沉淀溶解平衡（練習(xí)）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)（新教材新高考）

第04講沉淀溶解平衡

01模擬基礎(chǔ)練

【題型四】沉淀溶解平衡及影響因素

【題型四】沉淀溶解平衡的應(yīng)用

【題型四】和Ksp有關(guān)的計(jì)算與判斷

【題型四】沉淀溶解平衡圖像

02重難創(chuàng)新練

03真題實(shí)戰(zhàn)練

n

￡甘加1自工山4#

題型一沉淀溶解平衡及影響因素

1.把Ca(OH)2放入蒸儲水中，一段時間后達(dá)到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。下列說法正

確的是()

A.恒溫下向溶液中加入CaO,溶液的pH增大

B.給溶液加熱，溶液的pH增大

C.向溶液中加入Na2cCh溶液，其中固體質(zhì)量增加

D.向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變

【答案】C

【解析】向平衡體系中加入CaO,CaO與H2O反應(yīng)使c(Ca2+)和c(OH-)都增大，Ca(OH)2的沉淀溶解平

衡左移，由于溫度不變,&p不變，所以當(dāng)c(Ca2+)和c(OH-)減小至與原平衡相等時又達(dá)到平衡，c(Ca2+)>c(OH-)

均未改變,pH不變,A項(xiàng)錯誤;給溶液加熱,Ca(OH)2的溶解度隨溫度的升高而減小，所以又會有少量Ca(OH)2

析出，c(OH)減小，pH減小，B項(xiàng)錯誤；加入Na2cCh溶液，部分Ca(OH)2轉(zhuǎn)化為CaCCh,固體質(zhì)量增加，

C項(xiàng)正確；加入NaOH固體，Ca(OH)2的沉淀溶解平衡左移，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，D項(xiàng)錯誤。

2.工業(yè)上向鍋爐里注入Na2cCh溶液，在浸泡過程中將水垢中的CaS04轉(zhuǎn)化為CaCCh，再用鹽酸除去。

下列敘述不正確的是()

A.升高溫度，Na2cCh溶液的心和c(OH-)均會增大

22

B.沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為CO3(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+SO4(aq)

C.在鹽酸中，CaCCh的溶解度大于CaSCU

D.Na2cO3溶液中通入CO2后，陰離子濃度均減小

【答案】D

【解析】升高溫度，Kw增大，且促進(jìn)碳酸根離子水解，溶液中c(OH-)增大，A項(xiàng)正確；加入碳酸鈉溶

液，沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為CO32-(aq)+CaSO4(s)=^CaCO3(s)+SO42-(aq),B項(xiàng)正確；因?yàn)樘妓徕}能與

鹽酸反應(yīng)，而硫酸鈣與鹽酸不反應(yīng)，所以在鹽酸中碳酸鈣的溶解度大于硫酸鈣的，C項(xiàng)正確；根據(jù)

CO32-+CO2+H2O2HCO3-可知，HCCh-的濃度增大，D項(xiàng)錯誤。

3.向AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液，繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經(jīng)查資料得知：

Ag++2NH3-H2。一[Ag(NH3)2]++2H20。下列分析不氐題的是()

+

A.濁液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)+Cl-(aq)

B.實(shí)驗(yàn)可以證明NH3結(jié)合Ag+的能力比Cl-的強(qiáng)

C.實(shí)驗(yàn)表明實(shí)驗(yàn)室可用氨水洗滌銀鏡反應(yīng)后的試管

D.由資料信息可推知，加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl

【答案】C

【解析】濁液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(叫)+C「(aq),A項(xiàng)正確；Ag+與氨氣分子結(jié)合生

成銀氨離子，導(dǎo)致Ag+濃度減小，促使平衡AgCl(s)--Ag+(aq)+CI(aq)正向移動，說明NH3結(jié)合Ag+的

能力比C1-的強(qiáng)，B項(xiàng)正確；銀鏡反應(yīng)后的試管壁上是銀單質(zhì)，銀離子能夠與氨水反應(yīng)，但銀單質(zhì)不能，C

項(xiàng)錯誤；濃硝酸能中和一水合氨，使平衡Ag++2NH3-H2[Ag(NH3)2]++2H2。逆向移動，銀氨離子變成

銀離子，與溶液中的氯離子結(jié)合生成AgCl沉淀，所以加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl,D項(xiàng)正確。

4.牙齒表面覆蓋的牙釉質(zhì)是人體中最堅(jiān)硬的部分，起著保護(hù)牙齒的作用，其主要成分為羥基磷酸鈣

[Ca5(PO4)3OH]o在牙齒表面存在著如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO1(aq)+OJT(aq)Ksv

=6.8x10-37。已知Ca5(PO4)3F(s)的Ksp=2.8xl(p5i。下列說法錯誤的是()

A.殘留在牙齒上的糖發(fā)酵會產(chǎn)生H+,經(jīng)常吃糖易造成踽齒

B.由題述平衡可知，小孩長牙時要少吃糖多補(bǔ)鈣

C.若減少OH-的濃度，題述平衡將向右移動，Ksp的值相應(yīng)增大

D.使用含氟的牙膏能防止齦齒，是因?yàn)镃a5(PO4)3OH(s)轉(zhuǎn)化為更難溶的Ca5(PC>4)3F(s)

