儀器分析-氣相色譜分析

第二章氣相色譜分析一、色譜法概論二、氣相色譜分析理論基礎(chǔ)三、色譜分離條件四、固定相及其選擇五、氣相色譜檢測器六、氣相色譜定性方法七、氣相色譜定量方法八、毛細(xì)管柱氣相色譜法第二章氣相色譜分析2-1色譜法概論

1903年，俄國植物學(xué)家茨維特(MikhailTswett)最先發(fā)明。在色譜法中，將裝填在玻璃或金屬管內(nèi)固定不動(dòng)的物質(zhì)稱為固定相（碳酸鈣），在管內(nèi)自上而下連續(xù)流動(dòng)的液體或氣體稱為流動(dòng)相（石油醚），裝填有固定相的玻璃管或金屬管稱為色譜柱。2-1-1原理根據(jù)混合物中各組分在固定相和流動(dòng)相中具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對移動(dòng)時(shí)，各組分在兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配，就使性質(zhì)或結(jié)構(gòu)不同的各組分產(chǎn)生了明顯的分離效果，從而依先后順序流出色譜柱。根據(jù)色譜流出曲線給出的各種信息，可對各組分進(jìn)行分析和測定。2-1-3組成圖2-12-1-3組成1、氣路系統(tǒng)

載氣：H2，N2，He，Ar等凈化器：提高載氣純度穩(wěn)壓恒流裝置，氣體流速控制和測量。2、進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣器：微量注射器、六通閥氣化室：瞬間氣化，死體積盡可能小3、分離系統(tǒng)色譜柱有填充柱和毛細(xì)管柱兩大類2-1-3組成4、溫控系統(tǒng)色譜柱、氣化室、檢測室三處溫度控制氣化室溫度應(yīng)使試樣瞬間氣化但又不分解；檢測器除氫火焰外都對溫度敏感；柱溫的變化影響柱的選擇性和柱效，因此柱室的溫度控制要求精確，溫控反復(fù)根據(jù)需要可以恒溫，也可以程序升溫。5、檢測器把柱后流出的組分信號轉(zhuǎn)變?yōu)榭蓽y量的信號。2-1-2分類按兩相物理狀態(tài)分類氣相色譜：氣—固色譜（GSC）、氣—液色譜（GLC）液相色譜：液—固色譜（LSC）、液—液色譜（LLC）按固定相的形式分類柱色譜：填充柱色譜、毛細(xì)管柱色譜平板色譜：薄層色譜、紙色譜按組份在固定相上的分離機(jī)理分類吸附色譜：不同組份在固定相的吸附作用不同分配色譜：不同組份在固定相上的溶解能力不同按其它作用原理：離子交換色譜、凝膠色譜（尺寸排阻色譜）等。2-1-4色譜流出曲線圖2-2分離過程2-1-4色譜流出曲線圖2-32-1-4色譜流出曲線1、色譜峰：當(dāng)某組分從色譜柱中流出時(shí)，檢測器對該組分的響應(yīng)信號隨時(shí)間變化所形成的峰形曲線。2、基線：在正常操作條件下，色譜柱后沒有組分進(jìn)入檢測器時(shí)，檢測器的響應(yīng)信號隨時(shí)間變化的曲線稱為基線。穩(wěn)定的基線為水平直線。圖中直線所示。基線漂移：基線隨時(shí)間的緩慢變化?；€噪聲：由于各種因素引起的基線起伏。2-1-4色譜流出曲線3、保留值：是試樣各組分在色譜柱中保留行為的量度，它反映組分與固定相間作用力大小，通常用保留時(shí)間和保留體積表示。死時(shí)間tM：不被固定相吸附或溶解的組分（如空氣、甲烷）從進(jìn)樣到出現(xiàn)其色譜蜂最大值所需的時(shí)間，圖中O'A'所示。保留時(shí)間tR

：指某組分通過色譜柱所需時(shí)間，即試樣從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時(shí)的時(shí)間，圖中Ｏ‘Ｂ所示。調(diào)整保留時(shí)間tR’

死時(shí)間后的保留時(shí)間，它是組分在固定相中的滯留時(shí)間。圖中A’B所示，即tR’=tR

－tM2-1-4色譜流出曲線死體積VM：色譜柱內(nèi)載氣所占的體積。

VM=tM

*

Fc0

其中，F(xiàn)c0為柱出口的載氣流速mL/min)。保留體積VR：指從進(jìn)樣到待測物在柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時(shí)所通過的流動(dòng)相的體積。

