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文檔簡介

ICS71.080.90

G17

CCSCPCIF

中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準

T/CPCIF****—2023

酚酮樹脂

Phenolicketone

(征求意見稿)

2023-**-**發(fā)布2023-**-**實施

中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布

T/CPCIF****—2023

酚酮樹脂

1范圍

本文件規(guī)定了酚酮樹脂的術語和定義、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸與貯存。

本文件適用于雙酚A生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的異構體和多聚物的混合產(chǎn)物。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

文件。

GB/T1725色漆、清漆和塑料不揮發(fā)物含量的測定

GB/T2294焦化固體類產(chǎn)品軟化點測定方法

GB/T4507瀝青軟化點測定法環(huán)球法

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T7383非離子表面活性劑羥值的測定

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T12007.6環(huán)氧樹脂軟化點測定方法環(huán)球法

3術語和定義

下列術語和定義適用于本文件。

酚酮樹脂phenolicketone

是指在高純度雙酚A生產(chǎn)中伴隨產(chǎn)生的多種異構體和多酚化合物的總稱。

由單酚、二酚、多酚(三酚及以上)組成,具有雙酚A的產(chǎn)品特性。

4要求

4.1外觀

常溫下為棕色、茶色、褐色的固體。

4.2技術要求

酚酮樹脂應符合表1的規(guī)定。

表1酚酮樹脂的理化指標

項目指標

羥基當量,g/mol≥200

軟化點,℃70~130

揮發(fā)分(110℃,3h),%≤3.0

1

T/CPCIF****—2023

5試驗方法

5.1一般規(guī)定

分析中,除非另有說明,均使用分析純試劑;實驗用水應符合GB/T6682中規(guī)定的三級水規(guī)格。

5.2外觀

在自然光下目視觀察。

5.3羥基當量的測定

按GB/T7383進行測定。

5.4軟化點的測定

按GB/T12007.6、GB/T4507或GB/T2294進行測定,其中GB/T12007.6為仲裁法。

測試結果以兩個平行試樣測定值的算術平均值表示,取至小數(shù)點后一位。

5.5揮發(fā)分的測定

測定方法參考GB/T1725,其中試樣量為10.0g,烘箱設定溫度為110℃,保溫時間為3h。

6檢驗規(guī)則

6.1組批

在原材料、工藝條件不變的條件下,以一個生產(chǎn)周期為一組批(周期可為“班、天、周”),最大

量不超過50t。產(chǎn)品須經(jīng)生產(chǎn)廠質量檢驗部門按照本文件規(guī)定的試驗方法檢驗合格,并簽發(fā)質量合格證

方可出廠。

6.2抽樣

按照GB/T6678執(zhí)行。所取樣品總采樣量不少于6g。樣品按要求分析檢驗,并存樣備查。

6.3出廠檢驗

本文件第4章中的規(guī)定項目。

6.4合格判定

檢驗結果的判定按GB/T8170中的修約值比較法進行,所有檢驗結果符合本文件第4章的要求,則

該批產(chǎn)品合格。

檢驗結果如果有指標不符合本文件的要求,產(chǎn)品應重新加倍取樣進行檢驗,重新檢驗的結果即使只

有一項指標不符合本文件的要求,則該批產(chǎn)品為不合格。

7標志、包裝、運輸與貯存

7.1標志

每個外包裝應有清晰、牢固的標志,內(nèi)容包括:產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、廠址、商標、生產(chǎn)日期或

批號、凈含量、本標準編號等。

每批出廠的產(chǎn)品都應附有一定格式的質量合格證明。

2

T/CPCIF****—2023

7.2包裝

產(chǎn)品包裝應根據(jù)應用場景或客戶要求進行選擇,可采用桶裝或冷卻后粉碎袋裝的形式進行包裝。桶

罐或袋口必須封牢,保證不滲不漏。

7.3運輸

運輸、裝卸應按照貨物運輸規(guī)定進行,輕裝、輕卸,防止撞擊,防止日曬、雨淋,避免包裝破損。

7.4貯存

在陰涼、干燥條件下貯存,遠離火源、強酸、強堿以及強氧化劑。產(chǎn)品在符合本文件規(guī)定的運輸、

貯存條件下,自生產(chǎn)之日起貯存期為24個月;若超過貯存期,應重新檢驗,如符合質量要求仍可使用。

—————

3

中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準

《酚酮樹脂》

編制說明

(征求意見稿)

