亞磷酸三乙酯知識(shí)大全

亞磷酸三乙酯的基本信息中文名稱：亞磷酸三乙酯英文名稱：Triethylphosphate物競編號(hào)：03F4分子式：C6H15O3P分子量：166亞磷酸三乙酯的危險(xiǎn)性概述危險(xiǎn)性類別：第3.3類高閃點(diǎn)液體侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收健康危害：亞磷酸三乙酯的蒸氣或霧對(duì)眼、上呼吸道有刺激性。對(duì)皮膚有刺激性。環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有害。燃爆危險(xiǎn)：易燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。亞磷酸三乙酯的毒理學(xué)資料LD50：大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg):1840小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg):3720兔經(jīng)皮LD50(mg/kg):2800LC50：大鼠吸入LC50(mg/m3):11060mg/m3/6h亞磷酸三乙酯的急救措施皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。吸入：脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。食入：用水漱口，用1:5000高錳酸鉀溶液洗胃?？诜钚蕴迹瑢?dǎo)瀉。每5分鐘給服一片阿托品，直到感覺口干為止。就醫(yī)。亞磷酸三乙酯的消防措施危險(xiǎn)特性：亞磷酸三乙酯的蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。受熱分解產(chǎn)生有毒的氧化磷煙氣。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、氧化磷、磷烷。滅火方法：用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。滅火注意事項(xiàng)及措施：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。亞磷酸三乙酯的物性數(shù)據(jù)1.性狀：無色液體2.相對(duì)密度(g/mL,20/4℃)：0.9633.折射率(nD20)：1.41334.閃點(diǎn)(℃)：545.熔點(diǎn)(℃)：-1126.沸點(diǎn)(oC，常溫)：157.97.沸點(diǎn)(oC，1.6kpa)：498.溶解性：易溶于乙醇、**等有機(jī)溶劑，不溶于水，在水中易逐漸水解成亞磷酸二乙酯，在酸性介質(zhì)中水解加快。亞磷酸三乙酯的編號(hào)系統(tǒng)CAS號(hào)：122-52-1MDL號(hào)：MFCD00009084EINECS號(hào)：204-552-5RTECS號(hào)：TH1130000BRN號(hào)：956578PubChem號(hào)：24889381亞磷酸三乙酯的計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP)：1.22、氫鍵供體數(shù)量：03、氫鍵受體數(shù)量：34、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：65、互變異構(gòu)體數(shù)量：6、拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA)：27.77、重原子數(shù)量：108、表面電荷：09、復(fù)雜度：55.710、同位素原子數(shù)量：011、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：012、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：013、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：014、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：015、共價(jià)鍵單元數(shù)量：1亞磷酸三乙酯的合成方法1.以無水乙醇、三氯化磷和液氨為原料在二甲苯溶劑中進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成亞磷酸三乙酯，粗酯經(jīng)水洗去除氯化銨及亞磷酸二乙酯，蒸餾脫溶劑后，再經(jīng)精餾得亞磷酸三乙酯成品。原料消耗定額：三氯化磷(95%)950kg/t、無水乙醇930kg/t、液氨340kg/t。2.