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為o

(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？(填“是”或“不是”)。

(3)在下圖中，Di、D2互為同分異構(gòu)體，Ei>E2互為同分異構(gòu)體。

C的化學(xué)名稱是；

反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為；

E2的結(jié)構(gòu)簡式是;

反應(yīng)④的反應(yīng)類型是,反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型是O

【答案】

CH3cH3

(1)H3C-C-C-CH3

⑵是

CH3cH3CH3CH3

IIH,()

CH—C——C=CH.4-2Na()H—*CH,—C—C=CH?+2NaBr

I2|?A||

(3)2,3-二甲基?1,3-丁二烯BiBrOHOH

CH3cH3

H()H2C—C~€—CH2OH加成反應(yīng)取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）

二.醇、酚

1.醇

（1）醇的概念及分類

羥基與燃基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物；

概念

飽和一元醇的分子通式為CwH2,f+iOH（w>l）o

丁脂肪醇?如乙醇、1-丙醇

「按烽基類別一

f芳香醇，如苯甲醇

醇類一

分類一—元醇，如甲醇、乙醇

匚按羥基數(shù)目一

f二元醇，如乙二醇

f多元醇，如丙三醇（甘油）

（2）醇的物理性質(zhì)的遞變規(guī)律

物理性質(zhì)遞變規(guī)律

狀態(tài)低級的飽和一元醉為無色中性液體，具有特殊氣味。

一元脂肪醇的密度一般小于1g/cm3,與燒燒相似，隨著分子中碳原子數(shù)的遞

密度

增，密度逐漸增大。

①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高；

沸點

②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇的沸點遠(yuǎn)

高于烷燒；

低級脂肪醇易溶「水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐

水溶性

漸減小

（3）幾種常見的醇

名稱甲醇乙醇乙二醇丙三晦

俗稱木精、木醇酒精——甘油

CHo*OH

CHvOH

結(jié)構(gòu)簡式CH30HCH3cH20HCHOH

CH,OH

CH2cHi

狀態(tài)液體液體液體液體

溶解性易溶于水和有機(jī)溶劑

燃料、飲料、化工

重要的化工原用作汽車發(fā)動機(jī)作護(hù)膚劑，制造烈

原料、常用溶劑、

應(yīng)用料，可用于制的抗凍劑，重要的性炸藥硝化甘油，

體積分?jǐn)?shù)75%時

造燃料電池化工原料重要的化工原料

可用作醫(yī)用酒精

（4）醇的化學(xué)性質(zhì)（以乙醇為例）

如果將醉分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號如圖所示，那么醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時化學(xué)鍵的斷裂情況如下表所示:

試劑及條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式

置換

Na?2C2H5OH+2Na―>2C2H5ONa+H21

.△,

HBr,加熱②取代C2HsOH+HBr-CzHsBr+H?。

Cu

O(Cu),加熱①③氧化

22c2H50H+02—Zr->2H2O+2CH3CHO

\乙醇可以被酸性KMnO4溶液或酸性KzCnO?溶液直接氧

被強(qiáng)氧化劑氧化氧化化為乙酸，酸性KMnO4溶液褪色，酸性KzCnCh溶液變

為綠色。表示為

\

KMnO4(H-aq)

CH3cH20H或(H\aq)CH3COOH。

X濃H2so4

濃硫酸，170℃②④消去

C2H5OHTE-CH2=CH2T+H2O

濃H2s04

濃硫酸，140℃①②取代2C2H5OHC2H5OC2H5+H2O

CHCOOH取代

3濃H2s04

①CH3COOH+C2H5OH△H2O+CH3COOC2H5

（濃硫酸、加熱）（酯化）

（5）醇的消去反應(yīng)

①醇的消去反應(yīng)規(guī)律

11

-c-c-.?^_I=I_+H2O

斷鍵方式

：HOII

①醉分子中，連有一0H的碳原子的相鄰碳原子上必須連有氫原子，才能發(fā)生消

去反應(yīng)而形成不飽和鍵。

②若醇分子中與一OH相連的碳原子無相鄰碳原子或其相鄰碳原子上無氫原子

醺類的消去反應(yīng)規(guī)律時，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如CFhOH、（CHSCCH20H不能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯

燒。

③一元醇發(fā)生消去反應(yīng)生成烯燃種數(shù)等于連接羥基的碳原子的鄰位碳原子上不

同化學(xué)環(huán)境的氫原子的種數(shù)。

②鹵代燃和醇消去反應(yīng)的比較（以漠乙烷和乙醇為例）

CH3CH2BrCH3CH2OH

反應(yīng)條件NaOH的醇溶液、加熱濃硫酸、加熱到170℃

化學(xué)鍵的斷裂C—Br.鄰碳C—HC—0、鄰碳C—H

化學(xué)鍵的生成碳碳雙鍵碳碳雙鍵

反應(yīng)產(chǎn)物NaBr、H0

CH2=CH2S2CH2=CH2>H2O

（6）醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律

醇能否被氧化以及被氧化的產(chǎn)物的類別，取決于與羥基相連的碳原了上的氫原了的個數(shù)，具體分析如

下：

2.酚

（1）酚的概念：酚是羥基與米環(huán)直接相連而形成的化合物,最簡單的酚為電。\=/與

（飛—CH,（）H

\=/"不是同類物質(zhì)，前者屬于酚，后者屬于障，故不是同系物。

（2）酚的組成與結(jié)構(gòu)（以苯酚為例）

（3）物理性質(zhì)

（4）苯酚的化學(xué)性質(zhì)

由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的

氫活潑。

①羥基中氫原子的反應(yīng)（苯環(huán)影響羥基）

a.弱酸性：苯酚的電離方程式為C,HQH—C6H5CT+H+,俗稱石炭酸，但苯酚的酸性很弱，不能

使紫色石蕊溶液變紅。

,匕在出心原口七2「VoH+2Na--2f-^ONa+II2to

b.與活潑金屬反應(yīng)：\=/

加入NaOH溶液通入CO2氣體

c.與堿反應(yīng)：基酚的渾濁液-------------＞液體變澄清--------------，溶液變渾濁。

該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為

苯酚具有弱酸性，但酸性比碳酸弱，比HCO3強(qiáng)，所以苯酚與碳酸鈉反應(yīng)只能生成NaHCCh，不能生

成CO2o向苯酚鈉溶液中通入二氧化碳有白色渾濁物苯酚出現(xiàn)，但不論CO?是否過量，生成物均為NaHCCh，

不會生成Na2co3。

②苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)（羥基影響苯環(huán)）

羥基與苯環(huán)相連，使中羥基的鄰、對位碳原子二的氫原子較活潑而易發(fā)生取代。

苯酚與濃澳水反應(yīng)：

反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，此反應(yīng)十分靈敏，此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗和定量測定。在苯酚與濃溟水的

取代反應(yīng)實驗中，苯酚取少量，滴入的濃溪水要過量。這是因為生成的三溪苯酚易溶于苯酚等有機(jī)溶劑，

使沉淀溶解，不利于觀察實驗現(xiàn)象。

③顯色反應(yīng)

苯酚遇FeCb溶液顯紫色，利用這一反應(yīng)可以檢驗米酚的存在。酚類物質(zhì)一般都可以與FcCh作用顯色,

可用于檢驗其存在。

FeCb+6c6HsOH=H3[Fe(C6Hse))6]+3HCl

④加成反應(yīng)

與比反應(yīng)的化學(xué)方程式為b0H+3HzWCrOH

⑤氧化反應(yīng)

苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色；易被酸性KMnCh溶液氧化；易燃燒。

⑥縮聚反應(yīng)

OH

”C「（）H+”HCH。誓14/pCH^OH+（1）%。

【例題1】下列關(guān)于醇的化學(xué)性質(zhì)的說法正確的是（）

A.乙醇分子中的氫原子均可被金屬鈉取代

B.乙靜在濃硫酸作催化劑時加熱至140℃可以制備乙烯

C.所有的醇都可以被氧化為醛或酮

D.交警檢查司機(jī)酒后駕車是利用了乙醉能被重鋁酸鉀氧化的性質(zhì)

【答案】D

【解析】乙醇分子中乙基上的氫原子不能被金屬鈉取代，A錯誤；乙醇在濃硫酸作催化劑時加熱至170c

可以制備乙烯，B錯誤；醇分子中與羥基相連的碳原子上沒有氫原子的不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，C錯誤。

【例題2】分子式為CdhoO并能被氧化生成醛類的有機(jī)化合物有（）

A.2種B.3種

C.4種D.5種

【答案】A

【例題3】膳食纖維具有突出的保健功能，是人體的“第七營養(yǎng)素”。木質(zhì)素是一種非糖類膳食纖維。其單體

之一芥子醇的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列有關(guān)芥子醇的說法正確的是()

A.芥子醇的分子式為CUH|6O4

B.芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上

C.1mol芥子醇與足量濃濱水反應(yīng)，最多消耗3moiBn

D.芥子醉能發(fā)生的反應(yīng)有氧化、取代、加成反應(yīng)