【答案】C

【解析】殘留在牙齒上的糖發(fā)酵會產(chǎn)生H+,與OH」反應(yīng)生成H2O,促使Ca5(PO4)3OH(s)的沉淀溶解平

衡正向移動，易造成齒再齒，A正確；小孩長牙時，要在牙齒表面形成Ca5(PO4)3OH(s),從平衡移動角度分析,

要增大牙齒表面的。(Ca2+)、c(OH"),促使Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡逆向移動，故小孩長牙時要少吃糖多補(bǔ)

鈣，B正確；減少OIF的濃度，Ca5(PC>4)3OH(s)溶解平衡將向右移動，由于溫度不變，Ksp的值不變，C錯

誤；由于Ca5(PO4)3F的晶小于Ca5(PO4)3OH的隔，使用含氟牙膏，使Ca5(PC>4)3OH⑸轉(zhuǎn)化為更難溶的

Ca5(PO4)3F(s),可有效防止齦齒，D正確。

5.為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，同學(xué)們進(jìn)行圖所示實(shí)驗(yàn)。

①②③

2mL0.05mol,L-12滴0.1mol,L-12mL0.1mol,L-1

IKSCN溶液一r?Fe(、()3)3溶液.—KI溶液「.

2mL0.1mO]-L-'產(chǎn)生白色沉淀無明顯變化產(chǎn)生黃色沉淀

AgNOs溶液(AgSCN)溶液不變紅溶液變紅

下列關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是()

A.①中產(chǎn)生白色沉淀的原因是c(Ag+)c(SCN>Ksp(AgSCN)

B.①中存在平衡：AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN<aq)

C.②中無明顯變化是因?yàn)槿芤褐械腸(SCN)過低

D.上述實(shí)驗(yàn)不能證明AgSCN向Agl沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的發(fā)生

【答案】D

【解析】。(離子積)〉時有沉淀生成，所以①中產(chǎn)生白色沉淀的原因是c(Ag+)-c(SCN-)>Ksp(AgSCN),

A項(xiàng)正確；難溶固體存在沉淀溶解平衡，①中有AgSCN固體，存在平衡：AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN(aq),

B項(xiàng)正確；Fe3+遇SCN溶液變紅，②中無明顯變化是因?yàn)槿芤褐械腸(SCN)過低，C項(xiàng)正確；②中溶液不變

紅,③中溶液變紅,說明③中c(SCN)增大，存在反應(yīng)AgSCN(s)+I-(aq)AgI(s)+SCN<aq),能證明AgSCN

向Agl沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的發(fā)生，D項(xiàng)錯誤。

題型二沉淀溶解平衡的應(yīng)用

6.某電子廠排放的酸性廢液中含有Fe3+、Cu2+、Fe2+和等離子，以這種廢液為原料設(shè)計(jì)制備高純Fe2O3

的工藝流程如圖所示(部分操作和條件略)。

已知：①HC1(濃)+FeCbHFeCL(易溶于有機(jī)溶劑)；②Ksp[Fe(OHH=8.0xl()-38,年2=0.3。下列說

法不正確的是()

C"、濃鹽酸萃取劑反萃取劑氨水

A.反應(yīng)1所發(fā)生的反應(yīng)中存在氧化還原反應(yīng)

B.在反萃取過程中利用了平衡移動原理，可用水作為反萃取劑

C.氨水的作用是調(diào)節(jié)pH使Fe3+沉淀，相關(guān)反應(yīng)離子方程式為Fe3++3OH-=Fe(OH)3j

D.為使Fe3+沉淀完全(濃度小于Ixlo+moiLi),需調(diào)節(jié)溶液pH>3.3

【答案】C

【解析】反應(yīng)1中氯氣氧化二價(jià)鐵離子變成三價(jià)鐵離子，屬于氧化還原反應(yīng)，A項(xiàng)正確；反萃取中，

即HFeCLHC1(濃)+FeCb,將HFeCk從有機(jī)相中反萃取出來，氯化氫、氯化鐵易溶于水，可用水作反

萃取劑，使HFeCU=^HCl(濃)+FeCb向右進(jìn)行，所以在反萃取過程中利用了平衡移動原理，B項(xiàng)正確；

氨水的作用是調(diào)節(jié)pH使Fe3+沉淀，一水合氨為弱堿，不能拆成離子形式，C項(xiàng)錯誤；根據(jù)

Ksp[Fe(OH)3]=8.0x10-38,鐵離子完全沉淀時(濃度小于Ixio^mol-L-1),則cCOH^xlOnmol-L1,所以為使Fe3+

沉淀完全，需調(diào)節(jié)溶液pH>3.3,D項(xiàng)正確。

7.高純碳酸銃在電子工業(yè)中有著重要的應(yīng)用，濕法浸出軟銃礦(主要成分為MnC?2,含有少量Fe、A1、

Mg等雜質(zhì)元素)制備高純碳酸鎰的流程如圖所示：

]植物粉[NHtHCOs溶液

名贊出I過濾I除雜I藤I-----------

礦粉IIMI1CO3

濃硫酸濾渣

其中除雜過程包括：①向浸出液中加入一定量的試劑X,調(diào)節(jié)浸出液的pH為3.5?5.5；②再加入一定

量的軟錦礦和雙氧水，過濾；③……

38

已知室溫下：Ksp[Mg(OH)2]=l.8xl0-u,Ksp[Al(OH)3]=3卜Xi。*,A?sp[Fe(OH)3]=4.0xlO-o

下列說法正確的是()

