硼、氟、磷、砷、硒、碲及其化合物（解析版）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義（新教材新高考）

備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)【一輪?考點(diǎn)精講精練】復(fù)習(xí)講義

考點(diǎn)26硼、氟、磷、碑、硒、碑及其化合物

疆本講?講義概要

—.硼及其化合物

二.氟及其化合物

三.磷及其化合物

知識(shí)精講

四.種及其化合物

五.硒及其化合物

六.碑及其化合物

選擇題：20題建議時(shí)長(zhǎng)：45分鐘

課后精練

非選擇題：5題實(shí)際時(shí)長(zhǎng)：________分鐘

隰夯基?知識(shí)精講________________________________________________

一.硼及其化合物

1、硼的性質(zhì)

(1)物理性質(zhì)：?jiǎn)钨|(zhì)硼有晶態(tài)硼和無(wú)定形硼兩種。

晶體硼呈黑灰色，以正二十面體為基本的結(jié)構(gòu)單元，硬度與金剛石的硬度接近，其導(dǎo)電性差，但它的

導(dǎo)電率卻隨著溫度的升高而增大，從而示出與金屬導(dǎo)體的不同，化學(xué)性質(zhì)較為惰性。

無(wú)定型硼為棕色粉末，化學(xué)性質(zhì)較為活潑。

(2)化學(xué)性質(zhì)

①常溫下，硼穩(wěn)定，僅與F2反應(yīng)：2B+3F2——2BF3

點(diǎn)燃

②點(diǎn)燃條件下，硼在空氣中燃燒放出大量的熱：

4B+3O22B2O3

③硼氧鍵的鍵能很大，因此硼可以從許多穩(wěn)定的氧化物如SiC>2,P2O5中取氧，在煉鋼過(guò)程中可以作為

△

去氧劑：3SiO2+4B=3Si+2B2O3?

△

④高溫時(shí)，無(wú)定形硼可以同水蒸氣作用生成硼酸：2B+6H2O（g）=2B（OH）3+3H2。

⑤高溫時(shí)，硼也可以與N2、S、鹵素等反應(yīng)：

高溫

2B+N2=====2BN,

高溫

2B+3S=====B2s3，

高溫

2B+3c卜=====BCI30

⑥無(wú)定形硼與NaOH有類似硅的反應(yīng)：2B+6NaOH一趾2Na3BO3+3H2T

⑦可利用金屬還原法制得單質(zhì)硼（通常用Mg或Al）：B2O3+3Mg=2B+3MgOo

2、工業(yè)制取硼及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系

硼鎂礦①硼砂②硼酸

(2MgO-BO)-“NaBO(OH)?8HOi(H3BO3)

轉(zhuǎn)化關(guān)系2324542

③，，

偏硼酸鈉（NaBC>2）Y-----硼(B)Y--氧----化---硼--（B2O3）

①硼鎂礦與燒堿溶液反應(yīng)生成可溶于水的偏硼酸鈉（NaBC>2）和Mg（OH）2：

2MgO-B2O3+2NaOH+H2O=2NaBO2+2Mg（OH）2；

向偏硼酸鈉溶液中通入CO?使NaBO2轉(zhuǎn)化成硼砂：

4NaBO2+CO2+l0H2O=Na2B4O5（OH）4-8H2O+Na2CO3

相應(yīng)步驟涉及的反應(yīng)②將硼砂與硫酸反應(yīng)，得到硼酸：

Na2B4O5（OH）4-8H2O+H2SO4=4H3BO3+Na2SO4+5H2O

△

③硼酸加熱分解得到氧化硼：2H3BO3=B2O3+3H2O

A

④用鎂或鋁還原B2O3制得硼：B2o3+3Mg=3MgO+2B

⑤硼和NaOH溶液反應(yīng)生成NaBCh(或Na[B(OH)4])和H?：

2B+2NaOH+2H2O=2NaBO2+3H2T

或2B+2NaOH+6H2O=2Na[B(OH)4]+3H21

二.氟及其化合物

1、氟氣(F2)

(1)F2與水反應(yīng)十分劇烈，可置換出水中的氧生成氧氣：2F2+2H2O^4HF+C)2。

(2)F2在低溫黑暗中即可與H2直接化合放出大量熱，導(dǎo)致爆炸，無(wú)法控制。

(3)氟氣是淡黃綠色氣體，在任何溫度下都可與金屬直接化合，生成高價(jià)氟化物，F(xiàn)2與Cu、Ni、Mg作用

時(shí)金屬表面生成一層致密氟化物保護(hù)膜而中止反應(yīng)，所以F2可信存在Cu、Ni、Mg或合金制成的容器中。

(4)除。2,N2,稀有氣體He和Ne外，F(xiàn)2可與所有非金屬作用直接化合成高價(jià)氟化物，如XeFf。低溫下

可與C,Si,S,P猛烈反應(yīng)生成氟化物，大多數(shù)氟化物都具有揮發(fā)性。

(5)F2和堿反應(yīng)：

堿液濃度較小時(shí)(2%)：2F2+2NaOH2NaF+OF2+H2O；

當(dāng)堿濃度大時(shí)：2F2+4NaOH^=4NaF+O2+2H2。。，

(6)F2是最強(qiáng)的氧化劑，因此工業(yè)氟氣的制備只采用電解法。在實(shí)驗(yàn)室中，常用熱分解含氟化合物來(lái)制單

△

質(zhì)氟，例如BrFs^BrF3+F2T(這種方法所用原料是用單質(zhì)F2制取的，它是F2的重新釋放，所以，BrF5

是F2的儲(chǔ)存材料)。

2、氟化氫(HF)

