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團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/ZAEPIXXXX—XXXX

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)碳酸氫鉀

By-producpotassiumbicarbonateinaromatichydrocarbonhalogenatedderivatives

manufacturingindustry

(征求意見稿)

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會??發(fā)布

T/ZAEPIXXXX—XXXX

目次

前言............................................................................II

1范圍.................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................1

3術(shù)語和定義...........................................................................1

4技術(shù)要求.............................................................................1

5試驗方法.............................................................................2

6檢驗規(guī)則.............................................................................2

7標(biāo)志、包裝、運輸和貯存...............................................................3

8安全.................................................................................3

I

T/ZAEPIXXXX—XXXX

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)碳酸氫鉀

1范圍

本文件規(guī)定了有芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)碳酸氫鉀的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則以及標(biāo)

志、包裝、運輸、貯存和安全等要求。

本文件適用于企業(yè)含氟有機化學(xué)原料生產(chǎn)過程中,經(jīng)樹脂吸附等除雜工藝處理后得到的用于制備氟

硼酸鉀等氟鹽系列產(chǎn)品的碳酸氫鉀,本產(chǎn)品僅用于碳酸氫鉀生產(chǎn)、使用企業(yè)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

文件。

GB/T190危險貨物包裝標(biāo)志

GB/T191包裝儲運圖示標(biāo)志

GB/T1587工業(yè)碳酸鉀

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(eqvISO3696:1987)

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T12717工業(yè)用乙酸酯類試驗方法

GB13193水質(zhì)總有機碳(TOC)的測定非色散紅外線吸收法

HG/T2828工業(yè)碳酸氫鉀

HG/T2829工業(yè)無水氟化鉀

HJ/T83水質(zhì)可吸附有機鹵素(AOX)的測定離子色譜法

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4技術(shù)要求

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)碳酸氫鉀應(yīng)符合表1的要求。

表1技術(shù)要求

項目指標(biāo)

外觀白色晶體或粉末

碳酸氫鉀,w/%≥60

碳酸鉀,w/%≥5

氟化鉀,w/%≥30

氯化物,w/%≤0.2

水不溶物,w/%≤1.0

水分,w/%≤3.0

硫酸鹽(以K2SO4計),w/%≤0.15

氧化鐵,w/%≤0.010

游離酸(以HF計),w/%≤0.1

游離堿(以KOH計),w/%≤0.2

1

T/ZAEPIXXXX—XXXX

乙酸酯類(以乙酸乙酯計),w/%≤0.1

TOC,w/%≤0.1

AOX,w/%≤0.0060

5試驗方法

5.1警示

試驗方法規(guī)定的一些試驗過程可能導(dǎo)致危險情況,操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。

5.2一般規(guī)定

本文件所用的試劑和水,除非另有說明,在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)

定的三級水。

分析中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,均按GB/T601、GB/T603的規(guī)

定制備。

5.3外觀的測定

取適量試樣置于白色瓷盤或表面皿上,在自然光或日光燈下目視觀察。

5.4碳酸氫鉀、水不溶物、硫酸鹽、氧化鐵含量的測定

按HG/T2828的規(guī)定進(jìn)行。

5.5氟化鉀、氯化物、游離酸、游離堿、水分的測定

按HG/T2829的規(guī)定進(jìn)行。

5.6碳酸鉀含量的測定

按GB/T1587的規(guī)定進(jìn)行。

5.7乙酸酯類含量的測定

按GB/T12717的規(guī)定進(jìn)行。

5.8TOC含量的測定

按GB13193的規(guī)定進(jìn)行。

5.9AOX含量的測定

按HJ/T83的規(guī)定進(jìn)行。

6檢驗規(guī)則

6.1組批

以同一時間發(fā)往同一用戶相同質(zhì)量的產(chǎn)品為一批,每批產(chǎn)品不超過100t。

6.2采樣

6.2.1產(chǎn)品按GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù),按GB/T6679的規(guī)定進(jìn)行采樣。采樣時,扒開表面