A.浸出時加入植物粉的作用是作還原劑

B.除雜過程中調(diào)節(jié)浸出液的pH為3.5?5.5可完全除去Fe、Al、Mg等雜質(zhì)

C.試劑X可以是MnO、MnO2>M11CO3等物質(zhì)

D.為增大沉淀MnCCh步驟的速率可以持續(xù)升高溫度

【答案】A

【解析】結(jié)合流程分析，需將+4價(jià)錦還原為+2價(jià)，植物粉為有機(jī)化合物，具有還原性，A項(xiàng)正確；根

據(jù)&p可知，pH為3.5?5.5不能完全除去鎂離子，B項(xiàng)錯誤；二氧化鎬不能與硫酸反應(yīng)，無法調(diào)節(jié)浸出液的

pH,C項(xiàng)錯誤；碳酸氫鏤不穩(wěn)定，受熱易分解，故溫度不能太高，D項(xiàng)錯誤。

8.鈦酸銀(BaTiCh)在工業(yè)上有重要用途，主要用于制作電子陶瓷、PTC熱敏電阻、電容器等多種電子

元件。以下是生產(chǎn)鈦酸鋼的一種工藝流程圖：

鹽黑,_______TiCi,溶液___________________________HzCzO,溶液__________________洗滌、干燥、

|BaCO』酸闋浸由洞-1浸出液和T酸浸的混合液|一^----T草酸氧鈦銀晶用，燒[BaTiO]

己知：①草酸氧鈦領(lǐng)晶體的化學(xué)式為BaTiO(C2O4)2-4H2O；②25。(2時，BaCCh的溶度積Mp=2.58xl()-9。

下列說法錯誤的是()

A.BaTiO3中Ti元素的化合價(jià)為+4

B.在“酸浸”過程中為加快反應(yīng)速率可用濃硫酸代替濃鹽酸

C.流程中可以通過過濾得到草酸氧鈦力晶體

D.若浸出液中c(Ba2+)=0.1molL1,則c(CCh2-)在浸出液中的最大濃度為2.58x1O^mol-L-1

【答案】B

【解析】由制備流程可知，BaCCh用鹽酸酸浸得到氯化領(lǐng)溶液，再向氯化領(lǐng)溶液中加入TiCk溶液和草

酸溶液得到草酸氧鈦領(lǐng)晶體和HC1,生成的HC1可循環(huán)利用，最后通過洗滌、干燥、燃燒草酸氧鈦銀晶體

得至UBaTiCh，據(jù)此分析作答。BaTiCh中O為-2價(jià)，Ba為+2價(jià)，則Ti元素的化合價(jià)為2><3-2=4,即+4價(jià)，

A項(xiàng)正確；如用濃硫酸代替濃鹽酸，可生成硫酸鋼沉淀，消耗領(lǐng)離子，難以得到鈦酸領(lǐng)，B項(xiàng)錯誤；由流程

可知，加入草酸，得到草酸氧鈦鋼晶體，可用過濾的方法得到，C項(xiàng)正確；若浸出液中c(Ba2+)=0.1mol-L」，

則Zech3)在浸出液中的最大濃度為若售molI/=2.58xl(y8moi.L-i,D項(xiàng)正確。

9.(2024?浙江省衢州、麗水、湖州三地市教學(xué)質(zhì)量檢測)苯酚是重要的化工原料，將廢水中的苯酚富集

并加入Na2c。3；轉(zhuǎn)化為苯酚鈉，再通入CO2,可進(jìn)一步分離回收。已知：Ka(C6H50H尸1.0x10-1。，

7

Kai(H2CO3)=4.5xl0-,Ka2(H2co3)=4.7x10-11。下列說法正確的是()

A.Na2cO3；也可用NaOH或NaHCCh替代

B.2HCO3-H2cO3+CO32-的平衡常數(shù)K約為9.57X103

C.轉(zhuǎn)化反應(yīng)中若c(Na+尸2c(C6H5O-)+2c(C6H5OH),此時溶液中c(HCCh-)>c(C6H5。-)

D.當(dāng)通入CO2至溶液pH=10時，溶液中的C6H5ONa完全轉(zhuǎn)化為C6H50H

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，電離常數(shù)越大電離程度越大，弱酸的酸性越強(qiáng)，根據(jù)已知可得酸性：碳酸〉苯酚〉HCO3-,

則苯酚不能與NaHCCh反應(yīng)，故A錯誤；B項(xiàng)，2恥。3-H2cO3+CO32-的平衡常數(shù)

K_C(H2CO3)C(CO；)_C(H2CC>3>C(H+)c(COt-)_.g(HCO)4,5xIQ-7

al23a9.57xl02,故B錯誤;