(1)HF分子間存在氫鍵，分子有締合現(xiàn)象，HF主要存在形式是二聚(HF上和三聚的^合分子(HFb。雖然

HF分子間的氫鍵最強(qiáng)，但是H2O分子間氫鍵的數(shù)目比HF分子間的多，所以宏觀表現(xiàn)為，比0的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高

于HF的沸點(diǎn)。

(2)氫氟酸水溶液是弱酸，其電離方程式為HF=H++F-,電離平衡常數(shù)K=6.3xl0-4；

(3)HF可以腐蝕玻璃：

SiO2+4HFSiF4t+2H2O,

CaSiO3+6HFCaF2+3H2O+SiF4T；

因此存放氫氟酸時(shí)需要用鉛、橡膠、聚乙烯或石蠟容器，現(xiàn)在也有用聚四氟乙烯（塑料）容器來(lái)盛裝。

（4）HF的制備可用螢石（CaF2）與濃硫酸反應(yīng)：CaF2+H2SO4（濃）^CaSO4+2HFT?

3、氟化物

（1）氟化鈣（CaF2）又叫螢石，不溶于水；氟化銀（AgF）易溶于水，與其他鹵化物不同。

（2）氟離子易與金屬離子形成配合物。

例如冰晶石（NaAlF6）,常用于工業(yè)制鋁中降低氧化鋁的熔點(diǎn)；氟離子與鐵離子可以形成無(wú)色的FeFe3

一，在分析化學(xué)中常用來(lái)掩蔽鐵離子，防止其顏色造成的影響。

三.磷及其化合物

1、單質(zhì)磷

（1）磷在自然界中是以磷酸鹽的形式存在，磷也是重要的生命元素之一，存在于細(xì)胞、蛋白質(zhì)、骨骼和牙

齒中。在骨骼和牙齒中主要以羥基磷灰石形式存在。含磷的礦物有磷酸鈣Ca3（PO4）2、氟磷灰石Ca5（PO4）3F、

羥基磷灰石Ca5（PC>4）3（OH）等。

磷有至少10種同素異形體，常見的有白磷、紅磷和黑磷，它們結(jié)構(gòu)各異。

結(jié)構(gòu)為正四面體，結(jié)構(gòu)如圖，鍵角為60。，1mol白磷中有6moiP—P化學(xué)鍵，不溶

白磷（P4）

于水，易溶于CS2。白磷有劇毒、易自燃，一般要存放在水中以隔絕空氣。

白磷幾乎可與所有金屬反應(yīng)，形成磷化物，如：6Mg+P42Mg3P2

紅磷

白磷隔絕空氣加熱會(huì)得到無(wú)定型紅磷，可能結(jié)構(gòu)如圖:

白磷在極高的壓強(qiáng)下加熱才可以得到黑鱗，結(jié)構(gòu)類似于石墨的片狀結(jié)構(gòu)，能導(dǎo)電“金屬磷”，結(jié)

黑鱗

（2）磷與。2或C12在點(diǎn)燃條件下反應(yīng)，反應(yīng)物的量不同，生成的產(chǎn)物就不同，如:

點(diǎn)燃點(diǎn)燃

4P+3O2=====2P2O3，4P+5O2=====2P2O5;

占燃占燃

2P+3C12====2PC13（液體），2P+5Cb=*^=2PC15（固體），所以這個(gè)反應(yīng)能同時(shí)看到煙霧。

A

（3）白磷與熱的濃NaOH反應(yīng)可歧化生成瞬（磷化氫）和次磷酸鹽：P4+3OH+3H2O=PH3f+3H2PO2-?

（4）白磷還能將Au、Ag、Cu等從它們的鹽溶液中還原出來(lái)，如白磷中毒后可用硫酸銅溶液解毒：

IIP+15CUSO4+24H2O5CU3P+6H3PO4+15H2so4。

△

（5）白磷可以用以下反應(yīng)來(lái)制備：2Ca（PO4）2+10C+6SiO2^=6CaSiO3+IOCO+P4,將生成的磷蒸氣通入水

中冷卻就得到白磷。反應(yīng)中加入石英砂可大大降低反應(yīng)溫度。

2、磷化氫（PH3）

（1）PH3又叫瞬，為無(wú)色氣體、有類似大蒜臭味的氣味、劇毒。

點(diǎn)燃

在一定溫度下，能在氧氣中燃燒，生成磷酸：PH3+2O2=====H3PO4O

（2）平常制得的磷化氫在空氣中能自燃，這一點(diǎn)和同族的氨氣相比更活潑，是因?yàn)闅怏w中含有聯(lián)麟

（P2H4）,它與聯(lián)氨是類似物，也是強(qiáng)還原劑：2P2H4+7C）2^2P2O3+4H2O。

PH3中P-H鍵長(zhǎng)為142pm,N-H鍵長(zhǎng)為99pm,由此可見，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性PH3不如NH3?