VR=tR

*

Fc0調(diào)整保留體積VR’：扣除死體積后的保留體積。

VR’=VR-VM=tR

*

Fc0-tM

*

Fc0=tR’

*

Fc02-1-4色譜流出曲線相對保留值r2,1：組份2的調(diào)整保留值與組份1的調(diào)整保留值之比,也可用α表示。r2,1只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，而與柱內(nèi)徑、柱長L、填充情況及流動(dòng)相流速無關(guān)，因此，在色譜分析中，尤其是GC中廣泛用于定性的依據(jù)！2-1-4色譜流出曲線4、區(qū)域?qū)挾葮?biāo)準(zhǔn)偏差

：0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半，圖中EF的一半。半峰寬W1/2：峰高一半處的峰寬，圖中GH

。

W1/2=2.354峰底寬Wb：色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)上切線與基線的交點(diǎn)間的距離，圖中IJ

。

Wb=4

2-2氣相色譜分析理論基礎(chǔ)2-2-1基本原理組分在固定相和流動(dòng)相間的分配過程或吸附-脫附過程。2-2-1基本原理分配系數(shù)(濃度比)K分配比(質(zhì)量比)kK與k關(guān)系

稱為相比，它也是反映色譜柱柱型及其結(jié)構(gòu)的重要特性。對填充柱，

=6~35；對毛細(xì)管柱，

=50~1500。2-2-2

塔板理論1941年，Martin等人提出。用塔板概念來描述組分在柱中的分配行為。塔板是從精餾塔中借用的，是一種半經(jīng)驗(yàn)理論，但它成功地解釋了色譜流出曲線呈正態(tài)分布。塔板理論假定:塔板和塔板之間不連續(xù)；塔板之間無分子擴(kuò)散；組分在每塊塔板的兩相間的分配平衡瞬時(shí)達(dá)到，達(dá)到一次分配平衡所需的最小柱長稱為理論塔板高度；一個(gè)組分在每塊塔板上的分配系數(shù)相同；流動(dòng)相以不連續(xù)的形式加入，即以一個(gè)一個(gè)塔板體積加入;試樣開始時(shí)全部加在0號塔板.2-2-2

塔板理論例:塔板數(shù)n=5;組分分配比k=1;塔板編號r=0,1,…,n-1;樣品質(zhì)量m=12-2-2

塔板理論n太小使色譜峰不對稱,當(dāng)n>50時(shí),色譜峰可近似對稱分布;色譜流出曲線可趨近于正態(tài)分布曲線;當(dāng)

N=8-9為色譜峰中心值;色譜法n=103~106;圖2-4色譜流出曲線2-2-2

塔板理論色譜流出曲線方程式:C0為進(jìn)樣濃度,C為出口處濃度根據(jù)呈正態(tài)分布的色譜流出曲線可以導(dǎo)出計(jì)算塔板數(shù)n的公式，用以評價(jià)一根柱子的柱效,理論塔板數(shù)由組分保留值和峰寬決定.

理論塔板數(shù)：若柱長為L，則每塊理論塔板高度H為:H=L/n2-2-2

塔板理論

但上述兩式包含死時(shí)間tM

，它與組分在柱內(nèi)的分配無關(guān)，因此不能真正反映色譜柱的柱效。通常以有效塔板數(shù)neff

和有效塔板高度Heff

表示：2-2-3

速率理論塔板理論存在的假定有缺陷,不能解釋塔板高度H受那些因素影響.1956年，荷蘭化學(xué)工程師vanDeemter提出了色譜過程動(dòng)力學(xué)速率理論。vanDeemter方程：H=A+B/u+C*uu為流動(dòng)相線速度；A，B，C為常數(shù).其中:A—渦流擴(kuò)散系數(shù)；

B—分子擴(kuò)散系數(shù)；

C—傳質(zhì)阻力系數(shù)（包括液相和固相傳質(zhì)阻力系數(shù)）2-2-3

速率理論渦流擴(kuò)散項(xiàng)A

=2dp

dp—填充物平均顆粒直徑；

—填充不規(guī)則因子。

固定相顆粒越小dp

↓，填充的越均勻，A↓，H↓，柱效n↑。表現(xiàn)在渦流擴(kuò)散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰比較窄。對于空心毛細(xì)管柱，無渦流擴(kuò)散，即A=0。圖2-52-2-3