、c(HCO-)2c(HCO-)c(HCO-)-c(H+)"七但2co3)-4.7x10“

C項(xiàng)，轉(zhuǎn)化反應(yīng)中若存在物料守恒：c(Na+)=2c(C6H5O-)+2C(C6H50H),即溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHCCh和

2

C6H5ONa,由于酸性：碳酸〉苯酚，則C6H50-水解程度大于2HCO3-二^H2CO3+CO3-,此時溶液中c(HCO3)

>c(C6H5。-)，故C正確；D項(xiàng)，苯酚C6H50H具有弱酸性，若溶液pH=10時為堿性，則C6HsONa不可能完

全轉(zhuǎn)化為C6H50H,故D錯誤；故選C。

10.(2024?浙江金華一中高三期中)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究Na2c03的性質(zhì)。已知：25。(2時，H2SO3

711

的1^1=1.42x10-2、Ka2=1.0xl0-,H2cO3的Kai=4.3xl0-7、Ka2=5.6xl0-?

實(shí)驗(yàn)1：配制50mL0.1molNa2cCh溶液，測得溶液pH約為12；

實(shí)驗(yàn)2：取10mL0.1mol-L-iNa2cCh溶液，向其中加入少量CaSCM固體充分?jǐn)嚢?，一段時間后過濾。向

濾渣中加入足量稀鹽酸，固體完全溶解；

實(shí)驗(yàn)3：取10?110.11110卜1>用283溶液，向其中緩慢滴入等體積O.lmolLi稀鹽酸。

下列說法正確的是()

A.實(shí)驗(yàn)1所得溶液中，c(Na+)<c(HCO3-)+c(CO32-)

B.根據(jù)實(shí)驗(yàn)2,可推測Ksp(CaC03)>Ksp(CaSO4)

C.實(shí)驗(yàn)3反應(yīng)后溶液中存在：c(Na+尸c(H2co3)+c(HCO3-)+c(CCh2-)

D.25。(2時，反應(yīng)CO32-+H2so3UHCO3-+HSO3-的平衡常數(shù)K=2.5xl0-8

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，Na2c。3溶液呈堿性，c(OH-)>c(H+),電荷守恒關(guān)系為

++2+22

c(Na)+c(H)=c(HCO3-)+2c(CO3-)+c(OH),則c(Na)>c(HCO3)+2c(CO3)>c(HCO3)+c(CO3),故A錯誤；

B項(xiàng)，CaCCh和CaSCU的物質(zhì)類型相似，溶解度小的物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為溶解度更小的物質(zhì)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)2,可推測

KsP(CaCO3)<Ksp(CaSO4),故B錯誤;C項(xiàng),Na2cCh溶液物料守恒關(guān)系為。c(Na+尸c(H2co3)+c(HCO3-)+c(CC>32一),

滴入等體積0.1mol-L-i稀鹽酸后生成NaCl和NaHCOs,仍然存在千c(Na+尸c(H2co3)+c(HCO3-)+c(CO32)即

+2

c(Na)>C(H2CO3)+C(HCO3-)+C(CO3-),故C錯誤；D項(xiàng)，反應(yīng)CO32-+H2sO3UHCCh-HSCh-的平衡常數(shù)

yc(HCOJc(HSO；)_c(HCO；)c(HSO)c”)—/(H?SC>3)」.4x10“

X+=2.5x108,故口正確；故選D。

C(CO^)-C(H2SO3)C(CO|)-C(H2SO3)C(H)Ka2(H2CO3)5.6x10i

題型三和Kp有關(guān)的計(jì)算與判斷

11.分別進(jìn)行下列操作，由現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是()

選項(xiàng)操作現(xiàn)象結(jié)論

將稀硫酸和Na2s反應(yīng)生成的氣體通入

A出現(xiàn)黑色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)

AgNO3與AgCl組成的懸濁液中

向盛有2mL0.1mol]—lAgNCh溶液的試先有白色沉淀

B管中滴加1mLO.lmolL-1NaCl溶液，再生成，后又產(chǎn)Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)

向其中滴加4~5滴0.1mol-L^KI溶液生黃色沉淀

C向Agl懸濁液中滴入Na2s溶液固體變黑Ksp(Ag2S)>&p(AgI)

1

將H2S氣體通入濃度均為0.01mol'L-先出現(xiàn)CuS黑

DKsp(CuS)V&p(ZnS)

的Z11SO4和CuSO4色沉淀

【答案】D

【解析】生成的硫化氫與硝酸銀溶液反應(yīng)生成硫化銀沉淀，沒有沉淀的轉(zhuǎn)化，無法判斷Ksp(AgCl)與

&p(Ag2S)的大小，A錯誤；AgNCh溶液過量，KI直接與AgNCh反應(yīng)，無法判斷“(AgCl)與&p(AgI)的大小

關(guān)系，B錯誤；溶度積常數(shù)大的物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為溶度積常數(shù)小的物質(zhì)，Agl懸濁液中滴入Na2s溶液，固體變

黑，說明Ksp(Ag2S)<Mp(AgI),C錯誤；難溶的物質(zhì)先沉淀出來，說明Ksp(CuS)<Mp(ZnS),D正確。

-11-20

12.已知：7CSp[Mg(OH)2]=1.8xlO,^sp[Cu(OH)2]=2.2x1O,向濃度均為0.01molir的C=+和Mg2

+的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至過量，下列說法正確的是()

