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文檔簡介
《玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》
編制說明
1項(xiàng)目背景
1.1任務(wù)來源
2007年6月,原國家環(huán)境保護(hù)總局下達(dá)了制訂《日用玻璃工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(項(xiàng)
目統(tǒng)一編號:385)、《玻璃纖維工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(項(xiàng)目統(tǒng)一編號:386)的標(biāo)準(zhǔn)制
訂計(jì)劃。兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)于2011年4月12日、2015年11月27日、2018年7月12日三次征求意見。
2019年10月,根據(jù)生態(tài)環(huán)境部大氣環(huán)境司要求,整合《平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放
標(biāo)準(zhǔn)》(GB26453—2011)、《電子玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB29495—2013)
以及《日用玻璃工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和《玻璃纖維工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,制訂《玻璃
工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。
1.2工作過程
1.2.1成立編制組
2019年10月,成立標(biāo)準(zhǔn)編制組。標(biāo)準(zhǔn)編制單位為:輕工業(yè)環(huán)境保護(hù)研究所、中國環(huán)境
科學(xué)研究院、中國日用玻璃協(xié)會(huì)、中國玻璃纖維工業(yè)協(xié)會(huì)、中國建筑材料科學(xué)研究總院有
限公司、中國建筑玻璃與工業(yè)玻璃協(xié)會(huì)。
1.2.2函調(diào)及現(xiàn)場考察
編制組成立后,對玻璃企業(yè)進(jìn)行補(bǔ)充調(diào)查;對全國玻璃企業(yè)大氣污染物在線監(jiān)測和監(jiān)
督性監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行更新和分析;進(jìn)一步分析全國玻璃企業(yè)的產(chǎn)排污情況和污染治理狀況。
1.2.3形成征求意見稿
標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)玻璃工業(yè)生產(chǎn)工藝及污染控制技術(shù)應(yīng)用情況、現(xiàn)狀排放水平,參考國
內(nèi)外相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)控制要求,于2020年2月完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。
1.2.4征求意見稿審查會(huì)
2020年3月26日,生態(tài)環(huán)境部大氣環(huán)境司在北京主持召開本標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿技術(shù)審查
會(huì),會(huì)議審查通過了該標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。
1
2行業(yè)概況
根據(jù)《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》(GB/T4754—2017),本標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的玻璃行業(yè)類別包括:
C304玻璃制造、C305玻璃制品制造、C3061玻璃纖維及制品制造。
2.1日用玻璃行業(yè)概況
日用玻璃行業(yè)主要包括玻璃儀器制造業(yè)、日用玻璃制品及玻璃包裝容器制造業(yè)、玻璃
保溫容器制造業(yè)。
2018年日用玻璃制品及玻璃包裝容器產(chǎn)量2166.25萬噸。其中:日用玻璃制品產(chǎn)量617.11
萬噸;玻璃包裝容器產(chǎn)量1549.14萬噸。從地區(qū)產(chǎn)量分布來看,四川省438.48萬噸、山東省
367.35萬噸、廣東省216.29萬噸、河北省182.22萬噸、湖北省135.75萬噸、重慶市108.18萬
噸,以上六省市產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量66.86%。
2018年玻璃保溫容器產(chǎn)量17632萬個(gè)。玻璃保溫容器主要產(chǎn)區(qū)產(chǎn)量:廣東省4031萬個(gè)、
湖南省3183萬個(gè)、安徽省3038萬個(gè)、江蘇省2994萬個(gè)、浙江省2042萬個(gè),以上五省市產(chǎn)量
占全國總產(chǎn)量的88.41%。
2.2平板玻璃行業(yè)概況
平板玻璃行業(yè)是我國重要基礎(chǔ)建材產(chǎn)業(yè),按用途分類包括建筑用、汽車用和太陽能電
池用平板玻璃。我國平板玻璃產(chǎn)量位居世界第一,產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量的50%。2018年全國
平板玻璃產(chǎn)量86863.5萬重量箱。截至2018年3月底,正常運(yùn)行平板玻璃企業(yè)180家。
平板顯示玻璃產(chǎn)品按用途分類包括基板玻璃、防護(hù)(觸摸)玻璃。2017年平板顯示玻