速率理論分子擴(kuò)散項(xiàng)B/u,因濃度梯度而引起.B=2Dg

—彎曲因子，它表示柱填充物對分子擴(kuò)散的阻礙情況

Dg—組分在流動(dòng)相中的擴(kuò)散系數(shù)。流動(dòng)相分子量大，Dg小，B小;

Dg隨柱溫降低而減小，隨柱壓降低而減小;

u增加，組分停留時(shí)間短，縱向擴(kuò)散小；(B/u)

對于液相色譜，因Dg

較小，B項(xiàng)可勿略。2-2-3

速率理論傳質(zhì)阻力項(xiàng)Cu:試樣組分從氣相移動(dòng)到固定相表面的過程.氣液色譜包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)CL

其中:df為固定相液膜厚度,DL為組分在液相的擴(kuò)散系數(shù).界面流動(dòng)相固定液組分分子ClCg2-2-3

速率理論速率理論是在塔板理論的基礎(chǔ)上,把色譜分配過程與組分在兩相中的擴(kuò)散和傳質(zhì)過程相聯(lián)系,提出色譜峰受渦流擴(kuò)散、分子擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力等因素控制，從動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)上較好解釋影響板高的各種因素，對選擇合適的色譜分離條件具有指導(dǎo)意義。它比較全面地概括了柱填充物顆粒度，填充均勻性，固定液液膜厚度，載氣種類及流速等對柱效能和色譜峰變寬的影響。2-3色譜分離條件確定分離度計(jì)算理論塔板數(shù)和柱長度流速控制柱溫控制其他選擇2-3色譜分離條件2-3-1分離度R

同時(shí)反映色譜柱效能和選擇性的一個(gè)綜合指標(biāo)，也稱總分離效能指標(biāo)。R定義為相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰峰底寬度平均值之比。2-3-1分離度R利用此式，可直接從色譜流出曲線上求出分離度R。R越大，相鄰組分分離越好。當(dāng)R=1.5時(shí)，分離程度可達(dá)99.7%，因此R=1.5通常用作是否分開的判據(jù)。當(dāng)兩組分色譜分離較差,峰底寬度難于測量時(shí),可用半峰寬代替表示分離度,用R’表示。

R=0.59R’2-3-2色譜基本分離方程式對于相鄰的難分離組分，由于它們的分配系數(shù)K相差小，可合理假設(shè)

k1k2=kY1Y2（峰底寬度）2-18P132-3-2色譜基本分離方程式R與n關(guān)系(柱效因子):增加柱長改進(jìn)分離度,但延長了分析時(shí)間并使峰擴(kuò)展,在滿足R的條件下使用短柱.R與k關(guān)系(容量因子):k↑，R↑，但當(dāng)k>10，則R的增加不明顯。通常k在2～10。

R與α關(guān)系(選擇因子):α越大，柱選擇性越好，對分離有利。α

的微小變化可引起R較大改變。2-3-3分離操作條件載氣及其流速:H=A+B/u+Cu板高，H(cm)HminA+B/u+CuCmuCsuAB/u2-3-3分離操作條件柱溫選擇:例一個(gè)寬沸程分離,正構(gòu)烷烴.柱溫高,各組分揮發(fā)靠攏,不利于分離;柱溫低,被測組分?jǐn)U散速率低,峰行寬,柱效下降.恒溫1500C程序升溫500C-2500C80C/min2-3-3分離操作條件其他因素固定液的性質(zhì)和用量:與擔(dān)體的比例5:100~25:100擔(dān)體的性質(zhì)和粒度:表面積大,孔徑和表面分布均勻.(3~6mm內(nèi)徑色譜柱,使用60~80目擔(dān)體)進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量:進(jìn)樣速度必須快(<1s),否則峰形展寬.進(jìn)樣量多,峰疊加;進(jìn)樣量少,檢測器難于檢測.(液體0.1~5uL,氣體0.1~10mL)氣化溫度:保證試樣不分解,氣化溫度一般比柱溫高30~700C.2-4固定相及其選擇2-4-1氣相色譜柱分類：用于氣固色譜的固定相：固體吸附劑；是利用其中固體吸附劑對不同物質(zhì)的吸附能力差別進(jìn)行分離。主要用于分離小分子量的永久氣體及烴類。常用固體吸附劑——硅膠（強(qiáng)極性）、氧化鋁（弱極性）、活性炭（非極性）、分子篩（極性，篩孔大?。┤斯ず铣晒腆w吸附劑——高分子多孔微球（GDX）?？稍诨罨笾苯佑糜诜蛛x。用于氣液色譜的固定相：固定液+載體。載體（也稱擔(dān)體）——惰性的，多孔性固體顆粒。對載體的要求：穩(wěn)、勻，大。載體類型分為硅藻土型和非硅藻土型，后者又分為白色和紅色擔(dān)體。固定液及其選擇：熱穩(wěn)定性好、蒸汽壓低——流失少；化學(xué)穩(wěn)定性好——不與其它物質(zhì)反應(yīng)；對試樣各組分有合適的溶解能力（分配系數(shù)K適當(dāng)）；對各組分具有良好的選擇性。2-4-2氣相色譜柱極性極性的表示方法待測固定液的相對極性Px：其中q1q2qx

