《化學(xué)試劑 雙硫腙編制說明》

CSTM團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《化學(xué)試劑雙硫腙》編制說明

（立項(xiàng)階段□征詢意見階段■審查階段□報(bào)批階段□）

1、目的意義

雙硫腙又俗稱鉛試劑，是比色分析中應(yīng)用最廣泛的有機(jī)顯色試劑，作為萃取

劑，可用于微量金屬離子銀、汞、金、鉛、鉍、鋅、鎘、銦等的測定。雙硫腙分

子中的一個(gè)活潑氫原子被金屬所取代，氮原子與金屬離子形成配位鍵，形成螯合

物，溶液呈橙色或紅色，反應(yīng)非常靈敏。雙硫腙易被空氣氧化，可加入二氧化硫

水溶液保護(hù)。其穩(wěn)定性好，操作簡單可靠，靈敏度和準(zhǔn)確度高。

經(jīng)查詢相關(guān)資料，國內(nèi)尚無化學(xué)試劑雙硫腙國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，也無團(tuán)體

標(biāo)準(zhǔn)。目前行業(yè)內(nèi)各主要生產(chǎn)企業(yè)之間的生產(chǎn)、質(zhì)量控制等存在一些不同之處，

產(chǎn)品質(zhì)量也存在一些的差別。而雙硫腙的各項(xiàng)指標(biāo)，特別是含量、吸收比率、灼

燒殘?jiān)戎笜?biāo)直接影響著產(chǎn)品應(yīng)用。因此，為了規(guī)范雙硫腙產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)控制要

求，需制定統(tǒng)一的雙硫腙產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，從而促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展、提升企業(yè)和社會(huì)經(jīng)

濟(jì)效益。

a)雙硫腙各生產(chǎn)單位近三年產(chǎn)量

產(chǎn)量（kg）

2020年2021年2022年

生產(chǎn)單位

上海沃凱生物技術(shù)有限公司12.22

國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司26.22

上海馨晟試化工科技有限公司。15810

上海麥克林生化科技股份有限公

13.2746.6

司

b)雙硫腙生產(chǎn)工藝

苯肼＋乙醚＋二硫化碳→苯肼二硫代甲酸苯肼鹽→加熱熔融→加無水乙醇

→結(jié)晶→加氫氧化鉀甲醇溶液加熱回流→酸、堿反復(fù)處理→精制→成品

c)雙硫腙主要用途

用于化學(xué)分析和科學(xué)研究。

2、預(yù)期的社會(huì)效益、經(jīng)濟(jì)效益

該產(chǎn)品屬于重要的通用有機(jī)化學(xué)試劑，國內(nèi)原料生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展起步較早，工

藝成熟質(zhì)量穩(wěn)定，隨著雙硫腙的高靈敏度和高選擇性在應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大，市場需

求量逐年增加?；瘜W(xué)試劑雙硫腙團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定能進(jìn)一步提高產(chǎn)品的質(zhì)量，完善

有機(jī)化學(xué)試劑產(chǎn)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化體系建設(shè)，提升產(chǎn)品的市場競爭力。

3、工作簡況

(1)調(diào)研階段

本標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過了前期的調(diào)研、查閱國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)資料，初步確定了該

產(chǎn)品的技術(shù)要求、項(xiàng)目指標(biāo)及參數(shù)，同時(shí)初步確定了相應(yīng)的試驗(yàn)方法等內(nèi)容，通

過相關(guān)實(shí)驗(yàn)后，編寫了雙硫腙立項(xiàng)書、標(biāo)準(zhǔn)草案、標(biāo)準(zhǔn)參數(shù)對比表、實(shí)驗(yàn)報(bào)告等。

(2)立項(xiàng)階段

2023年7月在CSTM平臺(tái)提交化學(xué)試劑雙硫腙立項(xiàng)申請，并向CSTM內(nèi)部和社會(huì)

公開征求立項(xiàng)意見，反饋均無意見。

2023年9月在CSTM/FC05/TC04化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)換屆會(huì)議暨團(tuán)體

