DB37T 2869.1-2016 塑料及其制品中有機錫的測定 氣相色譜-質譜聯(lián)用法 第1部分：一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫　　

DB37/T2869.1—2016塑料及其制品中有機錫的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法第1部分：一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫山東省質量技術監(jiān)督局發(fā)布IDB37/T2869《塑料及其制品中有機錫的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法》已經或計劃發(fā)布以下部分：——第1部分：一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫。本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準由山東省質量技術監(jiān)督局提出并歸口。本標準起草單位：山東省產品質量檢驗研究院。本標準主要起草人：劉春宏、李金玉、崔山、賀祥珂、高翠玲、張芹、張剛、王恬。1DB37/T2869.1—2016第1部分：一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫警告：使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本標準規(guī)定了氣相色譜-質譜法檢測塑料及其制品中有機錫化合物的方法。本標準適用于塑料及其制品中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3方法提要本標準用四氫呋喃溶解樣品，甲醇沉淀樣品中的聚合物，超聲輔助萃取有機錫，將萃取液用四乙基4試劑和溶液除非另有說明，均使用符合國家標準的分析純試劑，試驗用水應符合GB/T6682中規(guī)定的三級水。4.1正己烷：色譜純。4.3乙酸乙酯：重蒸。4.4環(huán)己烷：重蒸。4.5甲醇。4.6無水硫酸鈉：取適量無水硫酸鈉，于650℃灼燒4h,冷卻后儲存于干燥器中備用。4.7乙酸緩沖溶液：1mol/L乙酸鈉溶液，用冰乙酸調至pH=4.75。4.8四乙基硼化鈉溶液(2%):在隔絕空氣條件下，稱取200mg四乙基硼化鈉于10mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容，該溶液不穩(wěn)定，應現(xiàn)用現(xiàn)配。4.9有機錫標準儲備溶液各有機錫標準儲備溶液用純度大于或等于99%的有機錫標準物質配制，濃度以有機錫離子濃度計，配制方法如下：4.9.1三丁基錫標準儲備溶液(1000μg/mL):準確稱取氯化三丁基錫標準品0.112g,用少量甲醇溶解后，用甲醇稀釋定容至100mL容量瓶中。2DB37/T2869.1—20164.9.2二丁基錫標準儲備溶液(1000μg/mL):準確稱取二氯化二丁基錫標準品0.130g,用少量甲4.9.3單丁基錫標準儲備溶液(1000μg/mL):準確稱取三氯化單丁基錫標準品0.160g,用少量甲注：有機錫標準儲備溶液于4℃條件下避光保存，保存期為六個月。4.10標準工作溶液(1μg/mL):分別移取三丁基錫標準儲備溶液(4.9.1)、二丁基錫標準儲備溶液 (4.9.2)、單丁基錫標準儲備溶液(4.9.3)各1mL于100mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖勻。此溶液中各有機錫離子濃度為10μg/mL。移取10mL濃度為10μg/mL的溶液于100mL棕色容量注：有機錫標準工作溶液于4℃條件下避光保存，保存期為一個月。5.2分析天平：感量0.1mg。6.1樣品前處理：樣品冷凍粉碎，過40目的篩網，混合均勻。稱取約0.5g樣品于50mL離心管中，加入5mL四氫呋喃，超聲，待有機物全部溶解后，緩慢加入10mL甲醇，沉淀高聚物，離心，將上清液轉移至25mL容量瓶中。再分別用2mL甲醇洗滌沉淀物3次，合并上清液，用甲醇定容并混合均勻。6.2衍生化：取10mL上清液于25mL的試管中，加入5mL乙酸緩沖溶液和4mL四乙基硼化鈉溶液，混勻后超聲15min,準確加入2mL正己烷，超聲15min,靜置分層，加入適量無水硫酸鈉脫水。取上層有機相，進行分析。取10mL標準工作溶液于25mL試管中，按照同樣步驟進行衍生化處理。7測定7.1.1色譜柱：5%苯基/甲基聚硅氧烷，非極性(柱長30m,內徑0.25mm,膜厚0.25μm),或相當7.1.2進樣口：采用不分流方式，溫度為280℃。7.1.3柱溫程序：初溫50℃,保持1min后，以10℃/min速率升至200℃,再以20℃/min速率升至250℃,保持5min,最后以20℃/min速率升至300℃,保持4min。7.1.4載氣為高純氦(純度>99.999%),流速1.0mL/min。7.2.3離子源溫度230℃,連接管溫度300℃。37.2.4溶劑延遲6min,掃描范圍50～650u。7.3氣質聯(lián)用儀的定性及定量分析根據有機錫化合物各自的保留時間及特征離子峰進行定性分析，采用分段選擇離子監(jiān)測方式(SIM)進行定量分析。有機錫標準品衍生物的GC-MS色譜圖和質譜圖參見附錄B。如果樣液與標準工作溶液的選擇離子色譜圖中，在相同保留時間有色譜峰出現(xiàn)，則根據附錄A選擇離子對其確證。7.4空白試驗隨同試樣進行空白試驗。8結果計算試樣中有機錫化合物i的含量按式(1)進行計算：..................................(1)式中：Xi——有機錫化合物i含量，單位為毫克每千克(mg/kg);A?——衍生化樣液中有機錫i衍生物的峰面積(或峰高);Ao——衍生化空白液中有機錫i衍生物的峰面積(或峰高);Ais——衍生化標準添加溶液中有機錫i衍生物的峰面積(或峰高);Ci——標準添加溶液中相當有機錫i離子的濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——樣液的體積，單位為毫升(mL);m——樣液代表的試樣量，單位為克(g);測定結果以各有機錫化合物的檢測結果分別表示，計算結果表示到小數(shù)點后一位。9測定下限和允差9.1測定下限在同一實驗室中由同一操作者使用相同設備，按照相同測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術平均值的10%。4DB37/T2869.1—2016序號衍生物名稱特征碎片離子(amu)定性定量1三乙基單丁基錫177,149,2332二乙基二丁基錫205,149,1513乙基三丁基錫205,203,2635DB37/T2869(規(guī)范性附錄)有機錫標準品衍生物的GC-MS總離子色譜圖和質譜圖人6.b07.bo圖B.1單丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)、三丁基錫(TBT)標準品衍生物總離子色譜圖70o020000