厚5cm產(chǎn)品,用取樣器自中心垂直插入料層深度的3/4處采樣,采樣總量不少于2kg。

6.2.2所取樣縮分至1kg左右,分裝于兩個清潔、干燥的磨口玻璃瓶或塑料瓶(袋)中,密封并貼上

標(biāo)簽,注明:產(chǎn)品名稱、批號、生產(chǎn)日期、采樣日期及采樣者姓名。一瓶(袋)供質(zhì)量檢驗用,一瓶(袋)

保存兩個月,以備查驗。

6.3出廠檢驗

2

T/ZAEPIXXXX—XXXX

表1要求中規(guī)定的所有項目均為出廠檢驗項目,由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗部門做出廠檢驗。生產(chǎn)廠應(yīng)保

證每批出廠產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求,并附有一定格式的質(zhì)量證明書,內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名稱和廠址、

產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)日期或批號、凈含量和本標(biāo)準(zhǔn)編號等。

6.4型式檢驗

6.4.1在下列情況之一時,須進(jìn)行型式檢驗:

a)正常生產(chǎn)時,每年進(jìn)行一次;

b)停產(chǎn)三個月又恢復(fù)生產(chǎn)時;

c)工藝改變,可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時;

d)國家質(zhì)量監(jiān)督機構(gòu)提出型式檢驗要求時;

e)出廠檢驗結(jié)果與上次型式檢驗有較大差異;

f)合同規(guī)定。

6.4.2檢驗項目為4中的全部項目。

6.5判定規(guī)則

6.5.1檢驗結(jié)果按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法判定,檢驗結(jié)果全部符合表1的技術(shù)要求時,則

判定該批產(chǎn)品合格。

6.5.2檢驗結(jié)果如有任何一項不符合表1技術(shù)要求時,則應(yīng)自同批樣品中重新取兩倍量樣品,對不合

格項目進(jìn)行重新檢驗。重新檢驗的結(jié)果即使只有一項指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求,則整批產(chǎn)品為不合格。

7標(biāo)志、包裝、運輸和貯存

7.1標(biāo)志

包裝容器應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志,其內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名稱、廠址、產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、本標(biāo)準(zhǔn)編號、

生產(chǎn)日期、凈含量、批號(或生產(chǎn)日期)、本標(biāo)準(zhǔn)編號及GB/T190中規(guī)定的“有毒品”標(biāo)志、GB/T191的

第2章中規(guī)定的“怕雨"及”怕曬”標(biāo)志等。

7.2包裝

產(chǎn)品采用雙層包裝,內(nèi)包裝采用兩層聚乙烯塑料薄膜袋,用維尼龍繩或其他質(zhì)量相當(dāng)?shù)睦K扎緊,或

用與其相當(dāng)?shù)钠渌绞椒饪冢獍b采用塑料編織袋,或采用覆膜塑料編織袋、防潮復(fù)合紙袋單層包裝。

用維尼龍繩線或其他質(zhì)量相當(dāng)?shù)木€縫口,縫線整齊,針距均勻,無漏縫或跳線現(xiàn)象,每袋凈含量25kg

或采用按供需雙方協(xié)商并符合安全規(guī)定的包裝。

7.3運輸

產(chǎn)品在運輸過程中應(yīng)有遮蓋物,防止雨淋、受潮,保持包裝完好。

7.4貯存

應(yīng)貯存在陰涼、干燥處,防止雨淋、受潮。

8安全

回收碳酸氫鉀中含有氟化鉀,具有毒害性,工作場所與休息場所應(yīng)嚴(yán)格分開,操作工人和分析人員

取樣時應(yīng)配戴勞動保護(hù)用品;與眼睛和皮膚接觸后,立即用大量水沖洗至少15min,嚴(yán)量者立即就醫(yī);

發(fā)生泄漏時,隔離泄漏污染區(qū),限制進(jìn)入,泄漏物須立即收集至固定容器內(nèi),按環(huán)保要求集中處理,被

污染的地面用水沖洗,沖洗的污水應(yīng)進(jìn)入污水處理系統(tǒng),不應(yīng)直接進(jìn)入下水道。

3

《芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)碳酸氫鉀》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