在裝有封閉攪拌器、高效回流冷凝器、500毫升滴液漏斗的3升三頸燒瓶中，放入138克(175毫升，3摩爾)絕對(duì)乙醇和1升干燥石油醚(沸點(diǎn)40一60℃)中有447克(477毫升，3摩爾)新蒸的二乙苯胺溶液。滴液漏斗中放入400毫升干燥石油醚和137.5克(87.5毫升，1摩爾)新蒸的三氯化磷溶液。燒瓶在冷水浴中冷卻。在劇烈攪拌下，滴加三氯化磷i容液，滴入速度以混合物溫和回流即可。滴完約需30分鐘。加完后繼續(xù)加熱攪拌使溫和回流1小時(shí)。將含有大量鹽酸二乙苯胺沉淀的懸浮物冷卻，用玻芯漏斗在水泵上吸濾壓干胺鹽濾餅，用5份100毫升干燥石油醚(沸點(diǎn)40一60℃)洗滌。合并濾液和洗滌液，在水浴上用75厘米長的松針形分餾柱蒸餾濃縮。殘余物轉(zhuǎn)移到梨形燒瓶中，用75厘米長的松針形分餾柱在水泵減壓下蒸餾。蒸出少量前餾分之后，在57-58℃/16mm收集產(chǎn)品(51一52℃/13mm,43一44℃/10mm無色產(chǎn)品的產(chǎn)量為138克(83%)本制法用二甲基苯胺亦可，生成的鹽酸鹽極易濾去，且不吸潮。亞磷酸三乙酯的操作處置與儲(chǔ)存操作注意事項(xiàng)：密閉操作，加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。庫溫不宜超過37℃，遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、堿類等分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。亞磷酸三乙酯的用途1.亞磷酸三乙酯用作塑料穩(wěn)定劑和增塑劑;也用作醫(yī)藥、農(nóng)藥的中間體。用來生產(chǎn)鎮(zhèn)痛藥苯噻啶、農(nóng)藥殺螟威等;也用作增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑。2.制麟酸酪(Arbuzow反應(yīng))。脫氧、脫硫劑。氫過氧化物、過氧二芳甲酰、環(huán)氧化物、異氰酸酯脫氧，1、2一二酮脫氧制炔。還原含氮官能團(tuán)。環(huán)硫化物、硫醇、二硫化物脫硫。還原α一酮酸成α一羥酸。與α一鹵代醛、酮生成二烷基乙烯磷酸酯(Perkow反應(yīng))。3.亞磷酸三乙酯在有機(jī)合成中具有廣泛的用途，常常被用作還原劑和親核試劑。它直接參與的反應(yīng)由于其重要性被命名為不同的人名反應(yīng)。亞磷酸三乙酯作為還原劑，在反應(yīng)中磷原子自身從+3價(jià)被氧化到+5價(jià)，同時(shí)伴有從另一反應(yīng)物中奪取氧原子或者硫原子的功能，生成相應(yīng)的磷酸三乙酯。例如：亞磷酸三乙酯可以將過氧化合物還原成醇，在控制條件下可以在二個(gè)過氧基團(tuán)存在下選擇性地還原其中的一個(gè)。1,3-二巰基酮在亞磷酸三乙酯存在下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。將亞磷酸三乙酯與醛和1,3-二巰基硫酮一起回流可得到相應(yīng)的烯烴(式3)[3]。文獻(xiàn)報(bào)道，亞磷酸三乙酯還可以與其它磷酸酯發(fā)生氧交換反應(yīng)。亞磷酸三乙酯主導(dǎo)的人名反應(yīng)之一是Arbuzov反應(yīng)。亞磷酸三乙酯與鹵代烴首先發(fā)生親核取代反應(yīng)，同時(shí)鹵離子引起乙氧基斷裂生成烴基取代的膦酸二乙酯衍生物。當(dāng)鹵代烴中鹵原子的β-位有拉電子基團(tuán)時(shí)，產(chǎn)物在強(qiáng)堿的作用下生成膦葉立德，隨即與醛發(fā)生“一鍋煮”反應(yīng)得到Horner-Emmons反應(yīng)的產(chǎn)物。該反應(yīng)在復(fù)雜天然產(chǎn)物的合成中具有重要的作用。亞磷酸三乙酯主導(dǎo)的另一個(gè)人名反應(yīng)是Cadogan反應(yīng)，它是多環(huán)含氮雜環(huán)化合物合成的重要方法。芳基硝基官能團(tuán)與亞磷酸三乙酯共熱，可以將硝基還原成氮賓。然后氮賓進(jìn)攻分子內(nèi)其它的烯鍵或者芳環(huán)，生成多環(huán)含氮雜環(huán)化合物。在Cadogan反應(yīng)中，亞磷酸三乙酯一般同時(shí)兼做反應(yīng)物和溶劑。例如：鄰乙烯基取代硝基苯與亞磷酸三乙酯共熱生成吲哚衍生物。鄰芳基取代硝基苯與亞磷酸三乙酯共熱則生成咔啉衍生物。亞磷酸三乙酯的法規(guī)信息下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)亞磷酸三乙酯的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過);中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27