分別表示物質(zhì)對在角鯊?fù)椤?/p>

,-氧二丙腈和待測固定液的相對保留值。2-4-3固定液選擇按“相似相溶”原理選擇固定液非極性組分——非極性固定液——沸點(diǎn)低的物質(zhì)先流出；極性物質(zhì)——極性固定液——極性小的物質(zhì)先流出；各類極性混合物——極性固定液——極性小的物質(zhì)先流出；氫鍵型物質(zhì)（醇、胺、水等）——?dú)滏I型固定液——不易形成氫鍵的物質(zhì)先流出；復(fù)雜混合物——兩種或以上混合固定液2-5氣相色譜檢測器2-5-1熱導(dǎo)檢測器（TCD）2-5-1熱導(dǎo)檢測器（TCD）原理：不同氣態(tài)物質(zhì)所具有的熱傳導(dǎo)系數(shù)不同,被測組分的蒸氣與載氣具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)；熱敏元件阻值隨溫度變化而改變；利用惠斯登電橋測量。載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，則靈敏度越高。通常選擇熱導(dǎo)系數(shù)大的H2和氦氣He作載氣。較大的橋電流、較低的池體溫度、低分子量的載氣以及具有大的電阻溫度系數(shù)的熱敏元件可獲得較高的靈敏度。特點(diǎn)：對任何氣體均可產(chǎn)生響應(yīng)，而且不破壞樣品，多用于10ppm以上組分的測定，因而通用性好，而且線性范圍寬、價(jià)格便宜、應(yīng)用范圍廣。但靈敏度較低。2-5-2氫火焰離子化檢測器

（FID）——結(jié)構(gòu)主要用于可在H2－Air火焰中燃燒的有機(jī)化合物（如烴類物質(zhì)）的檢測。結(jié)構(gòu)：主體為離子室，內(nèi)有石英噴嘴、發(fā)射極和收集極。2-5-2氫火焰離子化檢測器

（FID）——原理根據(jù)含碳有機(jī)物在氫火焰中發(fā)生電離的原理進(jìn)行檢測；氫在氧中燃燒生成的火焰為有機(jī)物分子的燃燒和電離提供了能源；有機(jī)物分子在氫火焰中進(jìn)行化學(xué)電離；化學(xué)電離產(chǎn)生的離子在置于火焰附近的靜電場中定向移動(dòng)而形成離子流。2-5-2氫火焰離子化檢測器（FID）——靈敏度影響FID靈敏度的因素：載氣和氫氣流量N2:H2=1:1~1:1.5;空氣流速越大,靈敏度越大,到一定值時(shí),空氣流速對靈敏度影響不大,H2:Air=1:10～1:20;極化電壓在50V以下時(shí),電壓越高,靈敏度越高,通常選擇100~300V的極化電壓;操作溫度比柱的最高允許使用溫度低約500C（防止固定液流失及基線漂移）.2-5-2氫火焰離子化檢測器（FID）——特點(diǎn)靈敏度高(10-12g/s);線性范圍寬(107數(shù)量級);噪聲低;耐用且易于使用;特別適于水中和大氣中痕量有機(jī)物分析或受N和S的氧化物污染的有機(jī)物分析;對含鹵代基和胺基的有機(jī)物靈敏度很低或根本無響應(yīng);樣品受到破壞。2-5-3電子捕獲檢測器（ECD）主要對含有較大電負(fù)性原子的化合物響應(yīng)。它特別適合于環(huán)境樣品中鹵代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染物的分析。2-5-3電子捕獲檢測器（ECD）——原理檢測器內(nèi)有能放出β射線的放射源;載氣分子能被β射線電離,在電極間形成一定的基流;樣品分子有能捕獲電子的官能團(tuán)；樣品俘獲電子后使電極間的基流減小，形成倒峰。2-5-3電子捕獲檢測器（ECD）——特點(diǎn)高選擇性檢測器,僅對含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物具有極高的選擇性和靈敏度,檢測下限10-14g/mL;