1任務(wù)來源

本標(biāo)準(zhǔn)由浙江中欣氟材股份有限公司提出,由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會立項,由

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會歸口。

2團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義

企業(yè)在含氟有機原料生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生一定量的碳酸氫鉀。為了完善標(biāo)準(zhǔn)體

系建設(shè),進(jìn)一步確定此碳酸氫鉀的執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn),擬推進(jìn)碳酸氫鉀團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的建設(shè)。

芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)苯乙酸偶聯(lián)過程中有碳酸氫鉀產(chǎn)生,主要成分為

碳酸氫鉀、碳酸鉀和氟化鉀。碳酸氫鉀用途廣泛,可用作生產(chǎn)碳酸鉀、醋酸鉀、

亞砷酸鉀等的原料,也可作為酸度調(diào)節(jié)劑,例如醫(yī)用緩沖液,釀酒添加劑,在碳

酸飲料中有少量添加,起到改善口味的作用,還可以作為機場專用干粉滅火劑,

農(nóng)業(yè)上可用作土壤酸性改良劑。我國本土的碳酸鉀、碳酸氫鉀生產(chǎn)企業(yè)呈現(xiàn)數(shù)量

少、市場集中度高,近幾年受到食品、畜牧、農(nóng)藥等應(yīng)用的驅(qū)動,需求量增長較

快。其中食品行業(yè)在碳酸氫鉀應(yīng)用占比大約40%左右,是主要的應(yīng)用領(lǐng)域。碳酸

鉀在無機工業(yè)可用于制造酒石酸鉀鈉、鋁氟酸鉀、硫氰酸鉀、鈦白粉,醫(yī)藥工業(yè)

可用于制造長效磺胺、黃體酮、可的松、知阿可爾、苯甲酸雌二醇等藥,玻搪工

業(yè)可用于琺瑯粉配制,以增強其流平性,加入玻璃中起助熔作用,并提高玻璃透

明度和折光系數(shù),染料工業(yè)可用于制造陰丹土林、分散紅3B、還原灰M等,是

重要的基本無機化工、醫(yī)藥、輕工原料之一。氟化鉀可用于玻璃雕刻、食物防腐、

電鍍,可用作焊接助熔劑、殺蟲劑、有機化合物的氟化劑、催化劑、吸收劑(吸

收HF和水分)等,同時也是制取氟化氫鉀的原料,工業(yè)上具有重要的利用價值。

根據(jù)《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》第四條:固體廢物污染環(huán)境防

治堅持減量化、資源化和無害化的原則?;厥掌髽I(yè)含氟有機化學(xué)原料生產(chǎn)過程中

的副產(chǎn)碳酸氫鉀,可大大減少廢棄物的產(chǎn)生,同時回收了有良好經(jīng)濟和使用價值

的產(chǎn)品,符合“減量化、資源化和無害化”的原則。

此外,回收的副產(chǎn)碳酸氫鉀同時含氟和鉀,利用其制備氟硼酸鉀等氟鹽系列

產(chǎn)品,不僅可解決含氟碳酸氫鉀的資源利用問題,而且使碳酸氫鉀所含氟、鉀能

得到充分利用,可降低生產(chǎn)成本,同時易工業(yè)化生產(chǎn)。它既具有良好的經(jīng)濟效益,

1

又具有很好的社會效益。綜上分析,回收企業(yè)含氟有機化學(xué)原料生產(chǎn)過程中的副

產(chǎn)碳酸氫鉀用于制備氟硼酸鉀等氟鹽系列產(chǎn)品是一條切實可行的綜合利用方案。

然而由于缺乏相應(yīng)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),不同的企業(yè)之間存在原料不一、處理技術(shù)不