標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)會(huì)議上進(jìn)一步討論了化學(xué)試劑雙硫腙標(biāo)準(zhǔn)制定方案，會(huì)上與會(huì)代表經(jīng)過

討論，確定了該產(chǎn)品的技術(shù)內(nèi)容，根據(jù)討論結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組提出了工作方

案及工作進(jìn)度。

2023年10月CSTM標(biāo)委會(huì)批準(zhǔn)《化學(xué)試劑雙硫腙》立項(xiàng)并進(jìn)行公示，立項(xiàng)編

號為CSTMLX050401356—2023，標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位為上海沃凱生物技術(shù)有限公司。

目前標(biāo)準(zhǔn)參與單位分別有國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司、上海馨晟試化工科技有限

公司、西安中檢科測試認(rèn)證技術(shù)有限公司、上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司、天

津渤?；瘜W(xué)試劑有限責(zé)任公司、北京華騰檢測認(rèn)證有限公司。

立項(xiàng)計(jì)劃下達(dá)后，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組向各生產(chǎn)單位及委員發(fā)出標(biāo)準(zhǔn)征詢函，征

詢各主要生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)工藝、近三年的產(chǎn)量等，并與相關(guān)試驗(yàn)驗(yàn)證單位溝通協(xié)

調(diào)，編制完成了《化學(xué)試劑雙硫腙》征求意見稿。

4、標(biāo)準(zhǔn)編制的原則

（1）制修訂標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)

本標(biāo)準(zhǔn)主要參照美國ACS（2016年版）雙硫腙標(biāo)準(zhǔn)，并結(jié)合各單位企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

進(jìn)行制定。

（2）制修訂標(biāo)準(zhǔn)的原則

標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“先進(jìn)性、適用性、一致性、規(guī)范性”的原則，盡可能與國外

先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)接軌，注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化

工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定進(jìn)行編寫和表述。

5、確定標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容的依據(jù)

（1）規(guī)格、項(xiàng)目和指標(biāo)

規(guī)格：本次制定為分析純規(guī)格。

指標(biāo)：本次項(xiàng)目制定含量、吸收比率、三氯甲烷溶解試驗(yàn)、灼燒殘?jiān)?以硫

酸鹽計(jì))、重金屬共5項(xiàng)。

本標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)與美國ACS（2016年版）標(biāo)準(zhǔn)相比，多三氯甲烷溶解試驗(yàn)一項(xiàng)，

其它四項(xiàng)指標(biāo)與ACS一致。

（2）分析方法制定說明

a)含量

樣品溶于三氯甲烷后，按GB/T9721《化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則

(紫外和可見光部分)》的規(guī)定測定。

b)吸收比率

在測定含量時(shí)，分別于620nm處測得吸光度A1，于450nm處測得吸光度A2。

計(jì)算A1和A2的比值。

c)三氯甲烷溶解試驗(yàn)

樣品溶于20mL三氯甲烷中，溶液應(yīng)全溶清亮、無機(jī)械雜質(zhì)。

d)灼燒殘?jiān)?/p>

按GB/T9741《化學(xué)試劑灼燒殘?jiān)鼫y定通用方法》的規(guī)定測定。

e)重金屬

將測定灼燒殘?jiān)蟮臍堅(jiān)欲}酸和硝酸蒸干后，按GB/T9735《化學(xué)試劑重

金屬測定通用方法》的規(guī)定測定。

6、主要試驗(yàn)或驗(yàn)證結(jié)果

本次制定按擬定的標(biāo)準(zhǔn)方法，對含量、吸收比率、三氯甲烷溶解試驗(yàn)、灼燒

殘?jiān)?以硫酸鹽計(jì))、重金屬進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果均符合要求，擬訂方法可行，實(shí)

驗(yàn)數(shù)據(jù)見《化學(xué)試劑雙硫腙》實(shí)驗(yàn)報(bào)告。

7、與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對比情況

化學(xué)試劑雙硫腙有美國ACS（2016年版）標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)水平達(dá)到國際同