（3）磷化氫是強(qiáng)還原劑，能從某些金屬鹽（Cu2+、Ag+、Au3+、Hg2+）溶液中將金屬置換出來(lái)：

+

PH3+6Ag+3H2O=6Ag+6H++H3PO3

（4）PH3的制備可用如下三種方法：

①磷化鈣的水解：Ca3P2+6H2O3Ca（OH）2+2PH3；

②PH4I與堿反應(yīng)：PH4I+NaOHNaI+PH3+H2O,因此水溶液中不存在PH4+,這一點(diǎn)要與NR+區(qū)分

開；

③白磷溶于堿：P4+3NaOH+3H2OPH3+3NaH2PO2

3、三氧化二磷（P2O3）和五氧化二磷（P2O5）

三氧化二磷（P2O3）五氧化二磷（P2O5）

磷在不充分的空氣中燃燒，生成的氧化物為P4O6,常白磷在充分的氧氣中燃燒可生成P4O10,簡(jiǎn)稱為五氧

叫做三氧化二磷。P2O3是亞磷酸(H3PO3)的酸酎?；?。

巴。6

PQ”

PQ6是以P為基礎(chǔ)形成的，P分子中的P—P鍵因有

張力而不穩(wěn)定，氧分子進(jìn)攻時(shí)斷裂，在每?jī)蓚€(gè)P原子P4O10是白色粉末狀固體，有很強(qiáng)的吸水性，在空氣

間嵌入一個(gè)氧原子，于是形成了PQ6分子。中很快就潮解，它是干燥能力最強(qiáng)的一種干燥劑。

P2O5是磷酸的酸酎,與水反應(yīng)，當(dāng)水少時(shí)生成偏磷酸，

與冷水反應(yīng)生成亞磷酸：P2O3+3H2O^2H3PO3O

水多時(shí)生成磷酸：

P2O3與熱水發(fā)生歧化反應(yīng)：

P2O5+H2O^=2HPO3,

2P2O3+6H2OPH3+3H3Po4

P2O5+3H2O^=2H2Po4

4、磷元素對(duì)應(yīng)的酸

0

(1)純H3P。2是白色固體，易溶于水，是一元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為HO—5—H,有腐蝕性，

1

H

受熱分解生成磷酸和劇毒的磷化氫氣體：2H3P。22PH3T+H3Po4。

次磷酸

(2)H3PO2及其鹽都是強(qiáng)還原劑，主要是因?yàn)榉肿又泻袃蓚€(gè)P—H鍵。常溫下在空氣中可

(H3PO2)

逐漸被氧化，也能把Cu2+、Ag+、Ni2+、Hg2+還原成為金屬單質(zhì)：

+

H3Po2+4Ag++2H2。=====4Ag+H3PO4+4Ho

次磷酸還原能力強(qiáng)，氧化能力弱，容易發(fā)生歧化反應(yīng)。

0

(1)H3P。3是白色、易潮解的固體，極易溶于水，是二元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為HO-2-H。

亞磷酸

1

0H

(H3PO3)

(2)H3P。3是強(qiáng)還原劑，能還原Ag+、Cu2+、Hg2+,也能被鹵素、二氧化氮、濃硫酸氧化：

+

H3PO3+2Ag+H2O=====2Ag+H3Po4+2H+。

(H4)0

(1)磷酸有正磷酸3Po、偏磷酸(HP03)和焦磷酸(H4P2O7)

O

(2)H3P。4是無(wú)揮發(fā)性的三元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為HO一士一OH,具有弱氧化性，磷酸溶液

1

OH

的黏度較大，這是因?yàn)槿芤褐写嬖谥^多氫鍵。

磷酸

(3)不論在酸中還是在堿中，磷酸幾乎都沒有氧化性。磷酸根離子能與某些金屬離子形成可

(H3Po4)

溶性配位化合物，基于這種性質(zhì)，分析測(cè)定中常用磷酸掩蔽Fe3+。

(4)磷酸二氫鹽均能溶于水，磷酸一氫鹽和磷酸鹽除堿金屬鹽與鍍鹽外，均難溶于水。任何

一種磷酸鹽(正鹽或酸式鹽)溶液中加入硝酸銀溶液，皆生成黃色的Ag3P。4沉淀。

(5)磷酸鹽(主要是鈣鹽和鏤鹽)是重要的無(wú)機(jī)肥料。

5,鹵化磷(PC13,PC15)

(1)磷與氯氣反應(yīng)，當(dāng)氯氣不足時(shí)生成的三氯化磷是液體，當(dāng)氯氣足量時(shí)生成的五氯化磷是固體。

點(diǎn)燃

2P+3Cb="=2PCb(液體)，

占燃

2P+5C12=====2PC15(固體)。

(2)三氯化磷可被氯氣氧化為五氯化磷：PCb+Cb=====PC15。

(3)鹵化磷易水解，水解反應(yīng)進(jìn)行的非常徹底，即使在濃鹽酸中也不能抑制其水解。

PC13+3H2O=====H3PO3+3HCI；

PC15+4H2O=====H3PO4+5HC1,

四.碑及其化合物

1、單質(zhì)珅

常溫下，碎在水和空氣中都比較穩(wěn)定，不與稀酸反應(yīng)，但能和強(qiáng)氧化性酸(如熱的濃硫酸、硝酸等)反應(yīng),

在高溫下和許多非金屬反應(yīng)，主要反應(yīng)產(chǎn)物如下圖。

(1)As的非金屬性比磷弱，與02反應(yīng)得到AS2O3,而不能直接得到AS2O5?

點(diǎn)燃

(2)As與Mg在點(diǎn)燃的條件下反應(yīng)得到碑化鎂：2As+3Mg=~=Mg3As2。

(3)As不與非氧化性酸反應(yīng)，可以和濃硫酸、硝酸反應(yīng):

2As+3H2s濃)As2O3+3SO2t+3H2O；

S

3A+5HNO3+2H2O3H3AsO4+5NOt?