一、生產(chǎn)工藝多樣等差異,導(dǎo)致回收的副產(chǎn)碳酸氫鉀質(zhì)量存在較大差異,其處理

無明確統(tǒng)一的可參考標(biāo)準(zhǔn)。為了規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生碳酸氫鉀產(chǎn)品的市場,

從整體提升產(chǎn)品質(zhì)量,設(shè)立行業(yè)門檻,故設(shè)立此團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)從產(chǎn)品的

技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則等多方面對企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的碳酸氫鉀產(chǎn)品

質(zhì)量進(jìn)行了規(guī)定和分級。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的推出,有望從整體上提升企業(yè)生產(chǎn)過程中

產(chǎn)生的碳酸氫鉀產(chǎn)品的質(zhì)量。同時,通過將碳酸氫鉀產(chǎn)品進(jìn)行分級,有望實現(xiàn)不

同質(zhì)量產(chǎn)品的分級利用,從而提高產(chǎn)品的利用率,規(guī)范市場分級秩序。

因此,本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),制定碳酸氫鉀產(chǎn)品質(zhì)量

標(biāo)準(zhǔn),保證碳酸氫鉀產(chǎn)品的使用價值;同時,依據(jù)原料來源情況,結(jié)合相關(guān)控制

指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn),制定碳酸氫鉀產(chǎn)品限制指標(biāo),保障碳酸氫鉀產(chǎn)品的使用安全性。

根據(jù)實際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝,制定保障產(chǎn)品質(zhì)量的工藝控制節(jié)點要求。

制訂本標(biāo)準(zhǔn)的目的意義是:一、制定標(biāo)準(zhǔn),引導(dǎo)碳酸氫鉀產(chǎn)品的規(guī)范回收;

二、保證碳酸氫鉀產(chǎn)品性能與質(zhì)量滿足使用要求,符合市場需求,統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品

的質(zhì)量和指標(biāo),買賣雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)簽訂合同,提高交易的透明度,降低交易成

本,提高交易效率。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)能凝聚行業(yè)共識,增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)威性,

有利于疏通碳酸氫鉀產(chǎn)品資源化利用的完整通道,控制污染,保護(hù)環(huán)境,同時實

現(xiàn)可觀的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。

2.2市場情況及經(jīng)濟可行性、推廣應(yīng)用前景

本標(biāo)準(zhǔn)碳酸氫鉀主要產(chǎn)生于合成2,4,5-三氟苯乙酸的偶聯(lián)過程,該副產(chǎn)碳酸

氫鉀主要含碳酸鉀、碳酸氫鉀和氟化鉀。我國本土的碳酸鉀、碳酸氫鉀生產(chǎn)企業(yè)

呈現(xiàn)數(shù)量少、市場集中度高,隨著環(huán)保政策趨嚴(yán),碳酸鉀、碳酸氫鉀制造行業(yè)的

準(zhǔn)入門檻將不斷提高。近年來新型農(nóng)藥、優(yōu)質(zhì)水溶性肥料、葉面肥和醫(yī)藥縛酸劑

以及食品面粉改良、烘焙、酸度調(diào)節(jié)劑、食品飲料等高端應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展,食

品級、優(yōu)等品等高規(guī)格等級碳酸鉀、碳酸氫鉀市場空間進(jìn)一步打開。隨著應(yīng)用領(lǐng)

域的不斷擴展,國外氟化工的技術(shù)發(fā)展趨勢向產(chǎn)品精細(xì)化、高性能化、功能化、

工業(yè)綠色化、品種多樣化、裝備智能化、技術(shù)集成化、資源集約化方向發(fā)展。在

2

含氟農(nóng)藥方面,除草劑是主要研究方向,占含氟農(nóng)藥開發(fā)總量的50%左右。在新

創(chuàng)制的農(nóng)藥中,含氟芳環(huán)、含氟雜環(huán)化合物占絕對優(yōu)勢,是現(xiàn)代農(nóng)藥的開發(fā)方向。