A.較先出現(xiàn)的沉淀是Mg(OH)2

B.兩種離子開始沉淀時，Cu?+所需溶液的pH較大

C.當(dāng)兩種沉淀共存時，說明溶液中完全不存在C"+、Mg?+

D.當(dāng)兩種沉淀共存時，溶液中c(Mg2：N&2xl()8

c(Cu2+)

【答案】D

【解析】由于Ksp[Cu(0H)2]較&p[Mg(OH)2]小些，所以CiP+先沉淀，其所需OIT的濃度較小，即溶液

的pH較小，故A、B錯誤；絕對不溶的物質(zhì)是不存在的，故C錯誤；當(dāng)兩種沉淀共存時，由于&p[Mg(OH)2]

=c(Mg2+)p2(OH)Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)p2(OJT),所以々Mg,)=&史壁8(0中2、8]()8,D正確。

2

c(Cu)A?Sp[Cu(OH)2]

13.取LOL濃縮鹵水(C「、「濃度均為l.OxlCT3moi?「)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：滴加一定量AgNCh溶液，產(chǎn)生黃

色沉淀；繼續(xù)滴加，產(chǎn)生白色沉淀。已知：Ksp(AgI)=8.5xl()T7、KKAgCDqSxlO』。下列分析不耐的

是()

A.黃色沉淀是AgL白色沉淀是AgCl

B.產(chǎn)生白色沉淀時，溶液中存在Agl(s)Ag+(sq)+I-(aq)

C.若起始時向鹵水中滴加2滴(O.lmL)l.OxlO-3moi[TAgNO3,能產(chǎn)生沉淀

D.白色沉淀開始析出時，cflj^.OxlO^mol-lT1

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，碘化銀的溶度積小于氯化銀，則先生成的黃色沉淀為碘化銀，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，產(chǎn)生白

色沉淀時，碘化銀已經(jīng)達(dá)到沉淀溶解平衡，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，若起始時向1.0L鹵水中滴加2滴

-31

(0.1mL)1.0xl0mol-rAgNO3,則混合后的硝酸銀濃度約等于

+3710

(0.1xl03L)；(『xl()3mol/L)=1OxW-7mol/L,Q0=c(r),c(Ag)?1.0xl0-xhOxW=1.0x10-,比碘化

銀的溶度積大，則有碘化銀沉淀生成，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，根據(jù)氯化銀的溶度積常數(shù)

+10

Ksp(AgCl)=C(Cl-)xc(Ag)=1.8x10-,白色沉淀氯化銀開始析出時，

/A+、、Ksp(AgCl)1.8x1070.?...

c(Ag)>-------------=-----------r4nol1//TL=1.8xlOmol/L,所以

c(cr)i.oxio-3"八八

c(r)<Ksp(AgI)=J.5xlO；mol/L。4.7x1010mol/L,D項(xiàng)錯誤；故選D。

c(Ag)1.8x10

14.相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表(25。0：

物質(zhì)

Mg(OH)2CH3coOAgAgClAg2CrO4

Kspl.lxlO-ii2.3x10-31.8x10)°1.9x10-12

下列有關(guān)說法不正確的是()

1

A.濃度均為0.2molL的AgNO3溶液和CH3coONa溶液等體積混合一定產(chǎn)生CH3coOAg沉淀

B.將0.001mol-L-1的AgNCh溶液滴入0.001mol-L-1的KC1和0.001mol-L-1的KzCrCM混合溶液中,

先產(chǎn)生AgCl沉淀

C.0.11mol-L-1的MgCL溶液中加入氨水產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀時溶液的pH為9

D.在其他條件不變的情況下，向飽和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)增大

【答案】D

【解析】濃度均為0.2molir的AgNCh溶液和CH3coONa溶液等體積混合后，濃度均變?yōu)?/p>

0.1molL*1,此時c(Ag+)-c(CH3coeT)=0.01>2.3'10-3,所以一定產(chǎn)生CH3coOAg沉淀，A正確；根

據(jù)氯化銀和鋁酸銀的溶度積常數(shù)可知在氯離子和銘酸根離子濃度均為0.001molL1的條件下開始出現(xiàn)沉淀時

銀離子的濃度分別為L8xl(r7moi.11、Jm°W,所以先產(chǎn)生AgCl沉淀，B正確；根據(jù)氫氧化

鎂的溶度積常數(shù)可知0.Hmolir的MgCb溶液中加入氨水產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀時溶液中氫氧根的濃度為

一IC"=105moi因此氫離子濃度是10-9mol-LF,則溶液的pH為9,C正確；溶度積常數(shù)只與

溫度有關(guān)，溫度不變，Ksp(AgCl)不變，D錯誤。

15.銀(Ba)和例(Sr)及其化合物在工業(yè)上有著廣泛的應(yīng)用，它們在地殼中常以硫酸鹽的形式存在，BaSO4

和SrSO4都是難溶性鹽。工業(yè)上提取鋼和銅時首先是將BaSCU和SrSCU轉(zhuǎn)化成難溶弱酸鹽。

2+2

已知：SrSO4(s)Sr(aq)+SO4-(aq)Ksp=2.5xlOZ

SrCOs(s)Sr2+(aq)+COs2-(aq)&p=2.5x1O-9。

(1)將SrSO4轉(zhuǎn)化成SrCO3的離子方程式為,反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達(dá)式