2、神的氫化物(As%)

碑化氫是一種無(wú)色、具有大蒜味的劇毒氣體。

(1)不穩(wěn)定性：2AsH3=2As+3H2(隔絕空氣)。

(2)室溫下在空氣中自燃：2ASH3+3O2=AS2C)3+3H2O。

(3)還原性：AsE具有強(qiáng)還原性，能被KMnC%、K2Cr2O7>AgNCh等氧化，如:

2+

12MnO4+1OASH3+36H+=12Mn+5As2O3+33H2O,

2ASH3+12AgNO3+3H2O=AS2O3+12HNO3+12AgJ。

3、三氧化二碑(AS2O3)和五氧化二碑(AS2O5)

通常情況下，As(III)的氧化物與磷相似，是雙原子分子ASQ6,高溫度下解離

為AS2O3，AS2O3是碑的重要化合物，俗稱砒霜，是劇毒的白色固體，致死量為o.lg。

AS2O3中毒時(shí)可服用新制的Fe(OH)2(把MgO加入到FeSO4溶液中強(qiáng)烈搖動(dòng)制得)溶

液來(lái)解毒。

三氧化二珅

(1)AS2O3與水反應(yīng)生成亞碑酸(EAsCh)，可被H2O2氧化為碑酸：

(AS2O3)

AS2O3+2H2O2+H2O----------2H3ASO4O

AS2O3屬于兩性氧化物：

As2O3+6NaOH----------2NaAsO3+3H2O,

AS2O3+6HC1----------2Aseb+3H2Oo

(2)AS2O3具有還原性：

AS2O3+2I2+1OOH=2AsOr+4「+5H2O、

3As2O3+4HNO3+7H2O=6H3ASO4+4NO?。

(1)AS2O5在空氣中易潮解，易溶于水，遇熱不穩(wěn)定在熔點(diǎn)(300℃)附近即失去氧

原子變成ASOO

五氧化二種23

(2)AS2O5是酸性氧化物：AS2O5+6NaOH=2Na3ASO4+3H2O0

(AS2O5)

(3)AS2O5是強(qiáng)氧化劑，可氧化SO2：AS2O5+2SO2--------AS2O3+2SO3=

4,三硫化二碑(As2s3)

(1)As2s3俗稱雌黃，不溶于水，也不與濃鹽酸反應(yīng)。

(2)As2s3可溶于堿性硫化物中：As2s3+3Na2s=====2Na3Ass3。

(3)As2s3可溶于堿溶液中：As2s3+6NaOH=====Na3AsS3+Na3AsO3+3H2O□

(4)As2s3可以與SnCl2、發(fā)煙鹽酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雄黃(As4s4)：2As+2SnCl+4HCI=====

AS4S4+2S11CI4+2H2S0

(5)As4s4和As2s3均可以與氧氣反應(yīng)生成AS2O3，也可以被Zn、C等在加熱條件下還原為碑單質(zhì)。

5、碑元素對(duì)應(yīng)的酸

亞碑酸

(1)亞碑酸為三元弱酸，其結(jié)構(gòu)式為e?,具有酸的通性。

(H3ASO3)

(2)兩性氫氧化物：

H3ASO3+3NaOH=Na3AsO3+3H2O、

H3AsO3+3HC1=ASC13+3H2OO

(3)還原性：H3AsO3+l2+5OH-=AsOr+2I-+4H2Oo

碎酸0

II

碑酸為三元弱酸，其結(jié)構(gòu)式為一，具有酸的通性。

(1)C,AS-CuriH

SH0、

(H3AO4)OH

(2)碑酸不穩(wěn)定，受熱易分解為AS2O5：2H3ASO4----------AS205+3H20O

(3)碑酸具有弱氧化性，可與離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)：

H3ASO4+2KH-H2SO4----------H3ASO3+K2sO4+H2O+I2。

當(dāng)溶液酸性弱時(shí)，可發(fā)生逆向的反應(yīng)。

五.硒及其化合物

①單質(zhì)硒：灰色固體，單質(zhì)及其氫化物在空氣中燃燒可得到SeO2。硒有二氧化硒、三氧化硒，且均是

酸酊，其對(duì)應(yīng)的水化物分別為H2SeO3型和H2SeC)4型兩種酸。

②SeO2的氧化性比SO2強(qiáng)，屬于中等強(qiáng)度的氧化劑，可氧化H2S、NH3等。

SeO2+2H2S==Se+2S+2H2O

3SeO2+4NH3=3Se+2N2+6H2O

③亞硒酸可作氧化劑，能氧化SO?：H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se

遇到強(qiáng)氧化劑時(shí)表現(xiàn)還原性，可被氧化成硒酸：H2SeO3+Cl2+H2O=H2SeO4+2HC1

硒的化合物均有毒。

六.碑及其化合物

①單質(zhì)確：銀白色固體，需在空氣或純氧中燃燒生成TeC)2。確有二氧化磺、三氧化硫，且均是酸酎，

其對(duì)應(yīng)的水化物分別為H2TeO3型和H2TeC?4型兩種酸。

②TeC)2是不揮發(fā)的白色固體，微溶于水，易溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，如TeC)2+2NaOH-NazTeCh+HzO。