團體標準起草小組

2023年6月

I

目錄

1任務來源......................................................................................................................................1

2目的和意義..................................................................................................................................1

2.1產(chǎn)品及行業(yè)概況....................................................................................................................1

2.2標準編制的意義及必要性....................................................................................................2

3標準制定過程..............................................................................................................................2

4標準編制原則..............................................................................................................................3

5主要條款的說明..........................................................................................................................3

5.1標準適用范圍........................................................................................................................4

5.2規(guī)范性引用文件....................................................................................................................4

5.3要求........................................................................................................................................4

5.3.1外觀.........................................................................................................................4

5.3.2技術要求.................................................................................................................4

5.4指標項目的確定....................................................................................................................4

5.4.1羥基當量.................................................................................................................5

5.4.2軟化點.....................................................................................................................5

5.4.3揮發(fā)分.....................................................................................................................5

5.5試驗方法................................................................................................................................5

5.5.1羥基當量的測定.....................................................................................................6

5.5.2軟化點的測定.........................................................................................................6

5.5.3揮發(fā)分的測定.........................................................................................................6

6知識產(chǎn)權說明..............................................................................................................................7

7與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調性...........................................................................................................7

8重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)...............................................................................................7

9標準性質的建議說明...................................................................................................................7

10實施標準的經(jīng)濟、社會效益以及實施標準的要求、措施.....................................................7

附件:酚酮樹脂產(chǎn)品檢驗報告單...................................................................................................8

II

《酚酮樹脂》

團體標準編制說明

1任務來源

根據(jù)中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會印發(fā)《關于印發(fā)2022年第二批中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合

會團體標準項目計劃的通知》,《酚酮樹脂》被列入中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準制

定計劃。

本標準由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出,中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會標準化工作委員

會歸口,由南通星辰合成材料有限公司、浙江石油化工有限公司、南京齊超環(huán)??萍加邢薰?/p>

司、惠州忠信化工有限公司、惠州市忠信實業(yè)有限公司、萬華化學集團股份有限公司、上海

伊斯拓化學有限公司、科思創(chuàng)聚合物(中國)有限公司、山東艾蒙特新材料有限公司、北京

國化新材料研究院有限公司組織起草。

2目的和意義

2.1產(chǎn)品及行業(yè)概況

酚酮樹脂是雙酚A生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物,是以苯酚、丙酮為原料,通過離子交換樹脂為

催化劑經(jīng)合成反應、多級負壓脫水脫酚、結晶、重蒸、造粒等多單元操作,在得到高純雙酚

A產(chǎn)品的過程中產(chǎn)生的異構體和多聚物的混合產(chǎn)物。酚酮樹脂由單酚、二酚、多酚(三酚及

以上)組成,主要組份仍然是雙酚A,具有雙酚A的產(chǎn)品特性,與環(huán)氧氯丙烷反應可進一步

加工成酚酮環(huán)氧樹脂,同時如果和甲醛反應可以生成酚酮甲醛樹脂,廣泛應用于粘接、復材、

涂料、摩擦材料和耐火材料等應用領域。

截至2022年底,中國的雙酚A產(chǎn)能約為380萬噸/年,2022年產(chǎn)量約為228萬噸。根據(jù)副產(chǎn)

量約為2%~3%進行估算,2022年國內(nèi)一年生產(chǎn)了接近6萬噸的副產(chǎn)物酚酮樹脂。2023年國內(nèi)

在建待投產(chǎn)的雙酚A產(chǎn)能達到195萬噸,尚在規(guī)劃中的雙酚A產(chǎn)能達到319萬噸。未來隨著雙

酚A產(chǎn)量進一步提高,副產(chǎn)物酚酮樹脂的產(chǎn)量將會進一步增加。國內(nèi)雙酚A和酚酮樹脂產(chǎn)量

情況、2023年新建雙酚A產(chǎn)能企業(yè)情況如下圖所示。

表1國內(nèi)雙酚A和酚酮樹脂產(chǎn)量及預測

年份雙酚A產(chǎn)量(萬噸)酚酮樹脂產(chǎn)量(萬噸)

20212005.0

20222285.7

2025E46011.5

1

表22023年中國雙酚A在建產(chǎn)能情況

建設單位產(chǎn)地產(chǎn)能(萬噸/年)