類產(chǎn)品的先進(jìn)水平。

本標(biāo)準(zhǔn)分析純指標(biāo)經(jīng)與美國ACS（2016年版）標(biāo)準(zhǔn)對比，4項(xiàng)指標(biāo)與ACS一

致，比ACS多三氯甲烷溶解試驗(yàn)。檢測方法與ACS相比存在一些微小差異，測定

方法中涉及有化學(xué)試劑國標(biāo)或行標(biāo)通則的，都采用通則測定。

化學(xué)試劑雙硫腙國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)準(zhǔn)對比表（見表1）、國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對比

表（見表2）

8、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

本標(biāo)準(zhǔn)所涉及的引用標(biāo)準(zhǔn)均為本行業(yè)現(xiàn)行有效的化學(xué)試劑國家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)

標(biāo)準(zhǔn)，強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)只有GB15346-2012《化學(xué)試劑包裝及標(biāo)志》。

本標(biāo)準(zhǔn)與其它現(xiàn)行法律、法規(guī)、規(guī)章保持一致。

9、知識產(chǎn)權(quán)情況說明

經(jīng)中華人民共和國國家知識產(chǎn)權(quán)局專利檢索，本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。

10、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中無重大分歧意見。

11、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

本標(biāo)準(zhǔn)目前正在制定階段，報(bào)批稿提交后希望有關(guān)部門盡快批準(zhǔn)發(fā)布，新標(biāo)

準(zhǔn)發(fā)布后，使用單位須對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行宣貫，并按新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施日期執(zhí)行。

12、替代或廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

無。

13、其它應(yīng)予說明的事項(xiàng)

無。

14、編制說明附件

a)實(shí)驗(yàn)報(bào)告。

CSTM團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《化學(xué)試劑雙硫腙》編制工作組

2023-11-17

表1雙硫腙國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對比表

企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)美國ACS(2016年版)擬定指標(biāo)T/CSTMXXXXX-202X

名稱

分析純特級分析純

含量，w/%≥75.0≥85.0≥85.0

吸收比率≥1.55≥1.55≥1.55

三氯甲烷溶解試驗(yàn)合格/合格

灼燒殘?jiān)?以硫酸鹽計(jì))，w/%≤0.3≤0.3≤0.3

重金屬(以Pb計(jì))，w/%≤0.002≤0.002≤0.002

表2雙硫腙國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對比表

企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)美國ACS(2016年版)擬定指標(biāo)T/CSTMXXXXX-202X

名稱

分析純分析純

稱取0.01g樣品，精確至精確稱取10.0mg，移入100mL稱取10.0mg樣品，精確至

0.0001g。置于100mL容量瓶中，用容量瓶中，溶于約75mL三氯甲烷中，0.00001g。置于100mL容量瓶中，

三氯甲烷溶解，并用三氯甲烷稀釋用三氯甲烷稀釋至刻度。用三氯甲烷用三氯甲烷溶解，并用三氯甲烷稀

至刻度，搖勻。取5.0mL，移入將5.0mL該溶液稀釋至100.0mL。用釋至刻度，搖勻。取5.0mL，移入

100mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋三氯甲烷作空白，用1.00cm比色池，100mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋

至刻度，搖勻。按GB/T9721-2006測定該溶液在620nm的吸光度。保至刻度，搖勻。按GB/T9721-2006

中7.2.3的規(guī)定測定吸光度A。留溶液的剩余部分，以確定吸收率。中7.2.3的規(guī)定測定吸光度A。

雙硫腙分含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w，通過將吸光度除以1.95×10-5（雙硫雙硫腙分含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，

按下式計(jì)算：腙的摩爾濃度）來測定摩爾吸光率，按下式計(jì)算：

含量A并計(jì)算測定值：

w=100%

.11095?534600

式中：式中：

A──樣品在620nm處的吸光度；A──樣品在620nm處的吸光度；

1.95×10-5──樣品與摩爾質(zhì)量之間1.95×10-5──樣品與摩爾質(zhì)量之間

的倍數(shù)；的倍數(shù)；

34600──最大摩爾吸收系數(shù)，單位34600──最大摩爾吸收系數(shù)，單位

為升每厘米摩爾(L/cm·mol)(經(jīng)驗(yàn)為升每厘米摩爾(L/cm·mol)(經(jīng)驗(yàn)

