酸價過氧化值的測定

酸價、過氧化值的測定油脂長期儲存于不適宜的條件下，往往會產(chǎn)生一系列的化學變化，這種變化即稱為油脂酸敗，油脂酸敗過程中會分離出游離脂肪酸，產(chǎn)生酮醛類以及過氧化物等，不但使油脂的感官性質(zhì)改變，且可能對機體產(chǎn)生不良的影響。反映油脂酸敗的主要指標有酸價和過氧化值。（一）酸價的測定酸價是指中和1油脂中所含的游離脂肪酸所需氫氧化鉀的質(zhì)量。同一種植物油的酸價高，表明油脂因水解而產(chǎn)生更多的游離脂肪酸。1.原理油脂中的游離脂肪酸與氫氧化鉀發(fā)生中和反應(yīng)，從氫氧化鉀標準溶液消耗量可計算出游離脂肪酸的量。2.試劑（1）酚酞乙醇溶液（10g/L）。（2）乙醚-乙醛混合液：乙醚、乙醇（2+1）混合。用c（KOH）=0.1000mol/L的氫氧化鉀溶液中和至對酚酞指示液呈中性。（3）氫氧化鉀標準溶液【c（KOH）=0.1000mol/L】。3.操作方法精確稱取3～5g樣品，置于錐形瓶中，加入50mL中性乙醚-乙醇混合液，振搖使油溶解，必要時可置熱水中，溫熱促其溶解。再冷至室溫加入酚酞指示液2～3滴，以0.1000mol/L氫氧化鉀標準溶液滴定，至恰呈現(xiàn)微紅色，且30s內(nèi)不褪色即為終點。4.結(jié)果計算式中：ω—樣品的酸價，即游離脂肪酸的質(zhì)量分數(shù)；V—樣品消耗氫氧化鉀標準溶液體積，mL；C(KOH)—氫氧化鉀標準溶液濃度，mol/L；M—氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量，56.11g/mol。5.注意事項（1）酸價表示油脂中所含游離脂肪酸的量，未經(jīng)精煉的粗制油品，酸價往往較高。此外，油脂陳舊或發(fā)生明顯酸敗，酸價也會增高，但這一變化趨勢甚為遲緩，所以酸價在判斷油脂氧化酸敗時，并非敏感指標。（2）試驗中的酸價，就是中和游離脂肪酸時，1g油樣所需KOH的質(zhì)量。（3）試驗中加入乙醇，可防止反應(yīng)生成的脂肪酸鉀鹽離解，所用醇的濃度最好大于40%，因此采用氫氧化鉀-乙醇溶液滴定，終點更為清晰，但通常以氫氧化鉀水溶液滴定已能滿足要求。（4）乙醇-乙醚混合溶劑應(yīng)在臨用前，以酚酞為指示劑，用氫氧化鉀標準溶液【c（KOH）=0.1000mol/L】中和至淡紅色，并維持30s不褪色。（5）當試樣顏色較深，終點判斷困難時，可采用以下方法測定。①取用堿性藍-6B或百里酚酞作指示劑；②用酚酞試紙作外指示劑；③取少許試樣（但應(yīng)保證試驗精確度為前提，多加些溶劑）；④加酚酞指示劑至溶有試樣的混合溶劑中，然后再加入適量飽和食鹽水（中性），再進行滴定，由食鹽水溶液層的顏色來確定終點。例如，溶解試樣于混合溶劑30mL中，加數(shù)滴酚酞指示劑，加10～20mL飽和食鹽水，充分振搖后滴定，觀察食鹽水層顏色以確定終點；⑤進行電位差滴定。（6）欲計算某脂肪酸含量時，可依酸價乘以一常數(shù)進行換算。即某游離脂肪酸=酸價×f，這里的f為不同脂肪酸的換算常數(shù)，油酸為0.503，軟脂酸為0.456，月桂酸為0.356，芥酸為0.602。（7）酸價滴定，按經(jīng)典方法采用氫氧化鉀-乙醇溶液，目前已簡化為氫氧化鉀水溶液。也有采用氫氧化鈉水溶液的，但結(jié)果計算中仍應(yīng)乘以KOH的單位物質(zhì)的量M（KOH）（56.11g/mol），而不是M（NaOH）（（二）過氧化值的測定1.原理油脂氧化過程中產(chǎn)生過氧化物，當與碘化氫（HI）反應(yīng)時析出碘（為獲得碘化氫可在醋酸中加入碘化鉀），用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，計算過氧化值。2.試劑（1）飽和碘化鉀溶液：稱取14g碘化鉀，加10mL水溶解，必要時微熱使其溶解，冷卻后儲存于棕色瓶中。（2）三氯甲烷-冰醋酸混合液：量取40mL三氯甲烷，加60mL冰醋酸，混勻。（3）硫代硫酸鈉標準溶液【c（Na2S2O3）=0.002mol/L】。（4）淀粉指示劑（10g/L）：稱取可溶性淀粉0.5g，加少許水，調(diào)成糊狀，倒入50mL沸水中，調(diào)勻，煮沸。臨用時現(xiàn)配。3.操作方法準確稱取2～3g混勻（必要時過濾）的樣品，置于250mL碘瓶中，加30mL三氯甲烷-冰醋酸混合液，使樣品完全溶解。加入1.00mL飽和碘化鉀溶液，塞緊瓶蓋，并輕輕振搖30s，然后在暗處放置3min。取出加100mL水，搖勻，立即用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色，再加入1mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍色消失為終點，取相同量三氯甲烷-冰醋酸溶液、碘化鉀溶液、水，按同一方法，做試劑空白試驗。4.