硼、氟、磷、砷、硒、碲及其化合物（原卷版）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義（新教材新高考）

備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)【一輪?考點(diǎn)精講精練】復(fù)習(xí)講義

考點(diǎn)26硼、氟、磷、碑、硒、碑及其化合物

疆本講?講義概要

—.硼及其化合物

二.氟及其化合物

三.磷及其化合物

知識(shí)精講

四.種及其化合物

五.硒及其化合物

六.碑及其化合物

選擇題：20題建議時(shí)長(zhǎng)：45分鐘

課后精練

非選擇題：5題實(shí)際時(shí)長(zhǎng)：________分鐘

隰夯基?知識(shí)精講________________________________________________

一.硼及其化合物

1、硼的性質(zhì)

(1)物理性質(zhì)：?jiǎn)钨|(zhì)硼有晶態(tài)硼和無(wú)定形硼兩種。

晶體硼呈黑灰色，以正二十面體為基本的結(jié)構(gòu)單元，硬度與金剛石的硬度接近，其導(dǎo)電性差，但它的

導(dǎo)電率卻隨著溫度的升高而增大，從而示出與金屬導(dǎo)體的不同，化學(xué)性質(zhì)較為惰性。

無(wú)定型硼為棕色粉末，化學(xué)性質(zhì)較為活潑。

(2)化學(xué)性質(zhì)

①常溫下，硼穩(wěn)定，僅與F2反應(yīng)：2B+3F2——2BF3

點(diǎn)燃

②點(diǎn)燃條件下，硼在空氣中燃燒放出大量的熱：

4B+3O22B2O3

③硼氧鍵的鍵能很大，因此硼可以從許多穩(wěn)定的氧化物如SiC>2,P2O5中取氧，在煉鋼過(guò)程中可以作為

△

去氧劑：3SiO2+4B=3Si+2B2O3?

△

④高溫時(shí)，無(wú)定形硼可以同水蒸氣作用生成硼酸：2B+6H2O（g）=2B（OH）3+3H2。

⑤高溫時(shí)，硼也可以與N2、S、鹵素等反應(yīng)：

高溫

2B+N2=====2BN,

高溫

2B+3S=====B2s3，

高溫

2B+3c卜=====BCI30

⑥無(wú)定形硼與NaOH有類(lèi)似硅的反應(yīng)：2B+6NaOH一趾2Na3BO3+3H2T

⑦可利用金屬還原法制得單質(zhì)硼（通常用Mg或Al）：B2O3+3Mg=2B+3MgOo

2、工業(yè)制取硼及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系

硼鎂礦①硼砂②硼酸

(2MgO-BO)-“NaBO(OH)?8HOi(H3BO3)

轉(zhuǎn)化關(guān)系2324542

③，，

偏硼酸鈉（NaBC>2）Y-----硼(B)Y--氧----化---硼--（B2O3）

①硼鎂礦與燒堿溶液反應(yīng)生成可溶于水的偏硼酸鈉（NaBC>2）和Mg（OH）2：

2MgO-B2O3+2NaOH+H2O=2NaBO2+2Mg（OH）2；

向偏硼酸鈉溶液中通入CO?使NaBO2轉(zhuǎn)化成硼砂：

4NaBO2+CO2+l0H2O=Na2B4O5（OH）4-8H2O+Na2CO3

相應(yīng)步驟涉及的反應(yīng)②將硼砂與硫酸反應(yīng)，得到硼酸：

Na2B4O5（OH）4-8H2O+H2SO4=4H3BO3+Na2SO4+5H2O

△

③硼酸加熱分解得到氧化硼：2H3BO3=B2O3+3H2O

A

④用鎂或鋁還原B2O3制得硼：B2o3+3Mg=3MgO+2B

⑤硼和NaOH溶液反應(yīng)生成NaBCh(或Na[B(OH)4])和H?：

2B+2NaOH+2H2O=2NaBO2+3H2T

或2B+2NaOH+6H2O=2Na[B(OH)4]+3H21

二.氟及其化合物

1、氟氣(F2)

(1)F2與水反應(yīng)十分劇烈，可置換出水中的氧生成氧氣：2F2+2H2O^4HF+C)2。

(2)F2在低溫黑暗中即可與H2直接化合放出大量熱，導(dǎo)致爆炸，無(wú)法控制。

(3)氟氣是淡黃綠色氣體，在任何溫度下都可與金屬直接化合，生成高價(jià)氟化物，F(xiàn)2與Cu、Ni、Mg作用

時(shí)金屬表面生成一層致密氟化物保護(hù)膜而中止反應(yīng)，所以F2可信存在Cu、Ni、Mg或合金制成的容器中。

(4)除。2,N2,稀有氣體He和Ne外，F(xiàn)2可與所有非金屬作用直接化合成高價(jià)氟化物，如XeFf。低溫下

可與C,Si,S,P猛烈反應(yīng)生成氟化物，大多數(shù)氟化物都具有揮發(fā)性。

(5)F2和堿反應(yīng)：

堿液濃度較小時(shí)(2%)：2F2+2NaOH2NaF+OF2+H2O；

當(dāng)堿濃度大時(shí)：2F2+4NaOH^=4NaF+O2+2H2。。，

(6)F2是最強(qiáng)的氧化劑，因此工業(yè)氟氣的制備只采用電解法。在實(shí)驗(yàn)室中，常用熱分解含氟化合物來(lái)制單

△

質(zhì)氟，例如BrFs^BrF3+F2T(這種方法所用原料是用單質(zhì)F2制取的，它是F2的重新釋放，所以，BrF5

是F2的儲(chǔ)存材料)。

2、氟化氫(HF)