萬華化學集團股份有限公司山東煙臺24.0

廣西華誼新材料有限公司廣西欽州20.0

青島海灣化學有限公司山東青島24.0

中石化寧波鎮(zhèn)海煉化有限公司浙江寧波24.0

惠州忠信化工有限公司廣東惠州24.0

實友化工(揚州)有限公司江蘇揚州24.0

黑龍江新產(chǎn)業(yè)投資集團龍江化工有限公司黑龍江大慶20.0

山東富宇化工有限公司山東東營18.0

南亞塑膠工業(yè)(寧波)有限公司浙江寧波17.0

總計-195

2.2標準編制的意義及必要性

酚酮樹脂具有較強的應用和推廣價值:使用雙酚A副產(chǎn)的酚酮樹脂進一步合成的環(huán)氧樹

脂,除顏色較深外,其力學性能、耐水性、熱變形溫度、抗低溫性等指標與普通雙酚A型液

體環(huán)氧樹脂無異,完全符合下游涂料、復合材料等領域的應用要求。采用酚酮樹脂生產(chǎn)環(huán)氧

樹脂不僅可以避免持續(xù)增加的酚酮樹脂焚燒所帶來的污染問題,還能提高企業(yè)的經(jīng)濟效益。

標準起草單位—南通星辰合成材料有限公司已將酚酮樹脂生產(chǎn)的酚酮環(huán)氧樹脂作為產(chǎn)品出

售,酚酮環(huán)氧樹脂系列產(chǎn)品已有180多個客戶在進行應用,最大的客戶使用量已達千噸以上,

累計銷售8000噸以上。

然而,目前國內(nèi)外尚未制定《酚酮樹脂》的相關標準。因此,制定酚酮樹脂的團體標準

對于規(guī)范雙酚A副產(chǎn)物酚酮樹脂的生產(chǎn)、質量、儲存、運輸和使用等各個環(huán)節(jié)具有重要意義

和必要性。標準化的管理可以促進酚酮樹脂的規(guī)范處理和利用,引導雙酚A生產(chǎn)企業(yè)對副產(chǎn)

物進行資源化利用以替代焚燒,降低企業(yè)生產(chǎn)成本,推動企業(yè)可持續(xù)發(fā)展。同時,標準化處

理方法可以減少酚酮樹脂對環(huán)境的危害,減少污染物的排放,降低環(huán)境污染風險,提升企業(yè)

的社會責任感和形象。

酚酮樹脂團體標準的制定將推動我國雙酚A副產(chǎn)物處理和利用技術的創(chuàng)新和發(fā)展,提高

我國的技術水平和國際競爭力,促進產(chǎn)業(yè)進一步規(guī)范升級,為國家經(jīng)濟發(fā)展和社會進步提供

服務。

3標準制定過程

為推動副產(chǎn)物酚酮樹脂的處理和利用技術的發(fā)展,切實做好《酚酮樹脂》標準的編制工

作,標準起草工作組制定此工作方案,主要工作過程如下:

(1)2022年9月7日,石化聯(lián)合會發(fā)布《關于征集2022年第二批中國石油和化學工業(yè)聯(lián)

合會團體標準計劃項目的通知》。石化聯(lián)合會環(huán)氧樹脂及應用專委會、南通星辰合成材料有

2

限公司、浙江石油化工有限公司、南京齊超環(huán)??萍加邢薰镜葐挝谎杆俪闪⒘藰藴势鸩莨?/p>

作組,通過對國內(nèi)外相關標準、酚酮樹脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀及下游應用等方面開展細致的研究和調

研工作,在此基礎上提交了《酚酮樹脂》團體標準的項目建議書。

(2)2022年12月28日,中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會通過騰訊會議召開團體標準立項審

查會,起草單位重點就標準編制的背景意義、必要性及可行性進行了匯報??紤]到此產(chǎn)品為

副產(chǎn)物,石化聯(lián)合會評審專家向標準參與企業(yè)詳細了解了酚酮樹脂的具體成分情況,并建議

起草單位補充酚酮樹脂成分的鑒定資料。

(3)2023年1月16日,石化聯(lián)合會發(fā)布《關于印發(fā)2022年第二批中國石油和化學工業(yè)聯(lián)