為;該反應(yīng)能發(fā)生的原因是(用沉淀溶解平衡的有關(guān)理論解釋)=

(2)對于上述反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)證明增大CO32-的濃度或降低溫度都有利于提高SrSO4的轉(zhuǎn)化率。判斷在下列兩

種情況下，平衡常數(shù)K的變化情況(填“增大”、“減小”或“不變”)：

①升高溫度，平衡常數(shù)K將。

②增大CO??一的濃度，平衡常數(shù)K將0

(3)已知SrSCU和SrCCh在酸中的溶解性與BaSCU和BaCCh類似，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明上述過程中SrSC)4是否

完全轉(zhuǎn)化成SrCO3o實(shí)驗(yàn)所用的試劑為；實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及其相應(yīng)結(jié)論

為。

22

［答案］(l)SrS04(s)+CO3-(aq)SrCO3(s)+SO4-(aq)

Ksp(SrCO3)〈Ksp(SrSC)4),加入CCh?-后，平衡SrSO/s)SF+(aq)+SCU、(aq)正向移動，生成SrCCh

(2)①減?、诓蛔?/p>

(3)鹽酸若沉淀完全溶解，則證明SrSC>4完全轉(zhuǎn)化成SrC03,否則，未完全轉(zhuǎn)化

【解析】⑴將SrSCU轉(zhuǎn)化成SrCO3的離子方程式為SrSO4(s)+83”(aq)二^SrCO3(s)+SO?-(aq),平

衡常數(shù)表達(dá)式為K/黑;；根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化的原理可知，該反應(yīng)能夠發(fā)生，是因?yàn)?p(SrCO3)<Ksp(SrSO4),加

2+

入CO32-后，平衡SrSO4(s)Sr(aq)+SO42-(aq)正向移動，生成SrCCh。⑵①降低溫度有利于提高SrSCU

的轉(zhuǎn)化率，說明降低溫度平衡向正反應(yīng)方向移動，因此升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動，故平衡常數(shù)減

小。②平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，增大CO32-的濃度，平衡常數(shù)不變。(3)根據(jù)已知信息，可以推斷SrSCU難溶

于鹽酸，而SrCCh可溶于鹽酸，因此向溶液中加入鹽酸，若沉淀全部溶解，則SrSCU完全轉(zhuǎn)化成SrCCh,若

沉淀部分溶解，則SrSCU沒有完全轉(zhuǎn)化成SrCCh。

題型四沉淀溶解平衡圖像

16.(2024?浙江省精誠聯(lián)盟高三三模)溶液中存在：R(OH)2(S)R2+(aq)+2OH-(aq)、R(OH)2(s)

2

+2OH-(aq)R(OH)4-(aq)?已知25。(2時R2+或KOH]-濃度的負(fù)對數(shù)(-Ige)與pH的關(guān)系如圖，下列說

法不正確的是()

A.據(jù)圖可計(jì)算Ksp[R(OH)2]約為1.0x10-17

B.pH=9時溶液中C(R2+)=C[R(OH)42-]

C.調(diào)節(jié)R(OH)2飽和溶液pH至6,R元素仍主要以R2+存在

D.向0.5L、c[R(OH)42]=0.1mol-L」的溶液中通入0.2molHCl,R元素在溶液中的主要存在形式仍為

R(OH)42-

【答案】B

【解析】由題中所給的兩個方程式可以判斷左側(cè)斜線代表R2+濃度的負(fù)對數(shù)(-Ige)與pH的關(guān)系，右側(cè)則

代表R(OH)42-濃度的負(fù)對數(shù)(-Ige)與pH的關(guān)系。A項(xiàng)，取pH=7,c(OH-)=10-3mol[T,此時-lgc=3,即

c(R2+)=10-3moi.L」根據(jù)Ksp計(jì)算公式可得K$p[R(0H)2]=C(R2+)Y(OH)=10-3x(10-7)2=10-17,A正確；B

2

項(xiàng)，根據(jù)R(0H)2(s)+20JT(aq)R(OH)4(aq),取pH=13,。(0代尸l{Hmol-LL止匕時-lgc=4,即

c[R(OH)；-]_1Q-4

c[R(OH)42]=10-4molL-1可得出本反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K==io2,當(dāng)pH=9時,

c2(OHj(io*)2

c(OH)=10-5mol-L-J,求得此時c[R(OH)42]=10-12molL-1,同理將c(OH-尸lOamoiLi代入

172+22+52

Ksp[R(OH),]=10-=c(R)-c(OH')=c(R)x(10-),得c?+尸lO-oi1」，二者不相等，B錯誤；C

項(xiàng)，由圖像可知，當(dāng)調(diào)節(jié)R(OH)2飽和溶液pH至6時，-lgc=l,即c(R2+)=l(Hmol-LT,C正確;D項(xiàng)，

c「R(OH)"。11

c[R(OH)42-]=0.1molLi,根據(jù)K=l()-2=_------r—=—^―r＞可知c(0H—)=102mol/La3.2mol/L，可知此

c2(OH-)C2(0HJI'