(1)HF分子間存在氫鍵，分子有締合現(xiàn)象，HF主要存在形式是二聚(HF上和三聚的^合分子(HFb。雖然

HF分子間的氫鍵最強(qiáng)，但是H2O分子間氫鍵的數(shù)目比HF分子間的多，所以宏觀表現(xiàn)為，比0的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高

于HF的沸點(diǎn)。

(2)氫氟酸水溶液是弱酸，其電離方程式為HF=H++F-,電離平衡常數(shù)K=6.3xl0-4；

(3)HF可以腐蝕玻璃：

SiO2+4HFSiF4t+2H2O,

CaSiO3+6HFCaF2+3H2O+SiF4T；

因此存放氫氟酸時(shí)需要用鉛、橡膠、聚乙烯或石蠟容器，現(xiàn)在也有用聚四氟乙烯（塑料）容器來(lái)盛裝。

（4）HF的制備可用螢石（CaF2）與濃硫酸反應(yīng)：CaF2+H2SO4（濃）^CaSO4+2HFT?

3、氟化物

（1）氟化鈣（CaF2）又叫螢石，不溶于水；氟化銀（AgF）易溶于水，與其他鹵化物不同。

（2）氟離子易與金屬離子形成配合物。

例如冰晶石（NaAlF6）,常用于工業(yè)制鋁中降低氧化鋁的熔點(diǎn)；氟離子與鐵離子可以形成無(wú)色的FeFe3

一，在分析化學(xué)中常用來(lái)掩蔽鐵離子，防止其顏色造成的影響。

三.磷及其化合物

1、單質(zhì)磷

（1）磷在自然界中是以磷酸鹽的形式存在，磷也是重要的生命元素之一，存在于細(xì)胞、蛋白質(zhì)、骨骼和牙

齒中。在骨骼和牙齒中主要以羥基磷灰石形式存在。含磷的礦物有磷酸鈣Ca3（PO4）2、氟磷灰石Ca5（PO4）3F、

羥基磷灰石Ca5（PC>4）3（OH）等。

磷有至少10種同素異形體，常見(jiàn)的有白磷、紅磷和黑磷，它們結(jié)構(gòu)各異。

結(jié)構(gòu)為正四面體，結(jié)構(gòu)如圖，鍵角為60。，1mol白磷中有6moiP—P化學(xué)鍵，不溶

白磷（P4）

于水，易溶于CS2。白磷有劇毒、易自燃，一般要存放在水中以隔絕空氣。

白磷幾乎可與所有金屬反應(yīng)，形成磷化物，如：6Mg+P42Mg3P2

紅磷

白磷隔絕空氣加熱會(huì)得到無(wú)定型紅磷，可能結(jié)構(gòu)如圖:

白磷在極高的壓強(qiáng)下加熱才可以得到黑鱗，結(jié)構(gòu)類(lèi)似于石墨的片狀結(jié)構(gòu)，能導(dǎo)電“金屬磷”，結(jié)

黑鱗

（2）磷與。2或C12在點(diǎn)燃條件下反應(yīng)，反應(yīng)物的量不同，生成的產(chǎn)物就不同，如:

點(diǎn)燃點(diǎn)燃

4P+3O2=====2P2O3，4P+5O2=====2P2O5;

占燃占燃

2P+3C12====2PC13（液體），2P+5Cb=*^=2PC15（固體），所以這個(gè)反應(yīng)能同時(shí)看到煙霧。

A

（3）白磷與熱的濃NaOH反應(yīng)可歧化生成瞬（磷化氫）和次磷酸鹽：P4+3OH+3H2O=PH3f+3H2PO2-?

（4）白磷還能將Au、Ag、Cu等從它們的鹽溶液中還原出來(lái)，如白磷中毒后可用硫酸銅溶液解毒：

IIP+15CUSO4+24H2O5CU3P+6H3PO4+15H2so4。

△

（5）白磷可以用以下反應(yīng)來(lái)制備：2Ca（PO4）2+10C+6SiO2^=6CaSiO3+IOCO+P4,將生成的磷蒸氣通入水

中冷卻就得到白磷。反應(yīng)中加入石英砂可大大降低反應(yīng)溫度。

2、磷化氫（PH3）

（1）PH3又叫瞬，為無(wú)色氣體、有類(lèi)似大蒜臭味的氣味、劇毒。

點(diǎn)燃

在一定溫度下，能在氧氣中燃燒，生成磷酸：PH3+2O2=====H3PO4O

（2）平常制得的磷化氫在空氣中能自燃，這一點(diǎn)和同族的氨氣相比更活潑，是因?yàn)闅怏w中含有聯(lián)麟

（P2H4）,它與聯(lián)氨是類(lèi)似物，也是強(qiáng)還原劑：2P2H4+7C）2^2P2O3+4H2O。

PH3中P-H鍵長(zhǎng)為142pm,N-H鍵長(zhǎng)為99pm,由此可見(jiàn)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性PH3不如NH3?