合會團體標準項目計劃的通知》,《酚酮樹脂》等70項團體標準順利通過立項審查。

(4)2023年2~4月,立項審查通過后,標準起草工作組重點結合國內(nèi)主要廠家產(chǎn)品指標、

企業(yè)標準、下游行業(yè)對酚酮樹脂的性能要求等,完成了標準草案的撰寫工作。

(5)2023年5月9日,標準起草工作組在安徽黃山召開線下標準草案討論會,邀請到了

全國化學標準化技術委員會張明森教授就標準文本及編制工作進行指導。與會企業(yè)和專家就

酚酮樹脂雙酚A含量、軟化點、羥基當量等關鍵指標的界定進行了詳細討論。

(6)2023年6月,根據(jù)工作會上專家和各企業(yè)提出的問題和建議對標準草案進行修改,

形成標準征求意見稿及編制說明,并進行公示。

(7)2023年XX月對征集的意見進行歸納分析研究后修改標準文本,形成標準送審稿。

(8)2023年XX月,石化聯(lián)合會標委會組織專家進行審查,根據(jù)評審專家的意見,對標

準進行完善和最后的修改,形成報批稿報送中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會。

4標準編制原則

本標準的編制嚴格按照國家標準規(guī)范性文件的基本要求進行,在符合國家現(xiàn)行法律、法

規(guī)以及行業(yè)政策要求的前提下,參照酚酮樹脂生產(chǎn)、使用的相關資料,同時參考國內(nèi)企業(yè)的

相關要求,結合下游企業(yè)的實際使用要求,以確保標準的科學性、先進性、可操作性。

(1)標準要具有科學性、先進性和可操作性。標準的指標值確定應有充分依據(jù),有利

于新產(chǎn)品開發(fā),有利于產(chǎn)品質量的提高;標準不能脫離行業(yè)實際情況,有70%企業(yè)能做到,

30%企業(yè)需要經(jīng)過努力才能做到。

(2)與相關標準法規(guī)協(xié)調一致;與現(xiàn)有的相關標準,包括產(chǎn)品指標、試驗方法、檢驗

規(guī)則以及標志、包裝、運輸、貯存等,都要與現(xiàn)行的相關法規(guī)保持一致。

(3)促進行業(yè)健康發(fā)展與技術進步。制定該項團體標準,是酚酮樹脂開發(fā)和資源化利

用的一項重大舉措,這將推動行業(yè)向更高效、更環(huán)保的方向發(fā)展,加快技術進步的步伐,提

升整個行業(yè)的競爭力和可持續(xù)發(fā)展能力。

5主要條款的說明

3

5.1標準適用范圍

本標準規(guī)定了酚酮樹脂的術語和定義、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸

與貯存。

本標準適用于雙酚A生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的異構體和多聚物的混合產(chǎn)物。

5.2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期

的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本標準;不注日期的引用文件,其最新版本適用于

本標準。

GB/T1725色漆、清漆和塑料不揮發(fā)物含量的測定

GB/T2294焦化固體類產(chǎn)品軟化點測定方法

GB/T4507瀝青軟化點測定法環(huán)球法

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T7383非離子表面活性劑羥值的測定

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T12007.6環(huán)氧樹脂軟化點測定方法環(huán)球法

5.3要求

5.3.1外觀

常溫下為棕色、茶色、褐色的固體。

5.3.2技術要求

酚酮樹脂的技術要求應符合表2的要求。

表3酚酮樹脂的理化指標

項目指標

羥基當量,g/mol≥200

軟化點,℃70~130

揮發(fā)分(110℃,3h),%≤3.0

5.4指標項目的確定

酚酮樹脂可以用于生產(chǎn)酚酮環(huán)氧樹脂、酚酮甲醛樹脂和炭黑,并應用在粘接、復材、涂

料、摩擦材料、耐火材料、橡膠等領域。為了規(guī)范酚酮樹脂的質量和性能,本團體標準確定

了羥基當量、軟化點和揮發(fā)分三個指標項目。下面對這三個指標進行詳細說明:

4

5.4.1羥基當量

羥基當量是指含有1mol羥基的樹脂的質量,單位為克/摩爾(g/mol)。羥基當量的測定

可以提供酚酮樹脂的分子量信息,反映了其交聯(lián)性能、固化速度和物理性能等特征。較低的

羥基當量通常表示酚酮樹脂的分子量較高,同時可能意味著更多的交聯(lián)點。這樣的性質使得

酚酮樹脂具有更高的硬度和強度。

羥基當量在酚酮樹脂作為雙酚A替代物具有重要意義,它為后續(xù)與環(huán)氧氯丙烷或甲醛的

反應提供了依據(jù),以形成酚酮環(huán)氧樹脂和酚酮甲醛樹脂。綜合考慮各企業(yè)實際產(chǎn)品情況,本

標準將酚酮樹脂的羥基當量指標定為不小于200g/mol,以確保其適用于特定應用和工藝需求。

5.4.2軟化點

軟化點是指酚酮樹脂在升溫過程中開始變軟和流動的溫度。軟化點可以用來評估酚酮樹

脂的熱穩(wěn)定性和加工溫度范圍。較高的軟化點通常表示酚酮樹脂具有較高的耐熱性和耐高溫

變形能力。軟化點的測定可以為酚酮樹脂的使用范圍提供指導。

軟化點的要求旨在確保酚酮樹脂具備適當?shù)臒岱€(wěn)定性和加工溫度,以滿足實際應用的要

求。在本標準中,酚酮樹脂的軟化點要求范圍為70~130℃。這個范圍的確定考慮了酚酮樹脂

在一般應用中的需求,并綜合了各企業(yè)產(chǎn)品的水平。

5.4.3揮發(fā)分

揮發(fā)分是評價酚酮樹脂質量的重要指標之一。揮發(fā)分是指在一定溫度下,酚酮樹脂中能

夠揮發(fā)掉的物質的質量百分比。酚酮樹脂的揮發(fā)分包括游離酚、水分,還有可能存在的丙酮

等低分子物。揮發(fā)分的測定結果可以用來評估酚酮樹脂的質量和固化性能。如果揮發(fā)分含量

過高,說明酚酮樹脂中存在過多的揮發(fā)性物質,可能會導致固化不完全或固化過程中出現(xiàn)氣

泡等問題。而如果揮發(fā)分含量過低,則可能會影響酚酮樹脂的流動性和涂覆性能等。在綜合

考慮各企業(yè)實際產(chǎn)品情況后,本標準對酚酮樹脂的揮發(fā)分要求定為不大于3.0%。

國內(nèi)主要酚酮樹脂生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品性能指標見下表4。

表4國內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)酚酮樹脂的理化指標

項目羥基當量,g/mol軟化點,℃揮發(fā)分(110℃,3h),%

企業(yè)A200~300100~1101.0~1.5

企業(yè)B220~240110~1150.5~0.6

企業(yè)C200~250115~1200.5~1.0

企業(yè)D400~48040~505.0~8.0

5.5試驗方法的確定

酚酮樹脂檢測方法與一般的化合物并無差異。本標準羥基當量、軟化點、揮發(fā)分三個指

5

標的試驗方法,均可參考現(xiàn)行的國家標準,具體測試標準的選擇依據(jù)如下。

5.5.1羥基當量的測定

羥基當量的國家標準測試方法有GB/T7383-2020《非離子表面活性劑羥值的測定》、

GB/T31412-2015《色漆和清漆用漆基羥值的測定滴定法》以及GB/T12008.3-2009《塑料

聚醚多元醇第3部分:羥值的測定》。

GB/T31412-2015《色漆和清漆用漆基羥值的測定滴定法》中適用范圍定義了該標準

不適用于酚醛樹脂中酚羥基的測定,因此該標準不適用于酚酮樹脂中酚羥基的測定。GB/T

12008.3-2009《塑料聚醚多元醇第3部分:羥值的測定》中適用范圍定義了該標準更加適用

于多元醇結構的羥基測定。GB/T7383-2020《非離子表面活性劑羥值的測定》中適用范圍

定義了該方法適用于脂環(huán)族的羥值測定,適用于酚酮樹脂中酚羥基的測定。綜上,GB/T7383-

2020《非離子表面活性劑羥值的測定》更適合于本標準中對羥基當量的測定。

5.5.2軟化點的測定

軟化點的測定中三項國家標準GB/T12007.6《環(huán)氧樹脂軟化點測定方法環(huán)球法》、GB/T

4507《瀝青軟化點測定法環(huán)球法》以及GB/T2294《焦化固體類產(chǎn)品軟化點測定方法》均適

用于對酚酮樹脂軟化點的測定。

5.5.3揮發(fā)分的測定

揮發(fā)分的國家標準測定方法有GB/T24131

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