對含酰胺基和羥基的化合物以及烴類物質(zhì)不靈敏;應(yīng)用于農(nóng)藥殘留量、大氣及水質(zhì)污染分析,以及生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)、藥物學(xué)和環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域中;線性范圍窄,只有103左右;響應(yīng)易受操作條件的影響,重現(xiàn)性較差。2-5-4火焰光度檢測器（FPD）對含S、P化合物具有高選擇性和高靈敏度的檢測器。主要用于SO2、H2S、石油精餾物的含硫量、有機(jī)硫、有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留物分析等。FPD結(jié)構(gòu)：噴嘴+濾光片+光電管。>濾光片放大器記錄儀光電管石英窗H2Air載氣+組分出口2-5-4火焰光度檢測器（FPD）——原理檢測器中有富氫火焰，為含硫、磷的化合物提供燃燒和激發(fā)的條件；樣品在富氫火焰中燃燒時(shí)，含硫、含磷化合物能發(fā)射出特征光；硫化合物:波長=350~430nm,磷化合物波長=526nm特征光通過濾光片后，由光電倍增管把光強(qiáng)度轉(zhuǎn)換成電信號。2-5-4火焰光度檢測器（FPD）——特點(diǎn)1）對含S、P化合物有較高靈敏度和一定的選擇性；2）對鹵素氣X2、N2、Sn、Cr、Se和Ge等也有響應(yīng)；3）相對其它檢測器如ECD和FID，F(xiàn)PD價(jià)格較貴；4）對測S的靈敏度比硫熒光檢測器*(SCD)低。2-5-5檢測器的性能指標(biāo)--靈敏度S:以一系列已知濃度或質(zhì)量的組分對響應(yīng)信號作圖，得到校正曲線，該曲線的斜率k即為靈敏度S。S是檢測器性能的重要指標(biāo)，可用來評價(jià)檢測器的好壞，并可與其它種類的檢測器比較。檢測器的靈敏度與樣品性質(zhì)有關(guān)；對任何檢測器，進(jìn)樣量都是有限度的，叫做最大允許進(jìn)樣量Q最大，超過此限度，則信號就不再與進(jìn)樣量成線性關(guān)系；靈敏度越大，檢測器的最小檢測量Q最小越小。2-5-5檢測器的性能指標(biāo)--檢測限D(zhuǎn):

也稱敏感度，是指檢測器恰能產(chǎn)生和噪音相辨別的信號時(shí)，在單位體積或單位時(shí)間需向檢測器送入的樣品量。敏感度越小，說明檢測器的檢測能力越強(qiáng)，所需要的樣品量越少。檢測限不僅決定于靈敏度，而且受限于噪聲，即檢測限是衡量檢測器或儀器性能的綜合指標(biāo)。3N熱導(dǎo)檢測器（TCD）氫火焰離子化檢測器

（FID）電子捕獲檢測器（ECD）火焰光度檢測器（FPD）2-6氣相色譜定性方法在一定操作條件下，各組分保留時(shí)間是一定值。利用保留時(shí)間定性,分別以試樣和標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)樣，分析各自的色譜圖對照;利用峰高增量定性,通過在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物，看試樣中哪個(gè)峰增加來確定.確定試樣中的各組分，即每個(gè)色譜峰各代表的何種化合物。保留值——定性的依據(jù)。2-6-1方法一:用已知物對照定性2-6-2方法二:根據(jù)經(jīng)驗(yàn)式定性碳數(shù)規(guī)律：在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留時(shí)間tR‘的對數(shù)與分子中碳數(shù)n成正比

lg

tR‘=An+C(n3)沸點(diǎn)規(guī)律：同族具相同碳數(shù)的異構(gòu)物，其調(diào)整保留時(shí)間tR‘的對數(shù)與分子中沸點(diǎn)Tb成正比

lg

tR‘=ATb+C2-6-4氣相色譜定性方法——方法四雙柱或多柱定性,可克服在一根柱上，不同物質(zhì)可能出現(xiàn)相同的保留時(shí)間的情況。2-6-5氣相色譜定性方法——方法五與其它方法結(jié)合定性,如GC-MS,GC-IR.2-6-3方法三:根據(jù)相對保留值ris