③TeO2(H2TeC>3)具有氧化性和還原性

H2TeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Te

H2TeO3+Cl2+H2O=H2TeO4+2HC1

礎(chǔ)的化合物均有毒。

港提能?課后精練_________________________________________________

1.檢驗(yàn)微量碑的原理為2ASH3+12AgNC>3+3凡0=AS2O3J+12HNO3+12AgJ。AsH3常溫下為無(wú)色氣體。

下列說(shuō)法正確的是

A.As的基態(tài)核外電子排布式為[Ar]4s24P3B.氏0的VSEPR空間構(gòu)型為V型

C.固態(tài)Asth屬于共價(jià)晶體D.AgNCh中含有離子鍵和極性鍵

【答案】D

【詳解】A.As的基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3di。4s24P3,A錯(cuò)誤;

B.比。的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+g（6-2）=4,且含有2個(gè)孤電子對(duì)，VSEPR空間構(gòu)型為四面體形，B

錯(cuò)誤；

C.AsE常溫下為無(wú)色氣體，熔沸點(diǎn)較低，固態(tài)AsH3屬于分子晶體，C錯(cuò)誤；

D.AgNCh是離子化合物，含有離子鍵，NO3中含有極性鍵，D正確；

故選D。

2.在473K、12159kPa下處理白磷（結(jié)構(gòu)如圖所示）得到斜方黑磷，繼續(xù)增大壓力，斜方黑磷還能轉(zhuǎn)化為菱形

黑磷（每層由曲折的磷原子鏈組成），設(shè)名為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是

P

/\

P-—--——-P

7/

A.白磷與黑磷屬于磷元素的同素異形體

B.3.1g”P中含有的中子數(shù)為1.6名

C.12.4g白磷與0.6mol氏在密閉容器中充分反應(yīng)，生成的P%分子數(shù)為。4名

D.O.llmol白磷發(fā)生反應(yīng)：11P4+60CUS04+96H20=20CU3P+24H3P04+60H2SO”轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為1.2義

【答案】C

【詳解】A.白磷和黑磷是磷元素形成的不同種單質(zhì)，互為同素異形體，故A正確；

3le

B.31P原子的中子數(shù)為16,貝U3.1g打中含有的中子數(shù)為亞扁7rxi6x'4moiT=1.6M，故B正確；

C.12.4g白磷物質(zhì)的量為三4g就尸=0」mol,白磷與氫氣生成磷化氫的反應(yīng)為：P4+6H2U4PH3,該反應(yīng)

為可逆反應(yīng)，可逆反應(yīng)不可能完全反應(yīng)，則O.lmol白磷與0.6mol氫氣完全反應(yīng)生成磷化氫的分子數(shù)小于

0.1molx4xA^mol-1=0.4A^,故C錯(cuò)誤；

D.由方程式可知，llmol白磷反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為120mo1,則0.1Imol白磷完全反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)移

120

電子的數(shù)目為O.llmolxKxMmol—LlZM，故D正確；

故選C。

3.白磷的工業(yè)制取和無(wú)害化處理如圖所示，下列說(shuō)法中不正確的是

Si。?、焦炭

A.1molSiO2晶體中含有硅氧四面體［SiO］結(jié)構(gòu)單元的個(gè)數(shù)為NA

B.白磷中每個(gè)P原子的價(jià)層電子對(duì)為4對(duì)

C.處理白磷時(shí)氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為6:5

D.濃磷酸的黏度很大，主要原因是因?yàn)榱姿嶂泄矁r(jià)鍵的鍵能較大

【答案】D

【詳解】A.1個(gè)Si原子擁有1個(gè)硅氧四面體［SiCU］結(jié)構(gòu)單元，則1molSiO2晶體中含有硅氧四面體［SiO］結(jié)

構(gòu)單元的個(gè)數(shù)為M，A正確；

B.由白磷結(jié)構(gòu)可知，白磷中每個(gè)P原子形成3個(gè)?鍵，P原子的最外層還有1個(gè)孤電子對(duì)，則P的價(jià)層電

子對(duì)為4對(duì)，B正確；

C.處理白磷時(shí)發(fā)生反應(yīng)IIP4+6OCUSO4+96H2O2OCU3P+24H3Po4+6OH2so4,則氧化產(chǎn)物(H3Po4)和還原產(chǎn)物

(C113P)的物質(zhì)的量之比為24:20=6:5,C正確；

D.濃磷酸的黏度很大，主要是磷酸分子間的作用力大，與分子內(nèi)的共價(jià)鍵無(wú)關(guān)，則原因是因?yàn)榱姿岱肿娱g

形成氫鍵，D不正確；

故選Do

4.化學(xué)與生活密不可分。下列說(shuō)法正確的是

A.用BaC03作X射線透視腸胃的內(nèi)服藥劑B.棉花、麻和蠶絲均為碳水化合物

C.活性炭具有除異味和殺菌作用D.使用含氟牙膏能預(yù)防踽齒

【答案】D

【詳解】A.BaCCh不溶于水，但是能夠溶于鹽酸，反應(yīng)產(chǎn)生可溶性BaCb及H2O、C02,導(dǎo)致重金屬中毒,

因此不能使用BaCC>3作X射線透視腸胃的內(nèi)服藥劑，應(yīng)該使用BaSO4,A錯(cuò)誤；

B.棉花、麻主要成分是纖維素，二者均為碳水化合物，但是蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)，不屬于碳水化合物,