（3）磷化氫是強(qiáng)還原劑，能從某些金屬鹽（Cu2+、Ag+、Au3+、Hg2+）溶液中將金屬置換出來(lái)：

+

PH3+6Ag+3H2O=6Ag+6H++H3PO3

（4）PH3的制備可用如下三種方法：

①磷化鈣的水解：Ca3P2+6H2O3Ca（OH）2+2PH3；

②PH4I與堿反應(yīng)：PH4I+NaOHNaI+PH3+H2O,因此水溶液中不存在PH4+,這一點(diǎn)要與NR+區(qū)分

開(kāi)；

③白磷溶于堿：P4+3NaOH+3H2OPH3+3NaH2PO2

3、三氧化二磷（P2O3）和五氧化二磷（P2O5）

三氧化二磷（P2O3）五氧化二磷（P2O5）

磷在不充分的空氣中燃燒，生成的氧化物為P4O6,常白磷在充分的氧氣中燃燒可生成P4O10,簡(jiǎn)稱(chēng)為五氧

叫做三氧化二磷。P2O3是亞磷酸(H3PO3)的酸酎?；?。

巴。6

PQ”

PQ6是以P為基礎(chǔ)形成的，P分子中的P—P鍵因有

張力而不穩(wěn)定，氧分子進(jìn)攻時(shí)斷裂，在每?jī)蓚€(gè)P原子P4O10是白色粉末狀固體，有很強(qiáng)的吸水性，在空氣

間嵌入一個(gè)氧原子，于是形成了PQ6分子。中很快就潮解，它是干燥能力最強(qiáng)的一種干燥劑。

P2O5是磷酸的酸酎,與水反應(yīng)，當(dāng)水少時(shí)生成偏磷酸，

與冷水反應(yīng)生成亞磷酸：P2O3+3H2O^2H3PO3O

水多時(shí)生成磷酸：

P2O3與熱水發(fā)生歧化反應(yīng)：

P2O5+H2O^=2HPO3,

2P2O3+6H2OPH3+3H3Po4

P2O5+3H2O^=2H2Po4

4、磷元素對(duì)應(yīng)的酸

0

(1)純H3P。2是白色固體，易溶于水，是一元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為HO—5—H,有腐蝕性，

1

H

受熱分解生成磷酸和劇毒的磷化氫氣體：2H3P。22PH3T+H3Po4。

次磷酸

(2)H3PO2及其鹽都是強(qiáng)還原劑，主要是因?yàn)榉肿又泻袃蓚€(gè)P—H鍵。常溫下在空氣中可

(H3PO2)

逐漸被氧化，也能把Cu2+、Ag+、Ni2+、Hg2+還原成為金屬單質(zhì)：

+

H3Po2+4Ag++2H2。=====4Ag+H3PO4+4Ho

次磷酸還原能力強(qiáng)，氧化能力弱，容易發(fā)生歧化反應(yīng)。

0

(1)H3P。3是白色、易潮解的固體，極易溶于水，是二元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為HO-2-H。

亞磷酸

1

0H

(H3PO3)

(2)H3P。3是強(qiáng)還原劑，能還原Ag+、Cu2+、Hg2+,也能被鹵素、二氧化氮、濃硫酸氧化：

+

H3PO3+2Ag+H2O=====2Ag+H3Po4+2H+。

(H4)0

(1)磷酸有正磷酸3Po、偏磷酸(HP03)和焦磷酸(H4P2O7)

O

(2)H3P。4是無(wú)揮發(fā)性的三元中強(qiáng)酸，其結(jié)構(gòu)式為HO一士一OH,具有弱氧化性，磷酸溶液

1

OH

的黏度較大，這是因?yàn)槿芤褐写嬖谥^多氫鍵。

磷酸

(3)不論在酸中還是在堿中，磷酸幾乎都沒(méi)有氧化性。磷酸根離子能與某些金屬離子形成可

(H3Po4)

溶性配位化合物，基于這種性質(zhì)，分析測(cè)定中常用磷酸掩蔽Fe3+。

(4)磷酸二氫鹽均能溶于水，磷酸一氫鹽和磷酸鹽除堿金屬鹽與鍍鹽外，均難溶于水。任何

一種磷酸鹽(正鹽或酸式鹽)溶液中加入硝酸銀溶液，皆生成黃色的Ag3P。4沉淀。

(5)磷酸鹽(主要是鈣鹽和鏤鹽)是重要的無(wú)機(jī)肥料。

5,鹵化磷(PC13,PC15)

(1)磷與氯氣反應(yīng)，當(dāng)氯氣不足時(shí)生成的三氯化磷是液體，當(dāng)氯氣足量時(shí)生成的五氯化磷是固體。

點(diǎn)燃

2P+3Cb="=2PCb(液體)，

占燃

2P+5C12=====2PC15(固體)。

(2)三氯化磷可被氯氣氧化為五氯化磷：PCb+Cb=====PC15。

(3)鹵化磷易水解，水解反應(yīng)進(jìn)行的非常徹底，即使在濃鹽酸中也不能抑制其水解。

PC13+3H2O=====H3PO3+3HCI；

PC15+4H2O=====H3PO4+5HC1,

四.碑及其化合物

1、單質(zhì)珅

常溫下，碎在水和空氣中都比較穩(wěn)定，不與稀酸反應(yīng)，但能和強(qiáng)氧化性酸(如熱的濃硫酸、硝酸等)反應(yīng),

在高溫下和許多非金屬反應(yīng)，主要反應(yīng)產(chǎn)物如下圖。

(1)As的非金屬性比磷弱，與02反應(yīng)得到AS2O3,而不能直接得到AS2O5?