璃產(chǎn)量2.32億平方米;截止到2018年3月底,我國共有23家平板顯示玻璃企業(yè)。
截至2018年,平板玻璃產(chǎn)量排第一的是河北省,達(dá)到12156萬重量箱;產(chǎn)量第二的
是廣東省,為9441.5萬重量箱;產(chǎn)量第三是湖北省,產(chǎn)量為9326.9萬重量箱。
2.3玻璃纖維行業(yè)概況
玻璃纖維具有不燃、耐腐蝕、耐高溫、吸濕小、伸長小等優(yōu)良性能。在國際標(biāo)準(zhǔn)定義
中,玻璃纖維紡織制品是以連續(xù)玻璃纖維或定長玻璃纖維為基材制成的紡織制品的通稱,
就其產(chǎn)品形態(tài)而言,可分為紗線和織物兩大類。
2018年玻璃纖維紗總產(chǎn)量468萬噸,同比增長14.71%,增幅升高2.01個(gè)百分點(diǎn),產(chǎn)
量增速繼續(xù)提升。其中:池窯產(chǎn)量438萬噸,同比增長11.45%,池窯占比達(dá)到93.6%。
2
玻璃纖維紗產(chǎn)能全國前五位的地區(qū)有:山東省146萬噸、浙江省105萬噸、重慶市74
萬噸、四川省55萬噸、江西省50萬噸,以上五省市產(chǎn)量占全國總產(chǎn)能的78.2%。
2.4玻璃制鏡行業(yè)概況
2018年我國玻璃制鏡產(chǎn)量為15920.3萬平方米。從細(xì)分產(chǎn)品來看,2018年普通鋁鏡比
例為16.0%,普通彩鏡比例17.6%,高級銀鏡比例23.9%,特殊高級鏡比例42.5%。
3標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性分析
3.1國家及環(huán)保主管部門的相關(guān)要求
《打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)三年行動(dòng)計(jì)劃》(國發(fā)〔2018〕22號)提出:開展工業(yè)爐窯治理專
項(xiàng)行動(dòng),修訂完善各類工業(yè)爐窯環(huán)保標(biāo)準(zhǔn);加大不達(dá)標(biāo)工業(yè)爐窯、中小型煤氣發(fā)生爐淘汰
力度。
《工業(yè)爐窯大氣污染綜合治理方案》(環(huán)大氣〔2019〕56號)提出:日用玻璃、玻璃
纖維等行業(yè),應(yīng)參照相關(guān)行業(yè)已出臺的標(biāo)準(zhǔn),全面加大污染治理力度;重點(diǎn)區(qū)域原則上按
333
照顆粒物、SO2、NOx排放限值分別不高于30mg/m、200mg/m、300mg/m實(shí)施改造,
3
其中,日用玻璃NOx排放限值不高于400mg/m;已制定更嚴(yán)格地方排放標(biāo)準(zhǔn)的地區(qū),執(zhí)
行地方排放標(biāo)準(zhǔn)。
3.2行業(yè)發(fā)展帶來的主要環(huán)境問題
玻璃行業(yè)主要大氣污染物為二氧化硫、氮氧化物和顆粒物。據(jù)測算,2018年,玻璃行
業(yè)二氧化硫排放量9.83萬噸,氮氧化物排放量14.44萬噸,顆粒物排放量2.23萬噸。
玻璃企業(yè)在加工和裝飾環(huán)節(jié)的噴漆、淋漆、烘干、烤花、拉絲等工序產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)
物。制鏡行業(yè)VOCs排放量0.66萬噸/年;其中,有組織排放量0.25萬噸/年,無組織排放
量0.41萬噸/年。
3.3行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝和污染防治技術(shù)的最新進(jìn)展
工業(yè)和信息化部頒布實(shí)施了《平板玻璃行業(yè)規(guī)范條件》(工業(yè)和信息化部公告2014
年第90號)《日用玻璃行業(yè)規(guī)范條件》(工業(yè)和信息化部公告2017年第54號)等玻璃
行業(yè)的規(guī)范條件,提出大氣污染物應(yīng)達(dá)標(biāo)排放,并明確了清潔生產(chǎn)要求。
《玻璃制造業(yè)污染防治可行技術(shù)指南》(HJ2305—2018)根據(jù)不同燃料,對平板玻璃
3
工業(yè)提出了多種污染防治技術(shù)路線,二氧化硫排放水平控制在100~400mg/m3,氮氧化物
排放水平控制在300~700mg/m3。
3.4現(xiàn)行環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)存在的主要問題
我國尚未針對玻璃工業(yè)制訂統(tǒng)一的國家大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。平板玻璃大氣污染物排
放管理執(zhí)行《平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB26453—2011),電子玻璃大氣污
染物排放管理執(zhí)行《電子玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB29495—2013)。日用玻璃
和玻璃纖維工業(yè)大氣污染物排放管理執(zhí)行《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB
9078—1996)和《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297—1996)?,F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)存在以下主
要問題:
(1)玻璃熔窯廢氣脫硝過程中存在氨逃逸,但現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定氨的排放控制要求;
同時(shí),日用玻璃和玻璃纖維熔窯排放氮氧化物,但GB9078—1996中未規(guī)定氮氧化物排放
控制要求。