在含氟醫(yī)藥方面,含氟基團(tuán)的引入已成為新藥設(shè)計的重要手段,高選擇性、低成

本的含氟基團(tuán)引入方式也是未來重要的研究方向,另外新型含氟基團(tuán)的生理活性

物質(zhì)也正成為新興熱點。在新能源中,含氟酯、醚作為鋰離子電池添加劑,含氟

石墨烯作為儲能材料成為研究重點。含氟中間體在“十三五”期間,預(yù)計含氟芳

香族化合物因其整體處于成熟期,隨著技術(shù)水平的提高和下游應(yīng)用的拓展,預(yù)期

市場呈平穩(wěn)增長趨勢,預(yù)計年增長率在5%左右;而含氟脂肪族化合物和含氟雜

環(huán)化合物、功能制劑則會呈現(xiàn)快速增長的趨勢,其年增長率預(yù)測應(yīng)該在20%-30%

之間。

利用副產(chǎn)碳酸氫鉀生產(chǎn)氟硼酸鉀等氟鹽系列產(chǎn)品原料,一定程度上緩解了相

應(yīng)上游行業(yè)的環(huán)保壓力和完成了低品位氟資源的開發(fā),節(jié)約了戰(zhàn)略、稀缺資源螢

石,符合國家提倡的循環(huán)經(jīng)濟和清潔生產(chǎn)相關(guān)政策,是今后氟硼酸鉀、氟硅酸鉀

工藝改進(jìn)和優(yōu)化、工業(yè)化實施的重點方向,它能有效解決現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)氟硼酸鉀、

氟硅酸鉀成本高、資源再利用困難等技術(shù)問題。

含氟有機化工行業(yè)產(chǎn)品與反應(yīng)過程中生成的副產(chǎn)碳酸氫鉀和雜質(zhì)容易提純

和分離,產(chǎn)品也無需通過復(fù)雜的提純工藝就可除去雜質(zhì),利用其中碳酸鉀和氟化

鉀制備硼氫化鉀、氟硅酸鉀,簡化了產(chǎn)品制備流程,原料廉價易得,收率提高,

有利于降低產(chǎn)品成本,在使用副產(chǎn)碳酸氫鉀產(chǎn)品時充分考慮上述雜質(zhì)帶來的“三

廢”污染問題,切實落實相關(guān)治理措施,確保污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放后,能滿足大

規(guī)模應(yīng)用的產(chǎn)量和質(zhì)量上需要,因此適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

2.3產(chǎn)品用途及去向

碳酸氫鉀來源于2,4,5-三氟苯乙酸生產(chǎn)工段偶聯(lián)反應(yīng)離心母液經(jīng)樹脂吸附有

機物后,調(diào)酸通入氟化氫二效除水離心得碳酸氫鉀鹽。產(chǎn)品雜質(zhì)含量控制較低,

產(chǎn)品用途為制備氟硼酸鉀等氟鹽系列產(chǎn)品原料,產(chǎn)品銷售去向為浙江省常山長盛

化工有限公司。

3編制過程

根據(jù)2019年1月9日“國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會、民政局關(guān)于印發(fā)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

管理規(guī)定》的通知”等有關(guān)文件要求,團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互協(xié)

3

調(diào)、相互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部

分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫

指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)的制訂按規(guī)定的通用程序:提案、立項、起草、征求意見、技術(shù)審查、

批準(zhǔn)、編號、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。

4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作

本標(biāo)準(zhǔn)由浙江中欣氟材股份有限公司牽頭,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會組織,聯(lián)合

嘉興同濟環(huán)境研究院、浙江中欣氟材股份有限公司、浙江省常山長盛化工有限公

司起草小組共同起草。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:孟惠彪、葉承、俞偉樑、施正軍、梁艷、李清泉、宣琦、

張倩。

表1主要參加單位及工作組成員所做工作

主要參加單位主要參加人員主要工作

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會李清泉、宣琦統(tǒng)籌協(xié)調(diào)