點(diǎn)燃

(2)As與Mg在點(diǎn)燃的條件下反應(yīng)得到碑化鎂：2As+3Mg=~=Mg3As2。

(3)As不與非氧化性酸反應(yīng)，可以和濃硫酸、硝酸反應(yīng):

2As+3H2s濃)As2O3+3SO2t+3H2O；

S

3A+5HNO3+2H2O3H3AsO4+5NOt?

2、神的氫化物(As%)

碑化氫是一種無(wú)色、具有大蒜味的劇毒氣體。

(1)不穩(wěn)定性：2AsH3=2As+3H2(隔絕空氣)。

(2)室溫下在空氣中自燃：2ASH3+3O2=AS2C)3+3H2O。

(3)還原性：AsE具有強(qiáng)還原性，能被KMnC%、K2Cr2O7>AgNCh等氧化，如:

2+

12MnO4+1OASH3+36H+=12Mn+5As2O3+33H2O,

2ASH3+12AgNO3+3H2O=AS2O3+12HNO3+12AgJ。

3、三氧化二碑(AS2O3)和五氧化二碑(AS2O5)

通常情況下，As(III)的氧化物與磷相似，是雙原子分子ASQ6,高溫度下解離

為AS2O3，AS2O3是碑的重要化合物，俗稱(chēng)砒霜，是劇毒的白色固體，致死量為o.lg。

AS2O3中毒時(shí)可服用新制的Fe(OH)2(把MgO加入到FeSO4溶液中強(qiáng)烈搖動(dòng)制得)溶

液來(lái)解毒。

三氧化二珅

(1)AS2O3與水反應(yīng)生成亞碑酸(EAsCh)，可被H2O2氧化為碑酸：

(AS2O3)

AS2O3+2H2O2+H2O----------2H3ASO4O

AS2O3屬于兩性氧化物：

As2O3+6NaOH----------2NaAsO3+3H2O,

AS2O3+6HC1----------2Aseb+3H2Oo

(2)AS2O3具有還原性：

AS2O3+2I2+1OOH=2AsOr+4「+5H2O、

3As2O3+4HNO3+7H2O=6H3ASO4+4NO?。

(1)AS2O5在空氣中易潮解，易溶于水，遇熱不穩(wěn)定在熔點(diǎn)(300℃)附近即失去氧

原子變成ASOO

五氧化二種23

(2)AS2O5是酸性氧化物：AS2O5+6NaOH=2Na3ASO4+3H2O0

(AS2O5)

(3)AS2O5是強(qiáng)氧化劑，可氧化SO2：AS2O5+2SO2--------AS2O3+2SO3=

4,三硫化二碑(As2s3)

(1)As2s3俗稱(chēng)雌黃，不溶于水，也不與濃鹽酸反應(yīng)。

(2)As2s3可溶于堿性硫化物中：As2s3+3Na2s=====2Na3Ass3。

(3)As2s3可溶于堿溶液中：As2s3+6NaOH=====Na3AsS3+Na3AsO3+3H2O□

(4)As2s3可以與SnCl2、發(fā)煙鹽酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雄黃(As4s4)：2As+2SnCl+4HCI=====

AS4S4+2S11CI4+2H2S0

(5)As4s4和As2s3均可以與氧氣反應(yīng)生成AS2O3，也可以被Zn、C等在加熱條件下還原為碑單質(zhì)。

5、碑元素對(duì)應(yīng)的酸

亞碑酸

(1)亞碑酸為三元弱酸，其結(jié)構(gòu)式為e?,具有酸的通性。

(H3ASO3)