B錯(cuò)誤；

C.活性炭表面積大，吸附力強(qiáng)，具有除異味的作用，但是沒有殺菌作用，C錯(cuò)誤；

D.含氟牙膏中的F-能夠與牙齒表面的牙釉質(zhì)進(jìn)行離子交換形成更堅(jiān)硬的氟磷酸鈣，因此可以防止幽齒的發(fā)

生，D正確；

故合理選項(xiàng)是D。

5.PtFf是極強(qiáng)的氧化劑，Xe和PtFf可制取稀有氣體離子化合物。六氟合柏酸值［XeF『［PtzFu「制備方式如

圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.總反應(yīng)方程式為Xe+2PtF6=［XeF］［Pt2%「B.PtF；是反應(yīng)的催化劑

C.反應(yīng)②③屬于氧化還原反應(yīng)D.XeF、PtF［、PtF］、PtF$是反應(yīng)的中間產(chǎn)物

【答案】B

【詳解】A.該過(guò)程是Xe和PtFf可制取稀有氣體離子化合物［XeF『［Pt2F”「，根據(jù)配平可知，總反應(yīng)為:

+

Xe+2PtF6=［XeF］,A正確;

B.根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化過(guò)程可知，①中F-為反應(yīng)物，④中F-為生成物，所以F-為催化劑，B錯(cuò)誤;

C.觀察反應(yīng)過(guò)程可知，反應(yīng)②中PtFl生成PtF；,Pt化合價(jià)發(fā)生改變，反應(yīng)③中PtFf生成PtF],Pt化合價(jià)

發(fā)生變化，因此均是氧化還原反應(yīng)，C正確；

D.根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，XeF、PtF],是反應(yīng)②的生成物，PtF；是反應(yīng)①的生成物，PtF§是反應(yīng)④的

生成物，故XeF、PtF]、PtF；,PtF$是反應(yīng)的中間產(chǎn)物，D正確；

故答案選B。

6.氮化硼(BN)是一種重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂為起始物，經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN,

如圖所示。下列敘述正確的是

A.NH3與BF3都是由極性鍵構(gòu)成的極性分子

B.六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，立方氮化硼晶胞中含有4

個(gè)氮原子、4個(gè)硼原子

C.NH4BF4氟硼酸鏤)是合成氮化硼納米管的原料之一，1H1O1NH4BF4含有配位鍵的數(shù)目為NA

D.立方氮化硼和半導(dǎo)體材料氮化鋁的結(jié)構(gòu)均類似于金剛石，立方氮化硼的熔點(diǎn)小于氮化鋁

【答案】B

【詳解】A.NH3是由極性鍵構(gòu)成的極性分子，BF3是平面三角形，是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子，故A錯(cuò)

誤；

B.描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元叫做晶胞，金剛石晶胞是立方體，其中8個(gè)頂點(diǎn)有8個(gè)碳原子，6個(gè)面各有6

個(gè)碳原子，立方體內(nèi)部還有4個(gè)碳原子，金剛石的一個(gè)晶胞中含有的碳原子數(shù)8x：+6x2+4=8,則立方氮

化硼晶胞中應(yīng)該含有4個(gè)N和4個(gè)B原子，故B正確；

C.NH4BF4中，NH：中含有氮?dú)渑湮绘I，BF：中含有硼氟配位鍵，則lmolNH4BF4含有配位鍵的數(shù)目為

2NA，故C錯(cuò)誤：

D.立方氮化硼和半導(dǎo)體材料氮化鋁的結(jié)構(gòu)均類似于金剛石，均是共價(jià)晶體，硼原子半徑小于鋁原子半徑，

所以立方氮化硼的熔點(diǎn)大于氮化鋁，故D錯(cuò)誤；

故選Bo

7.某離子液體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其中W、X、Y、Q、Z為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族元素，W、X

和丫的原子序數(shù)之和為14o下列說(shuō)法正確的是

Q

Q、|/Q

小

A.丫為硼元素B.簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性：Q>X

C.簡(jiǎn)單陰離子半徑大小：Q>YD.Z的最高價(jià)氧化物的水化物為強(qiáng)酸

【答案】B

【分析】由題干離子液態(tài)的結(jié)構(gòu)示意圖可知，W周圍形成1個(gè)共價(jià)鍵，X周圍形成4個(gè)共價(jià)鍵，其中一個(gè)丫

周圍形成3個(gè)共價(jià)鍵，另一個(gè)丫形成4個(gè)共價(jià)鍵，且整個(gè)離子帶一個(gè)單位正電荷，即該丫原子失去一個(gè)電

子，即丫的最外層上有5個(gè)電子，則丫為N,W、X和丫的原子序數(shù)之和為14,X只能是C,也滿足W、

X、Y、Q、Z為原子序數(shù)依次增大，Q不是最大的短周期主族元素，故Q為F,根據(jù)Z和Q形成的離子，Z

為P;

【詳解】A.由分析可知，丫為氮元素，A錯(cuò)誤；

B.元素非金屬性越強(qiáng)，簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性越大，Q是F,X是C,氟非金屬性強(qiáng)，HF更穩(wěn)定，B正確；

C.Q的簡(jiǎn)單陰離子為F,丫的簡(jiǎn)單陰離子為N3一,兩者電子層結(jié)構(gòu)相同，核電荷數(shù)越大，半徑越小，簡(jiǎn)單

陰離子半徑大?。篞<Y,C錯(cuò)誤；

D.Z的最高價(jià)氧化物的水化物為H3Po4，是弱酸，D錯(cuò)誤；

故選B。

8.由含硒廢料(主要含S、Se、Fe2O3>CuO、ZnO、SiO2等)制取硒的流程如圖:

煤油稀H2sOdNa2s溶液稀H2sO4

含硒廢料精硒(Se)

含硫煤油濾液濾渣

下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

A.“分離”時(shí)得到含硫煤油的方法是蒸儲(chǔ)

B.“酸溶”時(shí)能除去廢料中的全部氧化物雜質(zhì)

+

C.“酸化”的離子反應(yīng)為：SeSO^+2H=Se；+SO2T+H2O

D.若向“酸溶”所得的濾液中加入少量銅，銅不會(huì)溶解

【答案】C

【詳解】A.煤油溶解S后，過(guò)濾分離出含硫的煤油，濾渣為Se、Fe2O3,CuO、ZnO、SiO2,“分離”時(shí)得

到含硫煤油的方法是過(guò)濾，故A錯(cuò)誤；

B.加硫酸溶解、過(guò)濾，濾液含硫酸銅、硫酸鋅、硫酸鐵，濾渣含Se、SiO2,“酸溶”時(shí)能除去廢料中的部分

氧化物雜質(zhì)，二氧化硅不溶于硫酸，故B錯(cuò)誤；

+

C.Na2SeSC)3酸化生成粗硒，“酸化”的離子反應(yīng)為：SeSO^'+2H=Se；+SO2T+H2O,故C正確；

D.若向“酸溶”所得的濾液中加入少量銅，濾液含硫酸鐵，銅會(huì)溶解，2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+,故D錯(cuò)誤；

故選C。

9.工業(yè)上制一元弱酸一硼酸(H3BO3)常采用硼鎂礦(含MgzBQs-Hz。、SiO2及少量FeQs、AI2O3經(jīng)

(NHJSO4溶液溶浸后通過(guò)一系列反應(yīng)制得。下列有關(guān)反應(yīng)及離子方程式均正確的是

A.已知硼酸是一元弱酸，其電離方程式為：H3BO3UH++H2BO]

B.用KSCN溶液檢驗(yàn)溶浸后溶液是否含有Fe3+：Fe"+3SCW=Fe(SCN]J

3+

C.AUO3溶于(NHjg溶液：A12O3+6NHi=2A1+6NH3T+3H2O

2+

D.Mg2B2O5H2O溶于(NH4)2S04溶液：Mg2B2O5H2O+4NH：=2Mg+2H3BO3+4NH3T

【答案】D

【詳解】A.B與Al為同主族相鄰元素，性質(zhì)相似，都為一元弱酸，解離方程式類似，硼酸的解離反應(yīng)方

+

程式：H3BO3+H2O^IH+[B(OH)4]',A錯(cuò)誤；

3+

B.KSCN溶液與Fe"反應(yīng)生成紅色Fe(SCN%不是沉淀：Fe+3SCN-=Fe(SCN)3,B錯(cuò)誤；

C.AP+會(huì)與氨水反應(yīng)生成A1(OH)3和錢根離子，由此可推測(cè)A12O3難溶于(NH4)2SC)4溶液，C錯(cuò)誤；

D.MgzBzC^H。溶于(NHJSO,溶液生成硫酸鎂、氨氣和H3BO3,D正確;

故選D。

10.硒（Se）是一種新型半導(dǎo)體材料，對(duì)富硒廢料（含Ag?Se、C4S）進(jìn)行綜合處理的一種工藝流程如圖所示,

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

富氧空氣H2s。4溶液

母液

A.合理處理富硒廢料可以得到Ag和Se,符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念

B.燒渣的主要成分是Ag和CuO

C.“濾液”經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌和干燥處理可制得膽研

D.“吸收”時(shí)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為2：1

【答案】D

【分析】富硒廢料在空氣中焙燒Ag?Se和Cu2s轉(zhuǎn)化為Ag、CuO,SO2、SeO2,燒渣中主要含Ag、CuO,

酸溶過(guò)濾得到Ag和硫酸銅溶液；吸收時(shí)發(fā)生反應(yīng)：SeO2+2SO2+2H2O=SeJ+2H2SO4；

【詳解】A.從富硒廢料中可以提取出Ag和Se,做到了廢料回收利用，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念，故A正確；

B.根據(jù)分析，燒渣中主要含Ag、CuO,故B正確；

C.濾液為硫酸銅溶液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌和干燥處理可制得膽帆，故c正確；

D.“吸收”時(shí)發(fā)生反應(yīng)SeOz+2SO2+2H2O=SeJ+2H2so4,其中氧化劑為SeO2,還原劑為SO?,其物質(zhì)的量

之比為1:2,故D錯(cuò)誤；

故選D。

11.硒和硅廣泛用于玻璃工業(yè)、橡膠和半導(dǎo)體工業(yè).實(shí)驗(yàn)室中以硅堿渣（主要含NazTeOj、Na2SeO3,還

有微量的Cu%Pb?+及部分不溶性雜質(zhì)）為原料分離硒回收端的工藝流程如圖所示.

已知：①硫酸“中和”時(shí)控制pH在4?5,需和硒分別生成粗Teo?與Seo?;

②TeO2為兩性氧化物；③鹽酸“酸浸”后硒以H2SeO3形式存在.