(2)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)部分污染物排放限值寬松,不利于促進(jìn)行業(yè)技術(shù)進(jìn)步和污染防治。近
些年,除塵脫硫技術(shù)已較為成熟,SCR脫硝技術(shù)也在玻璃行業(yè)推廣,復(fù)合陶瓷濾筒除塵脫
硝一體化等高效治理技術(shù)也逐步得到應(yīng)用,顆粒物、二氧化硫、氮氧化物的排放水平已顯
著下降,使得GB9078—1996、GB26453—2011、GB29495—2013、GB16297—1996中
的排放限值略顯寬松。針對噴漆、烘干等工序的揮發(fā)性有機(jī)物治理也開展起來。各類污染
物排放水平顯著下降,現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)已不能發(fā)揮有效約束作用。
(3)國家有關(guān)大氣污染防治工作中對玻璃等行業(yè)提出了加強(qiáng)有組織和無組織排放管
控要求,重點(diǎn)地區(qū)應(yīng)執(zhí)行特別排放限值,但GB26453—2011、GB29495—2013等標(biāo)準(zhǔn)中
未規(guī)定有針對性的無組織管控要求和特別排放限值,無法滿足現(xiàn)行環(huán)境保護(hù)管理和執(zhí)法工
作的需要。
因此,有必要整合現(xiàn)有排放標(biāo)準(zhǔn),制訂統(tǒng)一的《玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。
4玻璃行業(yè)產(chǎn)排污情況分析
4.1日用玻璃行業(yè)產(chǎn)排污情況
4.1.1生產(chǎn)工藝
日用玻璃制造包括配合料制備、熔制、成型、退火、表面處理、檢驗(yàn)和包裝等工序。
4
(1)配合料制備:包括原料貯存、稱量、混合及配合料的輸送。
(2)熔制:包括硅酸鹽形成、玻璃形成、玻璃液澄清、玻璃液均化和玻璃液冷卻五
個(gè)階段。玻璃熔爐按加熱方式分為火焰爐、電熔爐和坩堝爐。其中,火焰爐為主要加熱方
式,主要為蓄熱式馬蹄焰池爐,燃料主要為發(fā)生爐煤氣、天然氣等。
(3)成型:把已熔化好并符合成型要求的玻璃液,通過一定方法轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂泄潭◣?/p>
何形狀制品的過程,通常有吹制成型、壓制成型、壓吹成型、離心澆注等成型方法。
(4)退火:為了消除玻璃制品中的永久應(yīng)力,需要對玻璃制品進(jìn)行退火處理。退火
是先把玻璃制品加熱,然后按照規(guī)定的溫度進(jìn)行保溫和冷卻。
(5)表面處理:一般通過在退火爐的熱端和冷端涂層的方法對玻璃瓶罐進(jìn)行表面處
理。
(6)加工和裝飾:玻璃器皿制品在完成成型和退火工序后,大多數(shù)要進(jìn)行加工。玻
璃器皿制品的加工工序方法復(fù)雜而多樣化,包括爆口、磨口、拋光、烘口、切割鉆孔、鋼
化等。
裝飾分為成型過程的熱裝飾和加工后的冷裝飾。熱裝飾是把不同顏色的易熔玻璃制成
各種圖案、顆粒、粉體等,利用成型時(shí)的高溫作用,把其粘結(jié)或噴灑在制品表面。冷裝飾
是把已完成各種加工后的制品,用低溫顏色釉料、玻璃花紙、有機(jī)染料等,通過彩繪、印
花、貼花、噴花等工藝,使制品達(dá)到裝飾效果。
4.1.2大氣污染物分析
日用玻璃生產(chǎn)過程產(chǎn)生的大氣污染物主要包括以下幾類:
(1)粉塵、煙塵:粉塵主要來源于原料的貯藏、粉碎、篩分、搬運(yùn)、混合工序中的
原料飛散;煙塵主要是原料及燃料在熔窯內(nèi)燃燒產(chǎn)生的。
(2)SO2:主要來自燃料中的含硫成分的氧化以及配合料中芒硝分解。
(3)NOx:主要來源于助燃空氣中氮的燃燒,當(dāng)溫度高于1300℃,氮?dú)馀c氧氣反應(yīng)
生成NOx;此外,還有部分來源于配合料中少量硝酸鹽的分解及燃料中含氮物質(zhì)的燃燒。
(4)氯化氫:來源于含氯原料(如使用氯化鈉作澄清劑)或原料中氯化物雜質(zhì)。
(5)氟化物:來源于含氟原料(如使用螢石作乳濁劑、助溶劑)以及原料中含氟雜
質(zhì)。
(6)砷、銻、鉛等重金屬污染物:主要來源于燃料、碎玻璃以及含砷、銻澄清劑等
原輔材料的添加。同時(shí),鉛晶質(zhì)玻璃含鉛量較高,按氧化鉛的含量,分為全鉛晶質(zhì)玻璃(PbO
5
含量30%~35%)、中鉛晶質(zhì)玻璃(PbO含量24%~30%)、低鉛晶質(zhì)玻璃(PbO含量12%
以下),熔制時(shí)PbO揮發(fā)量可達(dá)10%~12%。
(7)揮發(fā)性有機(jī)物:主要來源于噴漆、烘干、烤花等工序。釉料主劑、固化劑等原
輔材料的化學(xué)成分決定了污染物類型。原輔材料成分主要包括環(huán)氧樹脂、二甲苯、乙醇等。
日用玻璃熔窯大氣污染物生產(chǎn)濃度如表4-1所示。
表4-1日用玻璃熔窯廢氣主要成份及產(chǎn)生濃度
單位:mg/m3
熔窯類型顆粒物SO2NOx氯化氫氟化物重金屬
熱煤氣熔窯~800800~1500~2400
石油焦熔窯~1500~2000~24005~901~201~15
天然氣熔窯~60060~380~3500
電熔爐煙氣主要成分為煙塵。采用電熔工藝,熱量從配合料下方釋放出來,各種配合
料組分分解產(chǎn)生的氣體會(huì)通過配合料層向上逸出。
4.2平板玻璃行業(yè)產(chǎn)排污情況
4.2.1生產(chǎn)工藝
平板玻璃生產(chǎn)包括浮法和壓延法兩種。浮法是將玻璃液從池窯連續(xù)地流入并漂浮在有
還原性氣體保護(hù)的金屬錫液面上,依靠玻璃的表面張力、重力及機(jī)械拉引力的綜合作用,
拉制成不同厚度的玻璃帶,經(jīng)退火、冷卻而制成平板玻璃。浮法是平板玻璃制造的主要工
藝技術(shù),其生產(chǎn)工藝包括配料、熔化、成型、退火和切裁包裝5個(gè)工序。
壓延平板玻璃是采用壓延方法制造的一種平板玻璃,從生產(chǎn)工藝上講,壓延工藝與浮
法工藝的區(qū)別僅僅在于成型這一工藝環(huán)節(jié)采用的技術(shù)不同,浮法工藝采用的是錫槽成型,