(2)兩性氫氧化物：

H3ASO3+3NaOH=Na3AsO3+3H2O、

H3AsO3+3HC1=ASC13+3H2OO

(3)還原性：H3AsO3+l2+5OH-=AsOr+2I-+4H2Oo

碎酸0

II

碑酸為三元弱酸，其結(jié)構(gòu)式為一，具有酸的通性。

(1)C,AS-CuriH

SH0、

(H3AO4)OH

(2)碑酸不穩(wěn)定，受熱易分解為AS2O5：2H3ASO4----------AS205+3H20O

(3)碑酸具有弱氧化性，可與離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)：

H3ASO4+2KH-H2SO4----------H3ASO3+K2sO4+H2O+I2。

當(dāng)溶液酸性弱時(shí)，可發(fā)生逆向的反應(yīng)。

五.硒及其化合物

①單質(zhì)硒：灰色固體，單質(zhì)及其氫化物在空氣中燃燒可得到SeO2。硒有二氧化硒、三氧化硒，且均是

酸酊，其對(duì)應(yīng)的水化物分別為H2SeO3型和H2SeC)4型兩種酸。

②SeO2的氧化性比SO2強(qiáng)，屬于中等強(qiáng)度的氧化劑，可氧化H2S、NH3等。

SeO2+2H2S==Se+2S+2H2O

3SeO2+4NH3=3Se+2N2+6H2O

③亞硒酸可作氧化劑，能氧化SO?：H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se

遇到強(qiáng)氧化劑時(shí)表現(xiàn)還原性，可被氧化成硒酸：H2SeO3+Cl2+H2O=H2SeO4+2HC1

硒的化合物均有毒。

六.碑及其化合物

①單質(zhì)確：銀白色固體，需在空氣或純氧中燃燒生成TeC)2。確有二氧化磺、三氧化硫，且均是酸酎，

其對(duì)應(yīng)的水化物分別為H2TeO3型和H2TeC?4型兩種酸。

②TeC)2是不揮發(fā)的白色固體，微溶于水，易溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，如TeC)2+2NaOH-NazTeCh+HzO。

③TeO2(H2TeC>3)具有氧化性和還原性

H2TeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Te

H2TeO3+Cl2+H2O=H2TeO4+2HC1

礎(chǔ)的化合物均有毒。

提能?課后精練

1.檢驗(yàn)微量碑的原理為2ASH3+12AgNC>3+3凡0=AS2O3J+12HNO3+12AgJ。AsH3常溫下為無(wú)色氣體。

下列說(shuō)法正確的是

A.As的基態(tài)核外電子排布式為［Ar］4s24P3B.氏0的VSEPR空間構(gòu)型為V型

C.固態(tài)AsH3屬于共價(jià)晶體D.AgNCh中含有離子鍵和極性鍵

2.在473K、12159kPa下處理白磷（結(jié)構(gòu)如圖所示）得到斜方黑磷，繼續(xù)增大壓力，斜方黑磷還能轉(zhuǎn)化為菱形

黑磷（每層由曲折的磷原子鏈組成），設(shè)名為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是

P

/\

1---------P

7/

A.白磷與黑磷屬于磷元素的同素異形體

B.3.1g”P(pán)中含有的中子數(shù)為1.6治

C.12.4g白磷與0.6mol氏在密閉容器中充分反應(yīng)，生成的PH3分子數(shù)為0.4名

D.O.llmol白磷發(fā)生反應(yīng)：11P4+60CUS04+96H20=20CU3P+24H3P04+60H2SC>4，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為1.2/

3.白磷的工業(yè)制取和無(wú)害化處理如圖所示，下列說(shuō)法中不正確的是

A.1molSiO2晶體中含有硅氧四面體［SiO］結(jié)構(gòu)單元的個(gè)數(shù)為NA

B.白磷中每個(gè)P原子的價(jià)層電子對(duì)為4對(duì)

C.處理白磷時(shí)氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為6:5

D.濃磷酸的黏度很大，主要原因是因?yàn)榱姿嶂泄矁r(jià)鍵的鍵能較大

4.化學(xué)與生活密不可分。下列說(shuō)法正確的是

A.用BaCO3作X射線透視腸胃的內(nèi)服藥劑B.棉花、麻和蠶絲均為碳水化合物

C.活性炭具有除異味和殺菌作用D.使用含氟牙膏能預(yù)防齒禹齒

5.PtFf是極強(qiáng)的氧化劑，Xe和PtF?可制取稀有氣體離子化合物。六氟合鉗酸猷［XeF「［Pt?坨「制備方式如

圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.總反應(yīng)方程式為Xe+2PtF6=［XeF『［Pt2F/B.PtF?一是反應(yīng)的催化劑

C.反應(yīng)②③屬于氧化還原反應(yīng)D.XeF、PtF］、PtF；、PtF$是反應(yīng)的中間產(chǎn)物

6.氮化硼(BN)是一種重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂為起始物，經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN,

如圖所示。下列敘述正確的是

A.NH3與BF3都是由極性鍵構(gòu)成的極性分子

B.六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，立方氮化硼晶胞中含有4

個(gè)氮原子、4個(gè)硼原子

C.NH4BFK氟硼酸鏤)是合成氮化硼納米管的原料之一，lmolNH4BF4含有配位鍵的數(shù)目為NA

D.立方氮化硼和半導(dǎo)體材料氮化鋁的結(jié)構(gòu)均類(lèi)似于金剛石，立方氮化硼的熔點(diǎn)小于氮化鋁

7.某離子液體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其中W、X、Y、Q、Z為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族元素，W、

X和丫的原子序數(shù)之和為14。下列說(shuō)法正確的是

A.丫為硼元素B.簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性：Q>X

c.簡(jiǎn)單陰離子半徑大?。篞>YD.Z的最高價(jià)氧化物的水化物為強(qiáng)酸

8.由含硒廢料(主要含S、Se、Fe2O3>CuO、ZnO、SiCh等)制取硒的流程如圖:

煤油稀H2sO,Na2s0,溶液稀H2s。4

含硒廢料精硒(Se)

含硫煤油濾液濾渣

下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

A.“分離”時(shí)得到含硫煤油的方法是蒸餌

B.“酸溶”時(shí)能除去廢料中的全部氧化物雜質(zhì)

+

C.“酸化”的離子反應(yīng)為：SeSO^+2H=Se；+SO2T+H2O

D.若向“酸溶”所得的濾液中加入少量銅，銅不會(huì)溶解

9.工業(yè)上制一元弱酸一硼酸(H3BO3)常采用硼鎂礦(含MgzBzC^Hq、SiO?及少量FeQs、AI2O3經(jīng)