【答案】D

【例題4】下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。

CH—CH2—CH—CH3

?CH3cH2cH2cH20H②OH

CH,

I

CH3—CH—CH—OHCH3—C—OH

2I

④CH3

分析其結(jié)構(gòu)特點，用序號回答下列問題：

(1)其中能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2的有。

(2)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是。

(3)能被氧化成酮的是o

(4)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是o

【答案】(1)①②③④(2)①③(3)②(4)②

【解析】

⑴所有的醇都能與活潑金屬飽反應(yīng)產(chǎn)牛H2O

(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“一CH2OH"，①和③符合題意。

—CH—OH

(3)能被氧化成酮的醉分子中必含有基團(tuán)“I”，②符合題意。

(4)若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時，可以得到兩種產(chǎn)物，②

符合題意。

【例題5】H能用于治療心力衰竭、心臟神經(jīng)官能癥等，其合成路線之一如下:

Zn(H)HC1

已知：CH3COCH2R^)CH3CH2CH2R

回答下列問題：

(l)A的化學(xué)名稱是,C的分子式為

(2)下列反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是(填字母)。

a.A—Bb.B->C

c.F—>Gd.G—H

(3)D中所含官能團(tuán)的名稱是o

(4)反應(yīng)E—F的化學(xué)方程式為。

(5)化合物G的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有(填字母)。

①與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②1mol化合物最多可與4mol氫氣反應(yīng)

③核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積之比為9：3：2：2

A.3個B.4個

C.5個D.6個

(6)HOr^^fYi是一種藥物中間體，請設(shè)計以乙二醇和苯酚為原料制備該中間體的合成路線(無機(jī)試

劑任用)。

【答案】

⑴乙醛C8H702cl

(2)abc

(3)(酚)羥基、碳氯鍵

0一b

(4)()H+CH3OH—定()H+H2O

(5)B

(6)

【解析】通過分子式可知A為乙羥，和苯酚在一定條件下反應(yīng)生成CSHQ2,結(jié)合C的結(jié)構(gòu)分析，B的結(jié)構(gòu)

()CH.

簡式為°H,A-B發(fā)生取代反應(yīng)，B到C為甲基上的氫原子被氯原子取代，C到D為酮談基變成亞

CH2cH2()H

甲基，D在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)再酸化生成含有醇羥基和酚羥基的物質(zhì)E(()H),E在一定

條件下與甲醇發(fā)生醇之間的脫水反應(yīng)形成健鍵，再與C。發(fā)生取代反應(yīng)生成0最后

與H?NCH(CH3)2發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)生成。(5)化合物G的同分異構(gòu)體滿足題給條件,

C(CH3)3C(CH3)3

()C(CH)sH()\OHd

()C(CH3)33

xa,

HOOH

YYHOOH

HOVOHC-()C=()

Y||

其結(jié)構(gòu)簡式可能為CH、、CHS、CH：、、CH1，共4種,

故選Bo

三.醛、酮

(1)概念：由炫基(或氫原子)與醛基相連而構(gòu)成的化合物。官能團(tuán)為醛基或一CHO,飽和一元醛的分子通

式為C?H2?O(/?>I)O

(2)常見醛的物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)氣味溶解性密度

甲醛(HCHO)無色氣體刺激性氣味易溶于水——

乙醛(CH3cH0)無色液體刺激性氣味與h0、C2H50H互溶比水小

①醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。

②35%?40%的甲醛水溶液稱為福爾馬林,具有殺菌消毒作用和防腐性能，常用作防腐劑和消

毒劑，用于種子消毒和浸制生物標(biāo)本。但甲醛有毒，不可用于食品保鮮。

③劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的里醛，對環(huán)境和人體健康影響很大，是室內(nèi)主要污染物之一。

(3)化學(xué)性質(zhì)

醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關(guān)系為

以乙醛為例寫出醛類反應(yīng)的主要化學(xué)方程式：

①氧化反應(yīng)

銀鏡反應(yīng)：CH3CHO4-2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Agj+3NH3t+H20；

與新制Cu(0H)2懸濁液的反應(yīng)：CH3CHO+2CU(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu201+3H2Oo

催化氧化：2cH3cli()+(%]》2cH3c()()11

②還原反應(yīng)(催化加氫)：

催化劑

CHsCHO+H2—CH3cH20H。

③加成反應(yīng)：

(4)醛基的定性與定量檢驗方法

溶液

[Ag(NH02]OHAg(光亮的銀鏡)|

水浴加熱

定性檢驗醛

(RCHO)新制CU(OH)2

CuO(磚紅色沉淀)

加熱煮:沸2

①醛基發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2反應(yīng)時，量的關(guān)系如下：

定量檢驗()

1

1mol—C-H?2molAg；

()

II

1mol—C—H?1molCu20

()()

II軾化II

②甲醛發(fā)生氧化反應(yīng)時可理解為H—C—H>H()—C—()H(II2C()3),所以甲醛分

()

1

子中相當(dāng)于有兩個一C—H,當(dāng)與足量的銀氨溶液或新制Cu(OH)2作用時，可存在如下

量的關(guān)系：

()