而壓延工藝采用的是壓延機(jī)成型,其余工藝環(huán)節(jié)二者均相同。
平板顯示玻璃生產(chǎn)工藝分為浮法和溢流法,其中浮法生產(chǎn)工藝與平板玻璃中的浮法生
產(chǎn)工藝基本相同。溢流法為熔窯內(nèi)熔融的玻璃液流入到耐火材料制造的斜槽(溢流磚)內(nèi),
斜槽流滿后,沿著溢流磚兩側(cè)流下并合流至尖錐部,由下方的輥?zhàn)訝恳笮纬刹AО宓姆?/p>
法。
溢流法生產(chǎn)平板顯示玻璃的熔窯噸位小,使用天然氣和電作為能源,熔融的玻璃液通
過鉑金通道流入溢流磚,再用成型輥?zhàn)訝恳纬刹AО澹?jīng)退火、切割、清洗生產(chǎn)平板顯
示玻璃成品。
6
4.2.2大氣污染物分析
平板玻璃熔化工序顆粒物、二氧化硫和氮氧化物產(chǎn)生濃度范圍如下表所示。
表4-2平板玻璃熔化工序大氣污染物產(chǎn)生濃度
單位:mg/m3
產(chǎn)品種類燃料類型顆粒物SO2NOx
天然氣300~400200~4003000~4000
平板玻璃發(fā)生爐煤氣、焦?fàn)t煤氣300~500600~15002500~3000
重油、煤焦油500~800800~35001200~2800
天然氣(空氣燃燒)100~300≤4003000~4000
平板顯示玻璃
天然氣(純氧燃燒)50~100≤400500~700
4.3玻璃纖維行業(yè)產(chǎn)排污情況
4.3.1生產(chǎn)工藝
生產(chǎn)玻璃纖維常用的方法有兩種:池窯法、坩堝法。池窯拉絲工藝是國際主流拉絲工
藝。用這種方法生產(chǎn)的玻璃纖維總量約占全球總量的85%~90%,只有一些特殊的玻璃纖維
品種仍使用坩堝法拉絲工藝。
(1)池窯法。池窯法直接拉絲是將礦物原料磨細(xì)配制送入單元窯,用燃料燃燒加熱
熔化物料后直接拉絲。池窯法拉絲工藝又被稱為一次成型工藝,主要包括配合料制備、玻
璃熔制、纖維成型、浸潤劑配制和玻璃纖維制品加工5個(gè)工序。
目前,我國大型池窯企業(yè)均以天然氣為原料,采用純氧燃燒技術(shù)。一些天然氣匱乏的
地區(qū)采用煤及重油作為原料。玻璃纖維拉絲過程中漏板拉絲工序消耗部分電能。玻璃纖維
工業(yè)用玻璃球生產(chǎn)企業(yè)的主要燃料仍然是煤氣。
(2)坩堝法。坩堝法拉絲工藝被稱為二次成型工藝,先把玻璃配合料經(jīng)高溫熔化制
成玻璃球,再將玻璃球通過二次加熱至熔化,再高速拉制成一定直徑的玻璃纖維原絲。這
種生產(chǎn)工藝工序繁多,能耗高、成型工藝不穩(wěn)定、產(chǎn)品質(zhì)量不高、勞動(dòng)生產(chǎn)率低,目前除
少量特種玻璃纖維還沿用這種生產(chǎn)工藝外,大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)品種已基本淘汰了這種生產(chǎn)
工藝。
4.3.2大氣污染物分析
玻璃纖維生產(chǎn)過程產(chǎn)生的大氣污染物如下表所示。
7
表4-3玻璃纖維生產(chǎn)過程產(chǎn)生的大氣污染物
污染物產(chǎn)生來源
原料貯存、配料、投料環(huán)節(jié);揮發(fā)性物質(zhì)高溫?fù)]發(fā)后冷凝生成的煙塵;燃料燃燒生成的煙
顆粒物
塵
NOx氮與氧氣反應(yīng)生成熱NOx;原料中硝酸鹽熱分解產(chǎn)生NOx
SO2燃料中含硫成分的氧化;原料中作為澄清劑的芒硝分解產(chǎn)生的硫氧化物
氯化氫原料、燃料中含有的氯化物雜質(zhì);氯化物作澄清劑
氟化物玻璃纖維原料中的含氟雜質(zhì)
氨使用氨水、尿素等含氨物質(zhì)作為還原劑去除煙氣中氮氧化物時(shí)產(chǎn)生氨逃逸
VOCs浸潤劑的配制和使用、拉絲等工序
4.4CRT顯像玻璃產(chǎn)排污情況
由于CRT顯像玻璃中錐玻璃和管玻璃需加入一定量的鉛以吸收X射線,通常情況下,
彩色電子錐玻璃一般含鉛量為23%左右,管玻璃高達(dá)29%~34%。因此,生產(chǎn)錐玻璃和管
玻璃在配料過程中產(chǎn)生鉛塵;在熔窯熔解工藝階段,將排放含鉛廢氣。
4.5制鏡產(chǎn)排污情況
制鏡玻璃包括玻璃前處理、化學(xué)鍍鏡、背面刷漆、后處理、檢驗(yàn)、包裝入庫等工序。
制鏡過程中產(chǎn)生的廢氣,主要包括:玻璃銀鏡反應(yīng)產(chǎn)生的氨氣;油漆調(diào)制、底漆和面漆淋
涂、紅外線烘烤干燥工序產(chǎn)生的有機(jī)廢氣,主要含有苯系物、乙醇、乙二醇等。
5玻璃行業(yè)大氣污染控制技術(shù)分析
5.1清潔生產(chǎn)技術(shù)
通過不斷改進(jìn)玻璃熔窯的設(shè)計(jì)、優(yōu)化熔窯運(yùn)行參數(shù)、選用低硫優(yōu)質(zhì)燃料、控制配合料
質(zhì)量、采用最佳清潔生產(chǎn)適用技術(shù)(如:分段燃燒、低氮燃燒、純氧燃燒等),降低玻璃
熔制過程的能耗,減少熔窯噸玻璃液煙氣量,有效降低熔窯噸玻璃液污染物的產(chǎn)生量。
(1)生產(chǎn)高附加值的高檔玻璃產(chǎn)品和特殊品種玻璃產(chǎn)品,采用氮氧化物產(chǎn)生量較小
的全電熔窯或全氧燃燒玻璃熔窯。
(2)玻璃熔窯燃料優(yōu)先選用天然氣等清潔燃料,可降低因燃料燃燒產(chǎn)生的SO2,使
3
SO2初始排放濃度小于400mg/m。
(3)通過減少芒硝、硝酸鹽的加入量,可降低熔化工序SO2和NOx初始濃度。采用
8
粉狀原料,可減少原料破碎過程產(chǎn)生的顆粒物。平板玻璃在線鍍膜工藝選用低氯化物和氟
化物含量的原材料,通過優(yōu)化氯化物和氟化物配比,減少氯化氫和氟化物的產(chǎn)生量。
(4)與空氣助燃玻璃熔窯相比,純氧燃燒技術(shù)可減少系統(tǒng)中氮?dú)獾妮斎耄瑥亩鴾p少
NOx的生成和降低煙氣NOx排放量,同時(shí)提髙燃燒效率。純氧燃燒技術(shù)通常適用于采用天
3
然氣等髙熱值燃料的熔窯,可使NOx初始排放濃度達(dá)到500~700mg/m(以基準(zhǔn)排氣量3000
m3/t玻璃液折算)。
(5)電熔窯技術(shù)是指通過電極加熱把熱量直接輸送到熔爐內(nèi),具有熱效率高、適合