嘉興同濟環(huán)境研究院張倩資料收集、調(diào)研及標(biāo)準(zhǔn)編制

浙江中欣氟材股份有限公司孟惠彪資料收集、標(biāo)準(zhǔn)修改

浙江中欣氟材股份有限公司葉承、俞偉樑、施正軍資料收集

浙江省常山長盛化工有限公司梁艷資料收集

5標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性、必要性和可行性原則。

促進(jìn)實現(xiàn)碳酸氫鉀資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保無害化、市場競爭規(guī)范化。

(1)規(guī)范性原則

本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)

構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫指南》及《浙江省環(huán)

保產(chǎn)業(yè)協(xié)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫。

(2)科學(xué)性原則

根據(jù)企業(yè)實際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則,確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標(biāo)準(zhǔn)的可

行性、可靠性和科學(xué)性要求。

(3)適用性原則

本標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中,主要起草人員現(xiàn)場考察了企業(yè),并與企業(yè)座談,了解了

企業(yè)的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)等情況,多次多方征求意見、交換觀

4

點及采納建議、反復(fù)修改,使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)企業(yè)的現(xiàn)狀實際與未來發(fā)展。

(4)先進(jìn)性原則

查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文,考察了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,確

保本標(biāo)準(zhǔn)在國內(nèi)的先進(jìn)性。

(5)必要性原則

為了進(jìn)一步規(guī)范和完善企業(yè)產(chǎn)品市場,提升產(chǎn)品質(zhì)量,提高產(chǎn)品的利用率,

規(guī)范市場分級秩序;提高企業(yè)、社會經(jīng)濟效益,促進(jìn)持續(xù)發(fā)展;同時推進(jìn)監(jiān)管的

可操作性、規(guī)范化和程序性。

(6)可行性原則

本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),綜合考慮用戶對產(chǎn)品質(zhì)量的要

求和企業(yè)的實際質(zhì)量狀況,符合市場經(jīng)濟的發(fā)展需求,先進(jìn)可行。

6芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)碳酸氫鉀相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況

對相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)資料的收集工作,本標(biāo)準(zhǔn)涉及的相關(guān)已有標(biāo)準(zhǔn)為HG/T2828-2010

《工業(yè)碳酸氫鉀》、HG/T2829-2008《工業(yè)無水氟化鉀》。各標(biāo)準(zhǔn)對比情況見表

2。

5

表2各標(biāo)準(zhǔn)對比情況

HG/T2828-2010《工業(yè)碳酸氫鉀》HG/T2829-2008《工業(yè)無水氟化鉀》

項目本標(biāo)準(zhǔn)

優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)等品一等品合格品

外觀白色晶體白色顆?;蚍勰┌咨w或粉末

碳酸氫鉀(KHCO3),w/%≥99.098.096.0---------60

鉀(K)(以干基計),w/%≤38.037.537.0------------

水不溶物,w/%≤0.010.050.10---------1.0

氯化物(以KCl計),w/%≤0.020.050.20------------

硫酸鹽(以K2SO4計),w/%≤0.020.040.15---------0.15

氧化鐵(Fe2O3),w/%≤0.0010.0030.010---------0.010

pH值(100g/L溶液)(以干基計)≤8.6------------

水分,w/%≤協(xié)商0.20.40.53.0

碳酸鉀(K2CO3),w/%≥------------------5

氟化鉀,w/%≥---------99.098.598.030

氯化物(以Cl計),w/%≤---------0.30.50.70.2

游離酸(以HF計),w/%≤---------0.050.10.10.1

6

HG/T2828-2010《工業(yè)碳酸氫鉀》HG/T2829-2008《工業(yè)無水氟化鉀》

項目本標(biāo)準(zhǔn)