時溶液中含有約L6moL將通入的0.2molHCl消耗掉還剩余1.4mol,C(OITb2.8mol/L,代入

mH回。喧-1

c[R(OH)^]=0.078mol-L,而此時c(R2+?1010mol/L,故此時R元素在溶液中的

c2(Off

主要存在形式仍為ROH》一,D正確;故選B。

17.(2024?浙江省浙江省舟山中學(xué)適應(yīng)性考試)已知：H2RH++HR-,HR-H++R2-,CuR難溶

913

于水。常溫下，Kai(H2R)=lxlO-,Ka2(H2R)=2xlO-,當(dāng)lOmLO.lmol/LILR溶液中緩慢加入少量CuSCU粉末,

溶液中c(H+)與(Cu2+)的變化如圖所示(忽略溶液的體積變化)。下列有關(guān)說法不正確的是()

A.X點(diǎn)溶液的pH?5

B.根據(jù)Y點(diǎn)數(shù)據(jù)可求得Ksp(CuR尸1x10-24

C.Z點(diǎn)溶液中含R微粒的主要存在形式為H2R

+2+22

D.Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液中：C(H)+2C(CU)=2C(R-)+C(HR-)+2C(SO4)+C(OH-)

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，設(shè)O.lmol/LHzR溶液中氫離子濃度為xmol/L,可列出三段式如下:

H2ROH++HR

初始濃度G"O//L)0.100

轉(zhuǎn)化濃度,。"L,

XXX

平衡濃度G"。//L)0.1-xXX

22

則Ka]=——,可求得x=lxl0-5機(jī)O//L,所以X點(diǎn)溶液的pH4,A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，根據(jù)平衡常數(shù)的

al0.1-x0.1

c(H+)xc(次jc(H+)xc(RA)C2(H*)XC(R3-)

計(jì)算方法，可知《133卜足乂氏2—:-----:-----X-：----：----=---：------'：=2xl0&,Y

C(HR)c網(wǎng)一)

2c(H;R)

點(diǎn)的c(H+)=0.1molLi,此時溶液中的C(H2R)W0.05〃?O//L,則可求得c(R?-bLOx103加4，此時

c(Cu2+)=0.002mol-L1,貝UMp(CuR尸c(Cu2+>c(R2r)=2.0xl(F24,B項(xiàng)錯誤；C項(xiàng)，根據(jù)Y點(diǎn)數(shù)據(jù)可得到

32-

c(H*)xc(/ZR-)c(H*)xc(R*-)c(H*)xc(R)

：：-22

Kal(H2R)xKa2(H;R)-----------------------------X-----------------------------=___________________'=2xl0，此時

C(H2R)C(TZR-)c(HR)

!=2x107°,而Z點(diǎn)銅離子濃度更大，則R2-的濃度更小,Z點(diǎn)溶液中含R微粒的主要存在形式為H2R,

C(H2R)

+2+22

C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液中存在電荷守恒：C(H)+2C(CU)=2C(R-)+C(HR-)+2C(SO4)+C(OH-),D項(xiàng)

正確；故選B。

18.(2024.浙江省麗水湖州衢州三地市高三下學(xué)期教學(xué)質(zhì)量檢測)難溶鹽BaCO3的飽和溶液中c?(Ba2+)

隨c(H+)而變化。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時c2(Ba2+)?c(H+)為線性關(guān)系，如圖中實(shí)線所示。下列說法不正確的是()

(

u

.

z

o

s

b

一)

、

5.2

2.6

05.0c(H+)/(10"imolLT)

A.飽和BaCCh溶液中c2(Ba2+)隨pH增大而減小

B.BaCCh的溶度積%=2.6x10-9

C.若忽略CO32一的第二步水解，匕32co3)=5xl0-u

2+2

D.N點(diǎn)溶液中:c(Ba)>c(CO3-)>c(HCO3)

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，由圖象知c2(Ba2+)隨c(H+)增大而增大，所以c(Ba2+)隨pH增大而減小，A正確；B項(xiàng)，

c(H+)幾乎為0時，c(OH-)濃度最大，抑制CO32-離子水解程度最大，此時c(Ba2+尸c(CCh2-),此時c2(Ba?+)越

接近2.6x10-9,此時峋K(Ba").c(包卜2(&2+)切.6、1。9,B正確；c項(xiàng)，若忽略CC#-的第二步水解，當(dāng)

c(CO32-)=c(HCO3)時，^(HCO)=C(C》：，)=C(H+),溶液中有(Ba2+)=c(CO32-)+c(HCO-)=2c(CO32-)，故

223c3

22+2+22+29

c(Ba)=c(Ba)-2c(CO3->2c(Ba)-c(CO3>2Ksp=5_2x1O-,即M點(diǎn)，此時c(H+)=5xlO-u,

Ka2(H2co3)=c(H+)=5x10-u,C正確；D項(xiàng),在M點(diǎn)，由C選項(xiàng)得知，c(CCh2-)=c(HCO3-),N點(diǎn)c(H+)大，所