(NH4),SO4溶液溶浸后通過(guò)一系列反應(yīng)制得。下列有關(guān)反應(yīng)及離子方程式均正確的是

A.已知硼酸是一元弱酸，其電離方程式為：H3BO3UH++H2BO]

B.用KSCN溶液檢驗(yàn)溶浸后溶液是否含有Fe3+：Fe"+3SCTT=Fe(SCN}J

3+

C.A2溶于(NH)SO“溶液：A12O3+6NH^=2A1+6NH3T+3H2O

2+

D.Mg2B2O5H2O溶于(NH4)2S04溶液：Mg2B2O5H2O+4NH；=2Mg+2H3BO3+4NH3T

10.硒(Se)是一種新型半導(dǎo)體材料，對(duì)富硒廢料(含Ag2Se、C%S)進(jìn)行綜合處理的一種工藝流程如圖所示,

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

富氧空氣H2s。4溶液

Ag

母液

A.合理處理富硒廢料可以得到Ag和Se,符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念

B.燒渣的主要成分是Ag和CuO

C.“濾液”經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌和干燥處理可制得膽磯

D.“吸收”時(shí)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為2：1

11.硒和碑廣泛用于玻璃工業(yè)、橡膠和半導(dǎo)體工業(yè).實(shí)驗(yàn)室中以硅堿渣(主要含NazTeO?、Na2SeO3,還

有微量的Cu?+、Pb?+及部分不溶性雜質(zhì))為原料分離硒回收碎的工藝流程如圖所示.

確堿渣碑粉

已知：①硫酸“中和”時(shí)控制pH在4?5,神和硒分別生成粗Teo2與Se。?；

②TeO2為兩性氧化物；③鹽酸“酸浸”后硒以H2SeO3形式存在.

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.流程中涉及的六種工序中，進(jìn)行物質(zhì)分離時(shí)均需用到燒杯、漏斗和玻璃棒

B.粉碎硅堿渣、延長(zhǎng)水浸時(shí)間均可以提高硒和硅元素的浸出率

C.“中和”時(shí)加入過(guò)量硫酸，可以提高Teo?、SeO2的轉(zhuǎn)化率

D.“沉硒”時(shí)同時(shí)生成了N?和HC1,則其主要的化學(xué)方程式為

H2SeO3+4HoNH3cl=SeJ+2N2T+7H2O+4HC1

12.(Te)與氧元素同族，在元素周期表中與硒(Se)相鄰，位于硒(Se)的下方。含元素碑(Te)的幾種物質(zhì)存在如

圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

H202

5苛H6TeO6

H2Te2O5

II

H

2Te4O9

A.反應(yīng)①利用了HJe的還原性

B.硅(Te)位于元素周期表中第五周期第VIA族

C.反應(yīng)③利用了足。2的氧化性

D.HzTezOs轉(zhuǎn)化為H2Te4()9發(fā)生了氧化還原反應(yīng)

13.以工業(yè)硒為原料制備高純硒的流程如圖：

工業(yè)硒(Se)SeO2H2SeO3->Se慧>高純硒

下列說(shuō)法不正確的是

A.由非金屬性S>Se可推測(cè)，酸性：H2SO3>H2SeO3

B.SeO?能溶于水和極性有機(jī)溶劑，與Se。?是極性分子有關(guān)

C.SeO?能與NaOH反應(yīng)生成Na?SeO3和H?。

D.過(guò)程iii中使用的還原劑為N2H/nHQ,對(duì)應(yīng)產(chǎn)物是N?。理論上，過(guò)程i消耗的02與過(guò)程由消耗的

N2H4nH2O的物質(zhì)的量之比為1：1

14.Na2s2O3去除酸性廢水中HjAsC>3的反應(yīng)機(jī)理如圖所示(圖中“HS?”為自由基)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.X的化學(xué)式為H2s2

B.HS?反應(yīng)活性較強(qiáng)，不能穩(wěn)定存在

C.步驟III反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量比為8：1

D.步驟IV除碑的方程式為3112s+2H3AsC>3=As2s3J+6H2。

15.零價(jià)鐵活化過(guò)硫酸鈉(Na2szOg,S為+6價(jià))去除廢水中的正五價(jià)碑：As(V)],其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。

下列敘述正確的是

As(V)吸附在腐蝕層表面

A.零價(jià)鐵最終被氧化為Fe?+

B.Na2szOg中氧元素的化合價(jià)均為一2

C.As(V)在反應(yīng)過(guò)程中化合價(jià)沒(méi)變，是反應(yīng)的催化劑

D.在堿性條件下硫酸根自由基發(fā)生的反應(yīng)為SOj+OIT=SO=+QH

16.實(shí)驗(yàn)室通過(guò)對(duì)市售85%磷酸溶液進(jìn)行減壓蒸儲(chǔ)除水、結(jié)晶除雜得到純磷酸晶體，實(shí)驗(yàn)裝置如下圖。

甲乙丙

已知：

①通常情況，純磷酸的熔點(diǎn)為42。。沸點(diǎn)為261。。易吸潮。

②純化過(guò)程需要嚴(yán)格控制溫度和水分，溫度低于21。(3易形成2H3P0一氏0(熔點(diǎn)為3(FC),高于10(FC則發(fā)