于熔制高質(zhì)量玻璃以及含高揮發(fā)物組分的玻璃和極深色玻璃、減少SO2和NOx污染等優(yōu)點(diǎn)。
5.2顆粒物治理技術(shù)
顆粒物主要產(chǎn)生于原料的儲(chǔ)存、稱量、輸送、混合、投料、熔化等過程。玻璃工業(yè)應(yīng)
用較多的是靜電除塵器和袋式除塵器。從安全角度考慮,采用發(fā)生爐煤氣為燃料的企業(yè)不
采用靜電除塵器,而使用袋式除塵器。玻璃行業(yè)常用顆粒物治理技術(shù)包括袋式除塵技術(shù)、
濾筒除塵技術(shù)、靜電除塵技術(shù)和濕式電除塵技術(shù)等。
5.3二氧化硫治理技術(shù)
玻璃行業(yè)常用的濕法脫硫技術(shù)包括:
3
(1)石灰石/石灰-石膏法。采用該技術(shù),當(dāng)入口煙氣SO2濃度小于3500mg/m時(shí)可實(shí)
3
現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,出口煙氣SO2濃度可達(dá)到100~150mg/m。
3
(2)鈉堿法。采用該技術(shù),當(dāng)入口煙氣SO2濃度小于2000mg/m時(shí),出口煙氣SO2
濃度可達(dá)到100~150mg/m3。
玻璃行業(yè)常用的干法(半干法)脫硫技術(shù)有:
3
(1)旋轉(zhuǎn)噴霧干燥脫硫技術(shù)(SDA技術(shù))。適用于SO2初始排放濃度小于2000mg/m
3
的玻璃熔化工序煙氣脫硫。采用該技術(shù),出口煙氣SO2濃度可達(dá)到300~400mg/m。
(2)煙氣循環(huán)流化床脫硫技術(shù)(CFB-FGD技術(shù))。適用于各種玻璃熔窯的熔化工序
3
煙氣脫硫。采用該技術(shù),當(dāng)入口煙氣SO2濃度小于3000mg/m時(shí),出口煙氣SO2濃度可達(dá)
到150~400mg/m3。
(3)新型脫硫除塵一體化技術(shù)(NID技術(shù))。適用于各種玻璃熔窯的熔化工序煙氣
3
脫硫。采用該技術(shù),當(dāng)入口煙氣SO2濃度小于3500mg/m時(shí),出口煙氣SO2濃度可達(dá)到
100~400mg/m3。
9
5.4氮氧化物治理技術(shù)
5.4.1低氮燃燒技術(shù)
低NOx燃燒技術(shù)是通過控制燃燒過程中空氣-燃料的化學(xué)計(jì)量比和溫度的變化限制
NOx的生成。低氮氧化物燃燒器大致分為以下幾類:階段燃燒器、自身再循環(huán)燃燒器、濃
淡型燃燒器、分割火焰型燃燒器、混合促進(jìn)型燃燒器、低NOx預(yù)燃室燃燒器。
5.4.2純氧燃燒技術(shù)
純氧助燃是燃料燃燒時(shí)直接使用氧氣助燃,一般含氧量大于90%。該技術(shù)具有節(jié)能、
降低運(yùn)行成本、減少NOx和顆粒物排放的優(yōu)點(diǎn)。采用純氧助燃工藝時(shí),每噸玻璃的NOx
排放量減少70%左右,最高可減少95%,顆粒物排放量可減少60%~70%。但純氧助燃投
資較大,熔窯對耐火材料的要求高。
5.4.3末端治理技術(shù)
末端治理技術(shù)主要的方法有SCR和SNCR脫硝技術(shù),目前主要應(yīng)用的是SCR技術(shù)。
玻璃制造企業(yè)SCR脫硝催化劑規(guī)格通常為18~25孔,空速通常為2000~4500h-1,催化劑
孔道煙氣流速為5~6m/s。SCR脫硝技術(shù)的脫硝效率與催化劑的布置層數(shù)有關(guān),當(dāng)催化劑
層數(shù)分別為1、2和3層時(shí),脫硝效率通常分別可達(dá)到50%~60%、75%~85%和85%~95%。
但需要指出的是,鈉鈣玻璃熔窯的煙氣中含有高活性Na+、Ca2+及具有粘附性的堿性
煙塵可使催化劑失活。因此,2010年歐盟玻璃工業(yè)采用最佳適用技術(shù)結(jié)論中未建議在鈉鈣
玻璃熔窯中采用SCR末端治理技術(shù),僅對含堿很少及不含堿的特種玻璃建議采用SCR末
端治理技術(shù),并要求脫硝前煙塵濃度控制在10~15mg/m3以下。
5.5氯化氫和氟化物治理技術(shù)
氯化氫和氟化物排放來源于原料中的雜質(zhì)。通過使用含NaCl雜質(zhì)少的純堿、減少含
氟原料的使用、增加碎玻璃的用量,可減少氯化氫和氟化物的排放量。在平板玻璃鍍膜工
序,可選用低氯化物和氟化物含量的在線鍍膜原材料,通過優(yōu)化氯化物和氟化物的配比,
可減少在線鍍膜尾氣中氯化氫和氟化物的產(chǎn)生。
通過末端治理來減少氯化氫和氟化物的排放,一般是隨著煙氣脫硫協(xié)同控制的。不論
是濕法還是干法、半干法脫硫,均可去除氯化氫和氟化物。
5.6在線鍍膜廢氣治理技術(shù)
10
在線鍍膜廢氣產(chǎn)生的污染物主要是錫及其化合物(一般為有機(jī)化合物)、氯化氫和氟
化物。針對錫及其化合物可以采用兩種方式處理:一種是低溫冷凝法,將錫及其化合物冷
凝為固體,將冷凝下的固體提純再利用;另一種是焚燒法,將錫的有機(jī)化合物焚燒為無機(jī)
物質(zhì)。對于氯化氫和氟化物一般采用多級堿液噴淋塔,利用堿液將氯化氫和氟化物吸收。
所以,目前在線鍍膜尾氣一般采用焚燒+堿液吸收處理。
5.7揮發(fā)性有機(jī)物治理技術(shù)
5.7.1噴漆、淋漆工序揮發(fā)性有機(jī)物治理技術(shù)
噴釉車間噴漆、調(diào)漆、烘烤工段可共用1套有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)。工藝為預(yù)處理+活性
炭吸附。噴漆廢氣先通過管道經(jīng)預(yù)處理器過濾漆渣和脫水預(yù)處理后,再采用活性炭吸附工
藝進(jìn)行處理,效率90%左右。
5.7.2玻璃纖維拉絲和浸潤劑配置工序揮發(fā)性有機(jī)物治理技術(shù)
玻璃纖維的生產(chǎn)過程中,拉絲等工序和浸潤劑的配置及使用過程中會(huì)產(chǎn)生少量揮發(fā)性
有機(jī)物,濃度較低,一般可采用活性炭、活性碳纖維、硅藻土、沸石等作為吸附材料,吸
收有機(jī)廢氣。其中,活性炭吸附應(yīng)用最多,吸附后通過解吸可回收有機(jī)溶劑。