定性在樣品和標(biāo)準(zhǔn)中分別加入同一種基準(zhǔn)物s，將樣品的ris和標(biāo)準(zhǔn)物的ris

相比較來確定樣品中是否含有i組分。只要固定相性質(zhì)與柱溫確定，相對保留值就是一個(gè)定值。2-6-6氣相色譜定性方法——方法六方法六:保留指數(shù)（Kovats指數(shù)）定性該指數(shù)定性的重現(xiàn)性最佳,當(dāng)固定液和柱溫一定時(shí),定性可不需要標(biāo)準(zhǔn)物.它是把物質(zhì)的保留行為用兩個(gè)靠近它的基準(zhǔn)物來標(biāo)定得到的。

設(shè)正構(gòu)烷烴的Kovats指數(shù)為碳數(shù)

100。測定時(shí)，將碳數(shù)為n和n+1的正構(gòu)烷烴加入到樣品x中進(jìn)行色譜分析，此時(shí)測得這三個(gè)物質(zhì)的調(diào)整保留值分別為：

tR'(Cn)＜tR'(x)＜tR'(Cn+1)2-6-6氣相色譜定性方法

方法六:保留指數(shù)（Kovats指數(shù)）定性利用下列公式求出未知物Kovats指數(shù)Ix，然后與文獻(xiàn)值對照。2-7氣相色譜定量方法2-7-1峰面積測量法根據(jù)檢測器對待測物的響應(yīng)（峰高或峰面積）與待測物的量成正比的原理進(jìn)行定量的。峰面積A的測量

對稱峰——峰高h(yuǎn)與半峰寬的積：

A=1.065

h

W1/2

不對稱峰——峰高與平均峰寬的積：

A=1/2h(W0.15+W0.85)2-7-2定量校正因子絕對校正因子mi=fi'Ai

通過此式可得到待測物單位峰面積對應(yīng)的該物質(zhì)的量。相對校正因子fi：當(dāng)用質(zhì)量m、摩爾M、和氣體體積V作計(jì)量單位時(shí)，則分別表示為質(zhì)量校正因子fi(m)、摩爾校正因子fi(M)和體積校正因子fi(V)

。2-7-2定量校正因子相對校正因子的測量準(zhǔn)確稱取被測物與標(biāo)準(zhǔn)物，混合后進(jìn)樣。從所得色譜圖分別求出它們的峰面積，然后通過前述公式計(jì)算校正因子。校正因子只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物和檢測器類型有關(guān)，與其它所有條件無關(guān)！可以查表得到。2-7-3歸一化法把所有出峰組分的含量之和按100％計(jì)的定量方法。fi為i物質(zhì)的相對定量校正因子；Ai

為其峰面積。歸一化法特點(diǎn)及要求：簡便、準(zhǔn)確；進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動(dòng)對測定結(jié)果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況，在使用中受到限制。

2-7-4內(nèi)標(biāo)法是在一定量試樣中準(zhǔn)確加入一定量的內(nèi)標(biāo)物，根據(jù)待測組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積及內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量計(jì)算待測組分質(zhì)量的方法。一般常將內(nèi)標(biāo)物作測定相對定量校正因子的基準(zhǔn)物，則fs=1，使計(jì)算簡化。對內(nèi)標(biāo)物的要求：樣品中不含內(nèi)標(biāo)物；無反應(yīng)；與各待測物保留時(shí)間和濃度相差不大；特點(diǎn)：準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動(dòng)對定量結(jié)果的影響不大。

2-7-5內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法若樣品用量與加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量完全固定，則內(nèi)標(biāo)法的計(jì)算就可以簡化為內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法，它適用于工廠內(nèi)成批樣品的定量分析。如果經(jīng)常需要測定同一物質(zhì)，可固定試樣的稱取量，并加入恒定量的內(nèi)標(biāo)物，此時(shí)fi

mS

/fs

m為一常數(shù)故：

wi∝Ai/ASFigureInternalworkinggraph適合于液體試樣的常規(guī)分析

2-7-6外標(biāo)法所謂外標(biāo)法就是應(yīng)用欲測組分的純物質(zhì)來制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。此時(shí)用欲測組分的純物質(zhì)加稀釋劑(對液體樣品用溶劑稀釋、氣體樣品用載氣或空氣稀釋)配成不同含量(％)標(biāo)準(zhǔn)溶液，取固定量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析，從所得色譜圖上測出響應(yīng)訊號(峰面積或峰高等)、然后繪制響應(yīng)信汛號(縱坐標(biāo))對百分含量(橫坐標(biāo)）的標(biāo)準(zhǔn)曲線。分析試樣時(shí)，取和制作標(biāo)