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.流程中涉及的六種工序中，進(jìn)行物質(zhì)分離時(shí)均需用到燒杯、漏斗和玻璃棒

B.粉碎硫堿渣、延長(zhǎng)水浸時(shí)間均可以提高硒和硫元素的浸出率

C.“中和”時(shí)加入過(guò)量硫酸，可以提高Teo?、SeC^的轉(zhuǎn)化率

D.“沉硒”時(shí)同時(shí)生成了N?和HC1,則其主要的化學(xué)方程式為

H2SeO3+4HoNH3cl=SeJ+2N,T+7H2O+4HC1

【答案】C

【詳解】A.流程中涉及的六種工序中，都要進(jìn)行固液分離，需要進(jìn)行過(guò)濾操作，均需用到燒杯、漏斗和玻

璃棒，A正確；

B.粉碎硫堿渣可以提高浸出速率，延長(zhǎng)水浸時(shí)間即增加反應(yīng)時(shí)間，兩者均可以增大浸出的比例，提高硒和

硫元素的浸出率，B正確；

C.由已知②TeC)2為兩性氧化物，如果加入過(guò)量的硫酸，TeC>2會(huì)被過(guò)量硫酸溶解，反而降低TeO2的轉(zhuǎn)化

率，C錯(cuò)誤；

D.沉硒”時(shí)酸浸液加入鹽酸羥胺沉硒得到粗硒，同時(shí)生成了2和HCL根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子守恒，

其主要的化學(xué)方程式為H2SeO3+4HONH3Cl=Sei+2N2t+7H2O+4HCl,D正確；

錯(cuò)誤的選Co

12.(Te)與氧元素同族，在元素周期表中與硒(Se)相鄰，位于硒(Se)的下方。含元素確(Te)的幾種物質(zhì)存在如

圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

H0

H2TeO3*22H6TeO6

H

2Te4O9

A.反應(yīng)①利用了HJe的還原性

B.硅(Te)位于元素周期表中第五周期第VIA族

C.反應(yīng)③利用了比。？的氧化性

D.HzTezOs轉(zhuǎn)化為H2Te4()9發(fā)生了氧化還原反應(yīng)

【答案】D

【詳解】A.由題干轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可知，反應(yīng)①的方程式為：2H2Te+O2=2H2O+2Te,反應(yīng)中HzTe為還原劑，

故利用了H?Te的還原性，A正確；

B.由題干信息可知，(Te)與氧元素同族，在元素周期表中與硒(Se)相鄰，位于硒(Se)的下方，則礎(chǔ)(Te)位于

元素周期表中第五周期第VIA族，B正確；

C.由題干轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可知，反應(yīng)③的方程式為：H2TeO3+H2O+H2O2=H6TeO6,反應(yīng)中H2O2做氧化劑，即

利用了HQ?的氧化性，C正確；

D.已知H2Te2O5和H2Te4O9中Te的化合價(jià)均為：+4價(jià)，故H2Te2O5轉(zhuǎn)化為H2Te4O9未有元素化合價(jià)發(fā)

生改變，故沒有發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，D錯(cuò)誤；

故答案為：D。

13.以工業(yè)硒為原料制備高純硒的流程如圖：

工業(yè)硒溫>高純硒

(Se)SeO2H2SeO3gu>Se

下列說(shuō)法不正確的是

A.由非金屬性S>Se可推測(cè)，酸性：H2SO3>H2SeO3

B.SeO?能溶于水和極性有機(jī)溶劑，與Se。?是極性分子有關(guān)

C.SeO2能與NaOH反應(yīng)生成NazSeOs和H?。

D.過(guò)程iii中使用的還原劑為N2H/nH?。，對(duì)應(yīng)產(chǎn)物是N2。理論上，過(guò)程i消耗的與過(guò)程而消耗的

N2H4.nH2O的物質(zhì)的量之比為1:1

【答案】A

【詳解】A.非金屬性越強(qiáng)，對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物的水化物的酸性（即最高價(jià)含氧酸的酸性）越強(qiáng)，由非金

屬性S>Se可推測(cè)，可以推出，H2SO4>H2SeO4,故A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.SeCh中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)=2+=心=3,有一個(gè)孤電子對(duì)，為極性分子，水中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)=

6-2

2+亍=4,有2個(gè)孤電子對(duì)，為極性分子，根據(jù)相似相溶原理，Seo2能溶于水和極性有機(jī)溶劑，故B項(xiàng)

正確；

C.Seo?為酸性氧化物，與氫氧化鈉反應(yīng)，生成NazSeOs和HQ,故C項(xiàng)正確；

D.Se+O2=SeO2>SeO2+H2O=H2SeO3>H2SeO3+N2H4-nH2O=Se+N2T+（n+3）H2O；結(jié)合Se守恒，消耗ImolCh

轉(zhuǎn)移電子數(shù)4mol,消耗ImolN2H4FH2O轉(zhuǎn)移電子數(shù)也是4mol,則兩者物質(zhì)的量之比為1:1,故D項(xiàng)正確；

故本題選A。

14.Na2s2O3去除酸性廢水中H3ASO3的反應(yīng)機(jī)理如圖所示（圖中“HS?”為自由基）。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

H+/紫外線/Ss

S2O；

IIIIII

\HAsO

3

H2SIV^>AS2S3

A.X的化學(xué)式為H2s2

B.HS?反應(yīng)活性較強(qiáng)，不能穩(wěn)定存在

C.步驟III反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量比為8：1

D.步驟IV除碑的方程式為3H?S+2H3AsC>3=As2s3J+6H2。

【答案】c

【詳解】A.S2。：經(jīng)過(guò)“途徑I”的除碑過(guò)程可描述為，S2。，與氫離子在紫外線照射條