常數(shù))。常數(shù))。

在測定含量(6.2)時(shí)，分別于按含量測定中描述的方法，測定在測定含量(6.2)時(shí)，分別于

620nm處測得吸光度A1，于450nm試驗(yàn)中制備的溶液在450nm處的摩620nm處測得吸光度A1，于450nm

處測得吸光度A2。爾吸光率。在620nm處的值與在處測得吸光度A2。

吸收比率

處的數(shù)值之比不應(yīng)小于。

A450nm1.55

吸收比率=1吸收比率=

A2

稱取0.1g樣品，溶于20mL三稱取0.1g樣品，溶于20mL三

三氯甲烷溶解試驗(yàn)氯甲烷中，溶液應(yīng)全溶清亮、無機(jī)/氯甲烷中，溶液應(yīng)全溶清亮、無機(jī)

械雜質(zhì)。械雜質(zhì)。

稱取1g樣品，按GB/T稱取1.0g樣品，加1mL硝酸和稱取1g樣品，按GB/T

9741-2008中4.2的規(guī)定測定。結(jié)果1mL硫酸，按ACS26頁灼燒殘?jiān)?741-2008中4.2的規(guī)定測定，其中

灼燒殘?jiān)?以硫酸鹽計(jì))

按第5章的規(guī)定計(jì)算（保留殘?jiān)杂梅椒ㄒ?guī)定測定。加1mL硝酸和1mL硫酸。結(jié)果按

測定重金屬）。第5章的規(guī)定計(jì)算

于測定灼燒殘?jiān)蟮臍堅(jiān)?，加稱取1.0g樣品，按ACS38頁重將測定灼燒殘?jiān)?6.4)后的殘

1mL鹽酸和0.5mL硝酸，于水浴上金屬通用方法2的規(guī)定測定。渣，加1mL鹽酸和0.5mL硝酸，于

蒸干。殘?jiān)苡?5mL水及0.2mL試驗(yàn)溶液：將1.0g樣品置于坩堝中，水浴上蒸干。殘?jiān)苡?5mL水及

乙酸溶液(30%)中，稀釋至25mL，加入足夠的硫酸潤濕樣品，并在低溫0.2mL乙酸溶液(30%)中，稀釋至

按GB/T9735的規(guī)定測定。溶液所下小心加熱，直至炭化完全。向炭化25mL，按GB/T9735的規(guī)定測定。

呈暗色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。物中加2mL硝酸和0.25mL硫酸，溶液所呈暗色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶

重金屬(以Pb計(jì))

標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備是取含小心加熱，直到不再產(chǎn)生三氧化硫的液。

0.02mg質(zhì)量的鉛(Pb)標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀白煙。在500℃-600℃灼燒至炭化完標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備是取含

釋至15mL，加0.2mL乙酸溶液全。冷卻后，加入4mL6N鹽酸，蓋0.02mg質(zhì)量的鉛(Pb)標(biāo)準(zhǔn)溶液，稀

(30%)，稀釋至25mL，與同體積試上蓋子。在熱板（約100℃）上反應(yīng)釋至15mL，加0.2mL乙酸溶液

液同時(shí)同樣處理。15min，揭開蓋子，在熱板上慢慢蒸(30%)，稀釋至25mL，與同體積試

發(fā)至干。用0.05mL鹽酸濕潤殘留物，液同時(shí)同樣處理。

加10mL熱水，反應(yīng)2min。逐滴加入

10%氫氧化銨溶液至溶液呈堿性，用

水稀釋至25mL。用1N乙酸溶液將

溶液的pH調(diào)節(jié)至3-4（使用pH計(jì)），

用pH3.5的乙酸銨緩沖溶液（方法1

中所述）稀釋至40mL，混勻。

標(biāo)準(zhǔn)對照溶液：向20mL水中加入

0.02mg鉛離子(Pb)，用水稀釋至

25mL。與同體積樣品溶液同時(shí)同樣

處理。

向含有試驗(yàn)溶液和標(biāo)準(zhǔn)對照溶液的

每個(gè)試管中，加入5mL新制備的硫

化氫水并混合。試驗(yàn)溶液在5min內(nèi)