以更促進(jìn)CO32-轉(zhuǎn)化成HCOy,因此有c(Ba2+)>c(HCO3>c(CC)32-),D錯誤；故選D。

19.(2024?浙江省嘉興市高三基礎(chǔ)測試)T℃時，CdCCh和Cd(0H)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示:

5678910

pN

已知：pCd2+=-lgc(Cd2+),pN=-lgc(COj)或-lgc(OI^),下列說法正確的是()

A.曲線II表示Cd(OH)2沉淀溶解平衡曲線

+

B.Z點(diǎn)對應(yīng)的溶液中：C(H)<C(HCO3)+C(OH-)

C.Y點(diǎn)對應(yīng)的Cd(OH)2溶液是過飽和溶液

2

D.T℃時，SCd(OH)2(s)+CO3-(aq)CdCCh(s))+2OH-(aq)平衡體系中K=100

【答案】B

【解析】由溶度積可知，碳酸鎘飽和溶液中pCd2+=pKspCdCO3-pCO32-,氫氧化鎘飽和溶液中

2+

pCd=pKspCd(OH)2-2pOH-,由圖可知，曲線I為氫氧化鎘的沉淀溶解平衡曲線，曲線H為碳酸鎘的沉淀溶

解平衡曲線，則PC時，碳酸鎘的溶度積Ksp(CdCO3)=10-8mol/Lxl0-4moi/L=10-i2,氫氧化鎘的溶度積

614

Ksp[Cd(OH)2]=10-mol/Lx(1O^mol/L)^IO-A項(xiàng)，由分析可知，曲線H為碳酸鎘的沉淀溶解平衡曲線，故

A錯誤；B項(xiàng)，由圖可知，Z點(diǎn)溶液中c(Cd2+)>c(CO32-),由電荷守恒c(H+)+2c(Cd2+)=2c(CC)32-)+c(HCO3-)+

c(OH-),則溶液中C(H+)VC(HCO3-)+C(OH-),故B正確；C項(xiàng)，由圖可知,Tt時,Y點(diǎn)對應(yīng)的Cd(OH)2溶

46216

液中濃度幅ec=10-mol/Lx(10-mol/L)=10<KSp[Cd(OH)2],則Y點(diǎn)對應(yīng)氫氧化鎘的溶液為不飽和溶液，故

C錯誤；D項(xiàng)，由方程式可知，「C時，反應(yīng)的平衡常數(shù)

20.(2024?浙江省A9協(xié)作體高三聯(lián)考)常溫下向H2c2。4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中l(wèi)gQ[Q表

示覆黑或益%隨PH的變化關(guān)系如圖所示。已知常溫下,外心。2。日。叼下列說法不正確

的是()

2

A.NaHC2C)4溶液中：C(H2C2O4)<C(C2O4-)

B.若P點(diǎn)坐標(biāo)為(4.19,x),貝!|x=2.96

+321

C.反應(yīng)CaC2O4+2HCa2++H2c2。4的平衡常數(shù)^=10-

D.當(dāng)pH取值范圍為(1.23,4.19)時c(HC2O；)>c(C2C)42-)>c(H2c2。4)

【答案】D

【解析】喏黑=普；或斐產(chǎn)?、=余,二元弱酸的電離平衡常數(shù)Kal>Ka2,左側(cè)直線表示

c(H2c2。4))C(HC2O4)C(H)

Q與C(H+)乘積等于1X10-L23,則H2c2。4溶液的Kal=lxi0T.23,右側(cè)直線表示Q與c(H+)乘積等于1x10-4.19,

則H2c2。4溶的Ka2=lxlO-4」90A項(xiàng)，H2c2。4-的電離平衡常數(shù)="1。-4」9,H2c2。4-的水解平衡常數(shù)K=—==

Kal

10-12.77,電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，NaHC2O4溶液中：c(H2c204)<C(C2042-),故A正確；B項(xiàng)，

c(HCq)_

PH523時，左側(cè)曲線中，時，C(HC2O4*(H2CQ),+

C(H2C2O4)~C(H)

c(HC,O.)……c(HCQ；),口…、，生3c(HCQ；)Kal

凡尸麗"百,03+1(修尸1。一叫pH=4.19時，1g函中\(zhòng)*,行到計(jì)算式xTg函亦力行

1f)-L23

=lg——=2.96,故B正確；C項(xiàng)，反應(yīng)CaC2O4+2H+Ca2++H2c2O4的平衡常數(shù)

IO-419

］。-8.63

C(凡Ga)xc(C*)cl/GOjxcUa")xKsp

K=-10-321,故C正

2-123-419

cW)c0)c(C2O；~)-KalxKa2-lx10xlxIO

確；D項(xiàng)，IgQ為增函數(shù),PH：1》時，左側(cè)曲線中，時，c(HCQ)=c(H2CQ),右側(cè)

?..,c(CQ：一)Kal10"

曲線中igQTg而--3,103c(C2O42-尸c(HC2O4-尸c(H2c2O4);pH=4.19時，左側(cè)曲線

c(7T)io-，

qc(HCQ；),c(C,Oj)

中,必Tg麗/yWC(HC2O4>103C(H2C2O4),右側(cè)曲線中，Igx比