5.8污染防治主要技術(shù)路線
針對日用玻璃熔窯大氣污染物排放,通??刹捎萌缦录夹g(shù)路線:煙氣→余熱回收→電
除塵(或預(yù)除塵,如果使用熱煤氣盡量不用電除塵)→催化(SCR)脫硝→半干法脫硫→
袋式除塵→風(fēng)機(jī)→煙囪排放。
針對平板玻璃熔窯大氣污染物排放,通??刹捎肏J2305—2018中的技術(shù)路線,如表
5-1所示。
表5-1平板玻璃熔化工序煙氣污染防治可行技術(shù)
污染物排放水平(mg/m3)
編號預(yù)防技術(shù)治理技術(shù)
顆粒物SO2NOx
1靜電除塵+SCR30~50200~400400~600
靜電除塵+SCR+濕法(石灰石/石灰-石膏
210~20100~150350~500
清潔燃料(天然氣)+法,鈉堿法)脫硫+濕式電除塵
原料控制(減少芒硝靜電除塵+SCR+半干法(CFB-FGD或NID)
320~30150~200300~450
加入量)脫硫+袋式除塵
4靜電除塵+SCR+半干法(SDA)脫硫+袋式20~30200~300300~450
11
污染物排放水平(mg/m3)
編號預(yù)防技術(shù)治理技術(shù)
顆粒物SO2NOx
清潔燃料(天然氣)+除塵20~30200~300300~450
原料控制(減少芒硝
干法脫硫+復(fù)合陶瓷濾筒除塵脫硝一體化
加入量)
5技術(shù)10~20150~200300~450
清潔燃料(天然氣)+
6純氧燃燒+原料控制袋式除塵20~40200~400500~700
(減少芒硝加入量)
靜電除塵+SCR+濕法(石灰石/石灰-石膏
7法,鈉堿法)脫硫濕式電除塵10~20100~150300~450
采用發(fā)生爐煤氣或焦+
爐煤氣作為燃料;原靜電除塵+SCR+半干法(CFB-FGD或NID)
820~30150~250300~450
料控制(減少芒硝加脫硫+袋式除塵
入量)
靜電除塵+SCR+半干法(SDA)脫硫+袋式
9除塵20~30350~400300~450
采用重油或煤焦油作
靜電除塵半干法(或)
為燃料;原料控制(減+SCR+CFB-FGDNID
10脫硫袋式除塵20~30200~400400~600
少芒硝加入量)+
針對玻璃纖維熔窯大氣污染物排放,我國玻璃纖維行業(yè)趨向于采用純氧燃燒技術(shù),其
末端治理技術(shù)路線通??刹捎茫簾煔狻匠龎m→SNCR脫硝→濕法脫硫→煙囪排放。
6標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容
6.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍
根據(jù)《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》(GB/T4754—2017),本標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的玻璃行業(yè)類別包括:
C304玻璃制造、C305玻璃制品制造、C3061玻璃纖維及制品制造。
6.2污染物項(xiàng)目的選擇
玻璃熔窯煙氣中所含成分很多,主要有顆粒物、SO2、NOx、氯化氫、氟化物、金屬元
素等。除生產(chǎn)工藝中使用含重金屬澄清劑、著色劑,以及含鉛玻璃熔窯產(chǎn)生重金屬廢氣外,
以重油、煤焦油、石油焦為燃料的熔窯會(huì)產(chǎn)生少量重金屬。我國《排污許可證申請與核發(fā)
技術(shù)規(guī)范玻璃工業(yè)—平板玻璃》(HJ856—2017)、《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南平板
玻璃工業(yè)》(HJ988—2018)規(guī)定:以重油、煤焦油、石油焦為燃料的平板玻璃工業(yè)排污
單位監(jiān)測汞、鎘、鉻、砷、鉛、鎳、鋅。
對玻璃企業(yè)(燃料為重油)煙氣中重金屬進(jìn)行監(jiān)測,如表6-1所示。該企業(yè)未安裝脫
硫脫硝設(shè)施,表中重金屬為初始排放水平。汞排放濃度較高,如安裝完善的廢氣治理設(shè)施,
12
通過協(xié)同處理可實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放;而鉻、鎘等重金屬排放濃度偏低,遠(yuǎn)低于部分地方標(biāo)準(zhǔn)規(guī)
定的排放限值。
表6-1玻璃企業(yè)(燃料為重油)煙氣重金屬濃度
單位:mg/m3
熔窯1熔窯2部分地方標(biāo)準(zhǔn)
第一次第二次第一次第二次山東河南
汞0.024060.026290.032380.03115—0.01
鉻0.062680.062070.109350.112271—
鎘0.000840.000750.002940.002950.20.8
釩0.001190.001210.000980.00120——
重金屬污染物應(yīng)從源頭進(jìn)行控制,重油、石油焦用作玻璃行業(yè)燃料,應(yīng)符合燃料質(zhì)量
標(biāo)準(zhǔn)要求。
本標(biāo)準(zhǔn)控制的主要大氣污染物項(xiàng)目包括顆粒物、SO2、NOx、氯化氫、氟化物、重金屬
(砷、銻、鉛、錫)、氨、非甲烷總烴(NMHC)、TVOC、苯系物、苯。其中:使用砷
化合物作為澄清劑的玻璃熔窯監(jiān)測砷及其化合物;使用銻化合物作為澄清劑的玻璃熔窯監(jiān)
測銻及其化合物;制造鉛晶質(zhì)玻璃制品、CRT顯像玻璃及其他含鉛玻璃的玻璃熔窯監(jiān)測鉛
及其化合物;在線鍍膜尾氣處理系統(tǒng)監(jiān)測錫及其化合物;使用氨水、尿素等含氨物質(zhì)作為
還原劑去除煙氣中氮氧化物的玻璃熔窯監(jiān)測氨;含有噴漆、調(diào)漆、烘干、烤花、制鏡淋漆、
玻璃纖維拉絲等工序的企業(yè)監(jiān)測非甲烷總烴(NMHC)、TVOC、苯系物、苯。電熔窯不
對氮氧化物和氨進(jìn)行控制,監(jiān)測項(xiàng)目為顆粒物、SO2、氯化氫、氟化物、砷及其化合物、
鉛及其化合物、銻及其化合物。