生分子間脫水生成焦磷酸。

結(jié)合實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.圖甲中使用三種干燥劑的目的是為了充分除去空氣中的水分

B.圖乙毛細(xì)管進(jìn)入的少量空氣，作用之一是防止壓強(qiáng)過(guò)大達(dá)不到減壓蒸儲(chǔ)目的

C.圖乙采用油浴加熱，控制溫度26UC

D.圖丙中冷凝管的進(jìn)水口是b,蒸儲(chǔ)燒瓶中收集的液體是水

17.化學(xué)與生活密切相關(guān)，下列說(shuō)法正確的是

A.苯甲酸鈉可作為食品防腐劑是由于其具有酸性

B.含磷污水是很好的肥料，可灌溉莊稼，可直接排放到自然界水體中

C.硅酸鈉的水溶液俗稱(chēng)水玻璃，可用作木材防火劑

D.化妝品中的甘油難溶于水

18.硼氫化鈉為白色粉末，是有機(jī)合成中常用的還原劑，在潮濕空氣中分解。偏硼酸鈉（NaBC）2）易溶于水,

不溶于乙醇，易水解，但在堿性條件下可穩(wěn)定存在。用硼精礦（含有一定量B2O3,及AIQ3、SiO2,Fe20j等

雜質(zhì)）制取NaBH4的流程和分析NaBH,樣品純度（雜質(zhì)不參加反應(yīng)）的步驟如下。

NaOHCaOMgH

J_IJ2

硼精礦一［溶解卜|操『H除：鋁卜＞|操作2f反應(yīng)1-NaBH,

濾渣Na2O-3CaOAl2O3wSiO2

步驟I：取mg樣品配成250mL溶液，取25.00mL置于碘量瓶中，加入MmlC|moLL的KIO3溶液，發(fā)生反應(yīng):

NaBH4+KIO3tNaBO,+KI+H,0（化學(xué)方程式未配平）。

步驟II：向步驟I反應(yīng)后的溶液中加入過(guò)量的KI溶液，調(diào)節(jié)pH,使KIO3轉(zhuǎn)化為U，冷卻后于暗處放置數(shù)分

鐘。

步驟皿：將步驟n所得混合液的pH調(diào)為弱酸性，加入幾滴淀粉溶液，用c2moiI-Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至

終點(diǎn)，發(fā)生反應(yīng)：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6-消耗NaS（）3標(biāo)準(zhǔn)溶液V?mL。

下列說(shuō)法正確的是

A.濾渣的主要成分為Fe（OH）3

B.“除硅鋁”步驟不加入CaC"而加入CaO的主要原因是：盡量不引入雜質(zhì)離子并創(chuàng)造堿性環(huán)境防止

NaBO2水解

C.“操作2”是將濾液蒸發(fā)、結(jié)晶、洗滌，其中洗滌選用的試劑最好是冰水

D.“操作2”結(jié)束后若采用耐腐蝕電極材料，用電解的方法也可以制備N(xiāo)aBH”該過(guò)程中每轉(zhuǎn)移8moi電

子，在陰極生成ImolNaBH,

19.二氟化氧常用作高能火箭推進(jìn)系統(tǒng)中的氧化劑，一種在溫和條件下制取。耳的工藝如圖所示。下列說(shuō)法

正確的是

KF氣體單質(zhì)X

Jt,

%。2、KMnO^—>|反應(yīng)1"|—?K^MnF6

f

HF

SbCl^^^lTIfSbF1—

MnF.3、KSbF6

HC1

A.反應(yīng)I中氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2：3

B.還原性：H2O2>K2MnF6>MnF3

C.反應(yīng)I?IV中，氟元素化合價(jià)發(fā)生變化的反應(yīng)有3個(gè)

D.制取ImolOF2,至少需加入60moiHF

20.雄黃（As4s4）和雌黃（As2s3）是提取碑的主要礦物原料，二者都難溶于水，在自然界中共生，且可以相互

+

轉(zhuǎn)化。雌黃（As2s3）能溶于HNO3,反應(yīng)如下：AS2S3+10H+1ONO；=2H3AsO4+3S+1ONO,T+2H2Oo下列

說(shuō)法不正確的是

A.生成Imol&AsOa,則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為5moi

B.若將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池，可選用硝酸作電解質(zhì)溶液、石墨作負(fù)極、As2s3作正極

C.反應(yīng)產(chǎn)生的NO2可用NaOH溶液吸收

D.雄黃轉(zhuǎn)化為雌黃過(guò)程需要氧化劑

21.工廠的含碑廢水必須經(jīng)過(guò)一定的處理。某廠用某含碑廢水（含HASC）2、H2so4、及少量Fe3+、Cu2\

Bi2+）提取三氧化二碎（俗稱(chēng)砒霜，分子式：AS2O3）的流程如圖：

昌就2T沉碑+AS2O3

SO2

CU(ASO)還原

22O2,?H2SO4

CU3（SO）?2HO

濾渣a222溶液

H2O（紅色還原渣）氧氣CuSC>4

已知：Ksp[Fe(OH)3]=2.8x10-39,Ksp[Cu(OH)2]=2.2xlO-22,Ksp[Bi(OH)3]=4.4x10-31o

回答下列問(wèn)題：

(1)濾渣a的成分是(寫(xiě)化學(xué)式)。

⑵“沉淀”時(shí)，CuSO4溶液必須過(guò)量的原因是o

⑶寫(xiě)出“還原”時(shí)Cu(AsC>2)2與H2O、SO2發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