II

1molH—C—H?4molAg；

()

II

1nx)lH—C—H?4molCu(OH)2?2molCu2O1,

銀氨溶液或新制Cu(OH)2為弱氧化劑，能氧化醛基，不能氧化碳碳雙鍵，但浜水或

含有碳碳雙鍵和酸性KMnO4溶液為強(qiáng)氧化劑，可氧化一CHO,也能和碳碳雙鍵反應(yīng)，故在一CHO與

醛基的有機(jī)物中\(zhòng)/\/

c=cc=c

官能團(tuán)檢驗的順、都存在時，要檢驗/'的存在，必須先用弱氧化劑將一CHO氧化后，再

序\/

C^C

用強(qiáng)氧化劑檢驗/、的存在。

(5)含醛基有機(jī)物的實驗總結(jié)

與新制[Ag(NH3)2]OH溶液反應(yīng)與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)

△RCHO+2CU(OH)2+NaOH

RCHO+2[Ag(NH)]OH-

反應(yīng)原理32

△

RCOONH4+3NH3+2Ag]+H2O?RCOONa+Cu2O1+3H2O

反應(yīng)現(xiàn)象產(chǎn)生光亮的銀鏡產(chǎn)生紅色沉淀

RCHO?2AgRCHO?2Cu(OH)2?CsO

量的關(guān)系

HCHO?4AgHCHO?4Cu(OH)2?2CsO

①試管內(nèi)壁必須潔凈；

①新制Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可

注意事項②銀氨溶液隨用隨配，不可久置；久置；

③水浴加熱,不可用酒精燈直接加熱；②配制新制CU(OH)2懸濁液時，所用

④加熱時不可振蕩或搖動試管,防止生成的必須過量:

銀被空氣中的氧氣氧化成Ag20（黑色）；

③反應(yīng)液直接加熱煮沸,才有明顯的紅色

⑤乙醛用量不宜太多，一般加3滴；沉淀：

⑥銀鏡可用稀HNO3浸泡洗滌除去。④加熱沸騰不能太久，否則會有黑色沉

淀，這是Cu（0H）2受熱分解生成CuO所

致。

2.酮

?V

（1）概念：世基與兩個煌基相連的化合物。官能團(tuán)為—C—,其結(jié)構(gòu)可表示為RCR'（其中R與R，

均為煌基），飽和一元脂肪酮的分子通式為C,H2"O0g3）。

（2）丙酮

O

I

丙酮是最簡單的酮，它的分子式為C3H60,結(jié)構(gòu)簡式為常溫下，丙酮是無色透明的液體,

易揮發(fā)、易燃燒，可與水、乙醇及乙醛等以任意比互溶，能溶解多種有機(jī)化合物，還用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃、

農(nóng)藥和涂料等，是一種重要的有機(jī)溶劑和化工原料。

（3）酮的同分異構(gòu)體

碳原子數(shù)相同的飽和一元醛?飽和一元酮?烯醇?脂環(huán)醇?環(huán)酸?烯隧等可能互為同分異構(gòu)體。如：

（4）酮的化學(xué)性質(zhì)

①還原反應(yīng)（催化加氫）：能與Hz在一定條件下發(fā)生還原反應(yīng)。

（）OH

催化劑

例3如：CH3sCCH3§+H’,----△---->CH3CHCH\3

②加成反應(yīng)：能與HCN、HX等在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)。如

OH

I

（）CH3—C—CN

「口「口」口…催化劑CH

r。

CH3-C—CH3+HCN-------?

③氧化反應(yīng)

酮中?；苯优c兩個?；噙B，沒有與世基直接相連的氫原子，所以酮不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能被新

制CU（0H）2、酸性KMnO』溶液等氧化。但和其他有機(jī)化合物一樣，酮也能在空氣中燃燒。

3.醛、酮在有機(jī)合成中常用到的化學(xué)反應(yīng)

（1）醛、酮與具有極性鍵共價分子的?；募映煞磻?yīng)

（2）羥醛縮合

【例題1】下列有關(guān)利用乙醛制備銀鏡過程的說法不正確的是（）

A.試管先用熱燒堿溶液洗滌，然后用蒸儲水洗滌

B.邊振蕩盛有2%的氨水的試管，邊滴入2%的AgNCh溶液至最初的沉淀恰好溶解為止

C.將盛有乙醛與銀氨溶液混合液的試管置于熱水浴中加熱

D.在銀氨溶液的配制過程中，溶液pH增大

【答案】B

【解析】試管先用熱燒堿溶液洗滌，然后用蒸儲水洗滌，洗去汨污，故A正確：制備銀氨溶液的過程為邊

振蕩盛有2%的AgNOs溶液的試管邊滴入2%的氨水至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止，故