6.3有組織排放限值確定依據(jù)
6.3.1玻璃熔窯污染物排放限值制訂依據(jù)
(1)顆粒物
不同類型玻璃熔窯顆粒物產(chǎn)生濃度有一定差異。日用玻璃熔窯顆粒物產(chǎn)生濃度偏高,
在600~800mg/m3。如采用石油焦,顆粒物產(chǎn)生濃度可達(dá)1500mg/m3。通過使用清潔燃料
(如天然氣、灰分含量小于10%的優(yōu)質(zhì)煤生產(chǎn)的熱煤氣等),可降低顆粒物產(chǎn)生濃度。
玻璃熔窯顆粒物治理可采用袋式除塵技術(shù)、靜電除塵技術(shù)和濕式電除塵技術(shù)。采用袋
式除塵技術(shù),顆粒物排放濃度可達(dá)10~30mg/m3。靜電除塵技術(shù)除塵效率隨電場數(shù)量增加
13
而提高,顆粒物排放濃度可達(dá)20mg/m3左右。濕式電除塵技術(shù)適用于熔化工序煙氣濕法脫
硫后進(jìn)一步除塵,除塵效率通??蛇_(dá)70%~90%,顆粒物排放濃度可達(dá)20mg/m3左右。
國外熔窯煙塵排放限值如表6-2所示。
表6-2國外熔窯顆粒物排放限值
單位:mg/m3
污染物歐盟BAT奧地利芬蘭法國意大利
80~150
顆粒物5~20505050
(與熔窯規(guī)模有關(guān))
我國平板玻璃熔窯、電子玻璃熔窯分別執(zhí)行GB26453—2011、GB29495—2013中的
顆粒物限值50mg/m3(含氧量8%);日用玻璃熔窯、玻璃纖維熔窯等執(zhí)行GB9078—1996
中的顆粒物限值200mg/m3;山東、河北、河南、重慶、天津等地標(biāo)中顆粒物限值范圍10~52
mg/m3(折算含氧量8%)。
對收集到的2019年玻璃工業(yè)企業(yè)在線數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,結(jié)果如表6-3所示。
表6-3玻璃熔窯顆粒物排放濃度分布情況
單位:mg/m3
顆粒物排放濃度范圍
玻璃企業(yè)類型
>3020~30<20
平板玻璃6.44%16.95%76.61%
日用玻璃18.58%14.92%66.50%
玻璃纖維6.70%12.86%80.44%
綜合考慮控制技術(shù)、排放現(xiàn)狀、國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:熔窯煙氣顆粒物排放
限值為30mg/m3,重點(diǎn)地區(qū)特別排放限值為20mg/m3。
(2)二氧化硫
二氧化硫來源主要有兩方面,一是燃料中含硫,因此燃燒產(chǎn)物中有二氧化硫;二是玻
璃配合料中芒硝(Na2SO4)分解形成的二氧化硫。
目前,我國玻璃纖維及制品企業(yè)以天然氣純氧助燃為主,其他玻璃熔窯所用燃料主要
是發(fā)生爐煤氣、重油、石油焦粉,少數(shù)企業(yè)使用天然氣,部分小型熔窯開始采用電熔窯。
使用發(fā)生爐煤氣作為燃料的企業(yè),如果煤的含硫量小于1%,二氧化硫產(chǎn)生濃度
600~1500mg/m3,當(dāng)脫硫效率為70%時(shí),二氧化硫排放濃度180~450mg/m3。對于使用重
油作為燃料的企業(yè),當(dāng)含硫量為2%時(shí),二氧化硫產(chǎn)生濃度2200~2800mg/m3,當(dāng)脫硫效率
14
為70%時(shí),二氧化硫排放濃度660~840mg/m3;當(dāng)脫硫效率達(dá)到80%時(shí),二氧化硫排放濃
度440~560mg/m3。使用天然氣作為燃料的企業(yè),二氧化硫產(chǎn)生濃度一般小于400mg/m3。
不同技術(shù)可實(shí)現(xiàn)的二氧化硫排放濃度如表6-4所示。
表6-4不同技術(shù)可實(shí)現(xiàn)的二氧化硫排放濃度
單位:mg/m3
序號技術(shù)名稱排放濃度
1旋轉(zhuǎn)噴霧干燥脫硫技術(shù)(SDA技術(shù))300~400
2干法(半干法)脫硫技術(shù)煙氣循環(huán)流化床脫硫技術(shù)(CFB-FGD技術(shù))150~400
3新型脫硫除塵一體化技術(shù)(NID技術(shù))100~400
4石灰石/石灰-石膏法100~150
濕法脫硫技術(shù)
5鈉堿法100~150
國外玻璃熔窯二氧化硫排放限值如表6-5所示。
表6-5國外玻璃熔窯SO2排放限值
單位:mg/m3
污染物歐盟BAT奧地利法國意大利
天然氣200~300200~300
SO25001800
重油<1000<1000
我國平板玻璃熔窯、電子玻璃熔窯分別執(zhí)行GB26453—2011、GB29495—2013中的
3
SO2限值400mg/m(含氧量8%);日用玻璃熔窯、玻璃纖維熔窯等執(zhí)行GB9078—1996
33
中的SO2限值850mg/m;山東、河北、河南、重慶、天津等地標(biāo)中SO2限值范圍50~419mg/m
(折算含氧量8%)。
對收集到的2019年玻璃工業(yè)企業(yè)在線數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,結(jié)果如表6-6所示。
表6-6玻璃熔窯SO2排放濃度分布情況
單位:mg/m3
SO2排放濃度范圍
玻璃企業(yè)類型
>200100~200<100
平板玻璃22.20%18.76%59.04%
日用玻璃22.99%15.74%61.27%
玻璃纖維9.20%15.65%75.15%
綜合考慮控制技術(shù)、排放現(xiàn)狀、國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:熔窯煙氣SO2排放限
15
值為200mg/m3,重點(diǎn)地區(qū)特別排放限值為100mg/m3。
(3)氮氧化物
氮氧化物主要來源:原料中硝酸鹽分解;燃料中含氮物質(zhì)燃燒;燃燒空氣中的N2與
O2在高溫下劇烈反應(yīng)生成的熱NOx,玻璃熔爐一般都是在高溫下運(yùn)行,熱NOx占大部分。
3
使用發(fā)生爐煤氣、焦?fàn)t煤氣作為燃料的企業(yè),NOx產(chǎn)生濃度2500~3000mg/m;使用
3