優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)等品一等品合格品

游離堿(以KOH計),w/%≤---------0.050.10.20.2

硫酸鹽(以SO4計),w/%≤------0.10.20.3---

氟硅酸鹽(以SiO2計),w/%≤------0.050.20.3---

TOC,w/%≤------------------0.1

AOX,w/%≤------------------0.0060

7

7確定標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容

7.1本標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品范圍

本文件適用于企業(yè)含氟有機化學(xué)原料生產(chǎn)過程中,經(jīng)樹脂吸附等除雜工藝

處理后得到的用于制備氟硼酸鉀等氟鹽系列產(chǎn)品的碳酸氫鉀,本產(chǎn)品僅用于碳

酸氫鉀生產(chǎn)、使用企業(yè)。

7.2產(chǎn)品生產(chǎn)原料來源、技術(shù)原理及生產(chǎn)工藝流程

副產(chǎn)碳酸氫鉀生產(chǎn)過程涉及的工段為2,4,5-三氟苯乙酸生產(chǎn)工段。

7.2.12,4,5-三氟苯乙酸生產(chǎn)工段副產(chǎn)碳酸氫鉀

7.2.2DEX生產(chǎn)工段副產(chǎn)碳酸氫鉀

向反應(yīng)釜內(nèi)加入水、DMAC,開啟攪拌,加入碳酸鉀,升溫,加入β-環(huán)糊

精、氯化膽堿、四氟對苯二腈,投料完畢后,保溫反應(yīng),降溫、壓濾得粗品。

濾液經(jīng)濃縮、樹脂吸附處理,離心干燥得副產(chǎn)碳酸氫鉀。

7.2.3回收工藝

偶聯(lián)產(chǎn)物離心廢水經(jīng)樹脂吸附去除有機物,樹脂吸附塔定期反洗回收,調(diào)

酸通入氟化氫經(jīng)二效濃縮蒸除水分,離心后得到碳酸氫鉀鹽濕品,濕品去耙式

干燥機干燥。

7.3芳香烴鹵化衍生物制造行業(yè)副產(chǎn)碳酸氫鉀的技術(shù)要求

本標(biāo)準(zhǔn)中碳酸氫鉀主要為企業(yè)生產(chǎn)2,4,5-三氟苯乙酸產(chǎn)品偶聯(lián)反應(yīng)所得,

主要含碳酸氫鉀、碳酸鉀和氟化鉀,該副產(chǎn)碳酸氫鉀中可能含有過剩的生產(chǎn)原

料,因此須測定碳酸鉀、AOX,通過測定TOC確定有機物含量,根據(jù)HG/T

8

2828-2010《工業(yè)碳酸氫鉀》中的技術(shù)要求確定需對碳酸氫鉀中的水不溶物、硫

酸鹽、氧化鐵等指標(biāo)進(jìn)行控制,其中本標(biāo)準(zhǔn)中水不溶物、硫酸鹽、氧化鐵指標(biāo)

含量參照HG/T2828-2010《工業(yè)碳酸氫鉀》中控制指標(biāo)含量,根據(jù)HG/T

2829-2008《工業(yè)無水氟化鉀》中的技術(shù)要求確定需對碳酸氫鉀中的氯化物、游

離酸、游離堿等指標(biāo)進(jìn)行控制,其中游離酸、游離堿、氯化物指標(biāo)含量參照HG/T

2829-2008《工業(yè)無水氟化鉀》中控制指標(biāo)含量,依據(jù)企業(yè)現(xiàn)有的工藝水平、能

耗以及該物質(zhì)含量對下游企業(yè)影響程度確定碳酸氫鉀中水分、水不溶物、AOX、

氟化鉀、碳酸鉀的控制含量,經(jīng)企業(yè)多次試驗并檢測,確定水分、水不溶物、

AOX、氟化鉀、碳酸鉀限值范圍。下游客戶對碳酸氫鉀的接收,要求碳酸氫鉀

的含量達(dá)到60%以上,TOC含量應(yīng)低于0.1%。產(chǎn)品的技術(shù)要求情況如表3所

示。

表3碳酸氫鉀的技術(shù)要求

項目指標(biāo)指標(biāo)確定依據(jù)

外觀白色晶體或粉末/

碳酸氫鉀,w/%≥60下游客戶要求

碳酸鉀,w/%≥5試驗及檢測結(jié)果

氟化鉀,w/%≥30試驗及檢測結(jié)果

氯化物,w/%≤

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