產(chǎn)生的任何棕色不應(yīng)深于比標(biāo)準(zhǔn)對

照溶液。

化學(xué)試劑雙硫腙

實(shí)驗(yàn)報(bào)告

（上海沃凱生物技術(shù)有限公司）

一、含量

按T/CSTMXXXX-202X擬定標(biāo)準(zhǔn)對本公司的雙硫腙進(jìn)行測定。

測定條件：

按GB/T9721—2006的規(guī)定測定。

吸收池厚度：1cm。

參比溶液：三氯甲烷。

波長：620nm。

稱取10.0mg樣品，精確至0.00001g。置于100mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解，并用三

氯甲烷稀釋至刻度，搖勻。取5.0mL，注入100mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖

勻。按GB/T9721—2006中7.2.3的規(guī)定測定吸光度A。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1，吸光度譜圖見圖1

（儀器PELambda35紫外/可見分光光度計(jì)）。

雙硫腙分光有效含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w，按下式計(jì)算：

A

w=100%

.11095?534600

式中：

A──樣品在620nm處的吸光度；

1.95×10-5──樣品與摩爾質(zhì)量之間的倍數(shù)；

34600──最大摩爾吸收系數(shù)，單位為升每厘米摩爾(L/cm·mol)(經(jīng)驗(yàn)常數(shù))。

表1含量實(shí)驗(yàn)結(jié)果

產(chǎn)品批號

20230322

測定次數(shù)

含量，w/%

620nm吸光度

≥85.0

10.58586.7052

20.58586.7052

30.58486.5570

40.58486.5570

50.58486.5570

60.58386.4088

70.58386.4088

80.58386.4088

90.58386.4088

100.58286.2606

110.58286.2606

平均值0.58386.5

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，%/0.18

圖1吸光度譜圖

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測定方法無異常，實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法可行。

二、吸收比率

按T/CSTMXXXX-202X擬定標(biāo)準(zhǔn)對本公司的雙硫腙進(jìn)行測定。

在測定含量(6.2)時(shí)，分別于620nm處測得吸光度A1，于450nm處測得吸光度A2。實(shí)驗(yàn)

結(jié)果見表2。

吸收比率按下式計(jì)算：

A

吸收比率=1

A2

表2吸收比率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

產(chǎn)品批號

20230322

測定次數(shù)

吸收比率

620nm吸光度450nm吸光度

≥1.55

10.5850.2742.1350

20.5850.2742.1350

30.5840.2742.1314

40.5840.2742.1314

50.5840.2742.1314

60.5830.2742.1277

70.5830.2742.1277

80.5830.2742.1277

90.5830.2742.1277

100.5820.2742.1241

110.5820.2742.1241

平均值0.5830.2742.13

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，%//0.18

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：測定方法無異常，實(shí)測數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法可行。

三、三氯甲烷溶解試驗(yàn)

按T/CSTMXXXX-202X擬定標(biāo)準(zhǔn)對本公司的雙硫腙進(jìn)行測定。

稱取0.1g樣品，溶于20mL三氯甲烷中，溶液應(yīng)全溶清亮、無機(jī)械雜質(zhì)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見

表3。

表3三氯甲烷溶解試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

產(chǎn)品批號

名稱指標(biāo)

20230322

合格

三氯甲烷溶解試驗(yàn)合格

合格

平均值合格

四、灼燒殘?jiān)?/p>

按T/CSTMXXXX-202X擬定標(biāo)準(zhǔn)對本公司的雙硫腙進(jìn)行測定。