(4)紅色還原渣(不溶于水)“氧化”時(shí)反應(yīng)的離子方程式為o

(5)“沉碑”后廢水中殘留的碑可用PFS(聚鐵)進(jìn)一步去除，用石灰乳調(diào)節(jié)廢水的pH值，通入空氣，PFS用量［以

黑表示］、終點(diǎn)pH值與碑去除率的關(guān)系如圖所示。PFS除碑的最佳條件是。

(6)當(dāng)廢水中碑質(zhì)量濃度為5.0g-L-i時(shí)，若實(shí)驗(yàn)取75L含碑廢水，制得475.2gAszOs，則As元素的回收率

為o

⑺已知I2+AsO+2OH-#2I+AsOt+H2O。為驗(yàn)證該反應(yīng)具有可逆性,將等物質(zhì)的量濃度的碘水與Na3AsO3

溶液按體積比為Vi：V2的比例混合(另加入適量的堿)。當(dāng)V］V2(填“〉”或“<”)時(shí)，只需加入

(填試劑名稱(chēng))就可以確定該反應(yīng)具有可逆性。上述反應(yīng)顯示：AsO；能在堿性溶液中被12氧化成AsO：,而

H3ASO4又能在酸性溶液中被I還原成H3ASO3,這表明o

22.三氯氧磷(POCb)可用作半導(dǎo)體摻雜劑及光導(dǎo)纖維原料，是能推進(jìn)中國(guó)半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展壯大的一種重

要的化工原料。工業(yè)上可以直接氧化PC13制備POC13，反應(yīng)原理為：

AA

P4(白磷)+6Cb=4PC13，2PCI3+O2=2Poeb。

已知：PCb、POCb的部分性質(zhì)如下:

物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃相對(duì)分子質(zhì)量其它

PC13-11275.5137.5遇水生成H3Po3和HC1

POC132105.3153.5遇水生成H3P。4和HC1

某化學(xué)興趣小組模擬該工藝設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)裝置如圖(某些夾持裝置和加熱裝置已略去):

(1)檢查裝置氣密性并加入純凈的白磷，先制取一種氣體，緩慢地通入C中，直至C中的白磷完全消失后，

再通入另一種氣體。儀器b的名稱(chēng)為,B裝置的作用是o

(2)裝置E反應(yīng)的離子方程式為0

(3)C反應(yīng)溫度控制60-65℃,不能過(guò)高或過(guò)低的原因是o分離提純獲得POC13的實(shí)驗(yàn)方法

是O

(4)通過(guò)測(cè)定三氯氧磷產(chǎn)品中(含PCb雜質(zhì))氯元素含量，可進(jìn)一步計(jì)算產(chǎn)品的純度，實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①取ag產(chǎn)品置于盛50.00mL蒸儲(chǔ)水的水解瓶中，搖動(dòng)至完全水解，將水解液配成100.00mL溶液，預(yù)處

理排除含磷粒子的影響。

②取10.00mL溶液于錐形瓶中，向其中加入Comol/LT的AgNC>3溶液VomL,使C「完全沉淀，再加入20

mL硝基苯，振蕩，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋；然后選擇Fe(NC)3)3指示劑，用5mol/LTNH4SCN溶液滴定

過(guò)量Ag+至終點(diǎn)，記下所用體積為VimL?

滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象：-實(shí)驗(yàn)過(guò)程中加入硝基苯覆蓋沉淀的目的是,若無(wú)此操作，則

10

所測(cè)POCb的含量將(填“偏高”“偏低”或"不變')。[已知：Ksp(AgCl)=3.2xlO-,

12

Ksp(AgSCN)=2.0xl0-]

(5)產(chǎn)品中POC13的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0

23.硅(Te)是半導(dǎo)體、紅外探測(cè)等領(lǐng)域的重要戰(zhàn)略元素。從陽(yáng)極泥或冶煉煙塵中提取的粗二氧化硅中含

有SeO?、PbO、CuO等雜質(zhì)。一種由粗二氧化需提取純確的工藝流程如圖所示。

濃鹽酸

Na2sS02so2

粗二氧化硫抽濾還原一*■礎(chǔ)粉

濾渣粗硒

還原劑R—U尾還闌—?粗碎

回答下列問(wèn)題:

(1)“浸出”步驟中，確和硒兩種元素分別轉(zhuǎn)化為T(mén)eCL和SeCl-浸出溫度控制在65。(2左右，當(dāng)溫度超過(guò)80久

時(shí)，碎的浸出率會(huì)小幅降低。降低的主要原因是。

(2)TeCl,的沸點(diǎn)(387℃)高于SeCl"的沸點(diǎn)(191.4℃),原因是。

(3)已知“凈化”中c(Cu")=0.01mol-L」、(Pb")=0.10mol-LL在“凈化”過(guò)程中，緩慢滴加極稀的硫化鈉溶液,

先產(chǎn)生的沉淀是(填化