結(jié)果計算式中：ω—過氧化值，即過氧化物的質(zhì)量分數(shù)，%；V2—樣品消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積，mL；V1—試劑空白消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積，mL；c（Na2S2O3）—硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L；m—樣品質(zhì)量，g；M（1/2I2）—碘的摩爾質(zhì)量，126.9g/mol。5.注意事項（1）本法系在室溫下進行，對常見油脂都適用。對過氧化值較高的試樣，可減少取樣量，同時也可取用濃度稍大的硫代硫酸鈉標準溶液滴定，以使滴定體積處于最佳范圍。（2）碘化鉀溶液應(yīng)澄清無色，在進行空白試驗時，當加入淀粉溶液后若呈現(xiàn)藍色，則試劑碘化鉀是不符合要求的。（3）淀粉指示劑，應(yīng)按要求做靈敏度檢查，在滴定時應(yīng)在接近終點時再加入淀粉指示劑。（4）對于固態(tài)油樣，可微熱溶解，并適當多加一些溶劑。（5）過氧化值用質(zhì)量分數(shù)表示。一、人生，沒有真正的絕境，無論你遭受多少的艱辛，或經(jīng)歷多少的苦難，只要心中還懷著一粒信念的種子，總有一天，你就能走出困境，讓生命，重新開花結(jié)果。二、這世界，沒有劈不開的柴，只有不夠快的斧；沒有做不到的事，只有想不到的人。一生中，只要你真心想干，總會找到辦法，你若不想干，遍地都是理由。三、有喜有悲，才叫人生，有苦有甜，才是生活。雖然繁華與蒼涼，都是人生的風景，但是，任何時候，我們都要用微笑宣泄悲傷，用沉默裝點痛苦，哪怕是假裝，也要裝成快樂的樣子。因為，你不堅強，就沒人替你勇敢，你的人生路需要自己去走。四、別人怎么想，別人怎么做，那都是別人的事。我們能做的就是走好自己的路，盡力做好自己的事。要相信上天是公平的，即使有人虧待了你，時間，終究會還你。五、窮而弱，最易產(chǎn)生玻璃心的，不僅一碰就炸毛，還生怕自己被忽略。也只有精神和經(jīng)濟都獨立了，你才會更有底氣，沒有戾氣。因此，做人一定要拼命提升自己。六、每個人都有自己的不易，人生也如同爬山。有的人嫌苦，從沒想著前行；有的人怕累，還未起步就停；有人爬了一半，因懷疑到不了終點，結(jié)果折功而返，半途而廢；而總有人初心不改，一路揮灑著汗水，歷盡艱辛過后，終于登上夢想的峰巔！七、你想要的生活，終歸要靠自己去爭取，要想出人頭地，就要付出比別人更多的努力。努力的最大好處就在于，你可以選擇想要的生活，而不是被迫著隨遇而安。八、機會，總是給有準備的人準備的，人生最后悔的事，莫過于機會來了，自己卻沒有能力去把握。別以為準備的過程，都是在浪費時間，其實，沒有生活中，堅持不懈的知識積累，沒有平日里，積極而為的主動沉潛，你又哪來厚積薄發(fā)的“本錢”!九、如果在生命的最后時刻，還能驕傲地說，該跑的路跑盡了，該打的仗打贏了，該守的人守住了，恭喜！那真的說明你的年華沒有虛度，最初的夢想也被你握住了。十、人，天生就有一種惰性，總想吃最少的苦獲得最大的收益。事實上，成功的快樂與收獲的滿足，并不在奮斗的終點，而是在拼搏的過程之中。有些事縱然有人替你做，卻無法替你感受，所以說，該你走的路別人是不能替代的，無論如何都要自己去走！一、人生，沒有真正的絕境，無論你遭受多少的艱辛，或經(jīng)歷多少的苦難，只要心中還懷著一粒信念的種子，總有一天，你就能走出困境，讓生命，重新開花結(jié)果。二、這世界，沒有劈不開的柴，只有不夠快的斧；沒有做不到的事，只有想不到的人。一生中，只要你真心想干，總會找到辦法，你若不想干，遍地都是理由。三、有喜有悲，才叫人生，有苦有甜，才是生活。雖然繁華與蒼涼，都是人生的風景，但是，任何時候，我們都要用微笑宣泄悲傷，用沉默裝點痛苦，哪怕是假裝，也要裝成快樂的樣子。因為，你不堅強，就沒人替你勇敢，你的人生路需要自己去走。四、別人怎么想，別人怎么做，那都是別人的事。我們能做的就是走好自己的路，盡力做好自己的事。要相信上天是公平的，即使有人虧待了你，時間，終究會還你。五、窮而弱，最易產(chǎn)生玻璃心的，不僅一碰就炸毛，還生怕自己被忽略。也只有精神和經(jīng)濟都獨立了，你才會更有底氣，沒有戾氣。因此，做人一定要拼命提升自己。六、每個人都有自己的不易，人生也如同爬山。有的人嫌苦，從沒想著前行；有的人怕累，還未起步就停；有人爬了一半，因懷疑到不了終點，結(jié)果折功而返，半途而廢；而總有人初心不改，一路揮灑著汗水，歷盡艱辛過后，終于登上夢想的峰巔！七、你想要的生活，終歸要靠自己去爭取，要想出人頭地，就要付出比別人更多的努力。努力的最大好處就在于，你可以選擇想要的生活，而不是被迫著隨遇而安。八、機會，總是給有準備的人準備的，人生最后悔的事，莫過于機會來了，自己卻沒有能力去把握。別以為準備的過程，都是在浪費時間，其實，沒有生活中，堅持不懈的知識積累，沒有平日里，積極而為的主動沉潛，你又哪來厚積