天然氣作為燃料的企業(yè),NOx產(chǎn)生濃度3000~4000mg/m;使用重油、煤焦油作為燃料的
3
企業(yè),NOx產(chǎn)生濃度1200~2800mg/m;天然氣純氧燃燒NOx產(chǎn)生濃度低。
目前,我國玻璃纖維及制品企業(yè)以天然氣純氧助燃為主,采用SNCR脫硝;其他玻璃
熔窯所用燃料主要是發(fā)生爐煤氣、重油、石油焦粉,少數(shù)企業(yè)使用天然氣,采用SCR脫硝。
歐盟玻璃工業(yè)采用最佳適用技術(shù)(BAT)(2010年),NOx排放水平如表6-7所示。
表6-7歐盟采用BAT最佳可行技術(shù)后NOx排放水平
排放水平
污染物BAT
mg/m3kg/t玻璃液
燃燒改進(jìn)<500~1000<1.25~2.5
NOx全電熔<100<0.3
全氧燃燒不采用<0.5~1.5
歐盟玻璃纖維工業(yè)NOx排放水平如表6-8所示。
表6-8歐盟玻璃纖維NOx排放濃度要求
燃燒方式經(jīng)一次處理,mg/m3(千克/噸熔化玻璃)
空氣助燃600~1600(0.5~8.0)
純氧助燃(0.3~1.9)
其他國家氮氧化物排放標(biāo)準(zhǔn)如表6-9所示。
表6-9其他國家氮氧化物排放限值
單位:mg/m3
污染物奧地利芬蘭法國意大利
<500~1000天然氣1400~3500
NOx500~15002.5~4kg/t
(法國2013年執(zhí)行歐盟BAT)重油1200~3000
我國平板玻璃熔窯、電子玻璃熔窯分別執(zhí)行GB26453—2011、GB29495—2013中的
3
NOx限值700mg/m(含氧量8%);日用玻璃熔窯、玻璃纖維熔窯等執(zhí)行GB9078—1996,
16
3
未規(guī)定NOx限值;山東、河北、河南、重慶、天津等地標(biāo)中NOx限值范圍200~700mg/m
(折算含氧量8%)。
對收集到的2019年玻璃工業(yè)企業(yè)在線數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,結(jié)果如表6-10所示。
表6-10玻璃熔窯NOx排放濃度分布情況
單位:mg/m3
NOx排放濃度范圍
玻璃企業(yè)類型
>500400~500300~400<300
平板玻璃23.48%15.87%60.65%
玻璃纖維6.28%10.10%83.62%
日用玻璃19.24%6.54%74.22%
綜合考慮控制技術(shù)、排放現(xiàn)狀、國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:平板玻璃和玻璃纖維
33
熔窯NOx排放限值為400mg/m,日用玻璃熔窯NOx排放限值為500mg/m;重點(diǎn)地區(qū)平
3
板玻璃和玻璃纖維熔窯NOx特別排放限值為300mg/m,日用玻璃熔窯NOx特別排放限值
3
為400mg/m。電熔窯不監(jiān)測NOx。
(4)氯化氫和氟化物
氯化氫和氟化物的排放主要來源于原料中含有的氯化物和氟化物雜質(zhì)。氯化氫和氟化
物的削減可采用原料選擇、改進(jìn)熔爐燃燒方式等措施,也可通過煙氣脫硫過程協(xié)同去除氯
化氫和氟化物。如采用氫氧化鈉濕法脫硫,氯化氫的去除率可達(dá)90%以上;氟化氫與氫氧
化鈣反應(yīng)能生成難溶于水的氟化鈣,氟化物去除效率達(dá)95%以上。
國內(nèi)外玻璃行業(yè)相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)如表6-11和表6-12所示。
表6-11國外玻璃行業(yè)氯化氫和氟化物排放標(biāo)準(zhǔn)
單位:mg/m3
污染物歐盟BAT意大利奧地利
氯化氫10~303030
氟化物1~555
表6-12國內(nèi)類似行業(yè)氯化氫和氟化物排放標(biāo)準(zhǔn)
單位:mg/m3
污染物種類氯化氫氟化物(以總F計(jì))
工業(yè)爐窯,GB9078—1996,新建企業(yè),二級—6
電子玻璃,GB29495—2013,新建企業(yè),O2含量8%305
17
污染物種類氯化氫氟化物(以總F計(jì))
平板玻璃,GB26453—2011,新建企業(yè),O2含量8%305
河北地標(biāo),DB13/1640—2012,新建企業(yè)—6
山東地標(biāo),DB37/2373—2018,現(xiàn)有企業(yè),O2含量12%,純氧燃燒15%305
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:氯化氫排放限值為30mg/m3,氟化物排放限值為5mg/m3。
(5)重金屬
玻璃熔窯的重金屬主要來源于燃料、碎玻璃以及澄清劑等原輔材料的添加。如澄清劑
白砒(三氧化二砷)的用量一般為配合料量的0.2~0.6%;鈉鈣硅酸鹽玻璃中用0.2%的氧化
銻作澄清劑。雖然《日用玻璃行業(yè)規(guī)范條件》提出禁止使用白砒、三氧化二銻、含鉛、含
鎘及其他有害原輔材料,但目前仍有少數(shù)企業(yè)使用含重金屬的原輔材料。
部分熔窯煙氣重金屬檢測結(jié)果如下:鉛0.023~0.093mg/m3;砷0.045~0.099mg/m3。企
業(yè)應(yīng)從源頭削減重金屬的排放量,如采用無砷復(fù)合澄清劑。復(fù)合澄清劑使用量一般為配合
料的0.4~0.6%,已廣泛應(yīng)用于瓶罐玻璃、藥用玻璃、微晶玻璃、電子玻璃等行業(yè)。
國內(nèi)外玻璃行業(yè)規(guī)定了重金屬排放限值,如表6-13和6-14所示。
表6-13德國《空氣質(zhì)量管理?xiàng)l例》(TALuft2002)重金屬排放限值
單位:mg/m3
污染物排放限值
砷及其化合物(As)0.7
鉛及其化合物(Pb)0.5/0.8(使用碎玻璃的日用玻璃熔窯)
銻及其化合物(Sb)1
表6-14國內(nèi)類似行業(yè)重金屬排放標(biāo)準(zhǔn)
單位:mg/m3
鉛及其化合砷及其化合銻及其化合
污染物種類
物
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