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文檔簡介
ICS19.020
CCSG85CPCIF
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準
T/XXXXX—XXXX
環(huán)保型含氟氣體全氟異丁腈
Environmentfriendlyfluorine-containinggas—Perfluoronitrile
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征求意見稿
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布
T/CPCIFXXXX-XXXX
環(huán)保型含氟氣體全氟異丁腈
1范圍
本文件規(guī)定了環(huán)保型含氟氣體全氟異丁腈(又稱七氟異丁腈,以下簡稱全氟異丁腈)的技術要求、
試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、貯運及安全等要求。
本文件適用于全氟異丁酰胺經脫水制備得到的全氟異丁腈以及經回收純化后得到的全氟異丁腈。
分子式:C4F7N
F
FF
F
F
C
F
結構式:FN
CAS號.:42532-60-5
相對分子質量:195.04(按2018年國際相對原子質量)
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB190危險貨物包裝標志
GB/T191包裝儲運圖示標志
GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T3723-1999工業(yè)用化學產品采樣安全通則
GB/T4844-2011純氦、高純氦和超純氦
GB/T5832.1-2016氣體分析微量水分的測定第1部分:電解法
GB/T5832.2-2016氣體分析微量水分的測定第2部分:露點法
GB/T5099.3-2017鋼質無縫氣瓶第3部分:正火處理的鋼瓶
GB/T6681-2003氣體化工產品采樣通則
1
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GB/T6682-2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB14193-2009液化氣體氣瓶充裝規(guī)定
GB/T18826-2016工業(yè)用1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)
GB/T28726-2012氣體分析氦離子化氣相色譜法
GB/T33066-2016制冷劑用氟代烯烴蒸發(fā)殘留物的測定通用方法
GB/T34085-2017電子工業(yè)用氣體三氟甲烷
3術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。
4要求
4.1外觀
常溫常壓下(20℃,0.1MPa)呈氣態(tài),液化后為無色透明液體,無可見固體顆粒。
4.2技術指標
全氟異丁腈應符合表1的規(guī)定
表1全氟異丁腈的技術指標
要求
項目
合格品優(yōu)級品特級品
-2
全氟異丁腈(C4F7N)體積分數(shù),10≥99.5≥99.9≥99.99
-2
氧氣(O2)體積分數(shù),10≤0.02≤0.01≤0.0005
-2
氮氣(N2)體積分數(shù),10≤0.08≤0.04≤0.002
一氧化碳(CO)體積分數(shù),10-2≤0.02≤0.01≤0.0005
-2
二氧化碳(CO2)體積分數(shù),10≤0.05≤0.01≤0.0005
-2
七氟丙烷(C3HF7)體積分數(shù),10≤0.1≤0.05≤0.002
2
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-2
六氟丙烯(C3F6)體積分數(shù),10≤0.05≤0.005≤0.001
-2
其他氟碳類化合物(C3F5N)體積分數(shù),10≤0.3≤0.005≤0.001
酸度(以HF計)體積分數(shù),10-6≤1≤1≤1
-6
水分(H2O)體積分數(shù),10≤20≤10≤10
蒸發(fā)殘留物,10-2≤0.005
5試驗方法
警示:本文件規(guī)定的一些試驗過程可能導致危險情況,使用者應采取適當?shù)陌踩徒】捣雷o措施。
5.1一般規(guī)定
試驗方法所用試劑和水在沒有注明其他要求時,均指確認為分析純的試劑和GB/T6682-2008規(guī)定的
三級水。試驗方法所用標準溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,均按GB/T601、GB/T603的
規(guī)定制備。
5.2外觀
取10mL液相試樣于50mL干燥比色管內,用干燥的布擦干比色管外壁附著的霜或濕氣,橫向透視
觀察試樣顏色,有無可見固體顆粒。
5.3全氟異丁腈純度的測定
5.3.1方法摘要
用氣相色譜法,在選定的色譜條件下,試樣經過氣化通過色譜柱,使其中的各組分分離,用脈沖
放電氦離子化檢測器(PDHID)檢測,用外標法計算全氟異丁腈中氧氣、氮氣、一氧化碳、二氧化碳、
七氟丙烷、六氟丙烯和其他氟碳類化合物的含量。
5.3.2試劑
載氣:高純氦氣,體積分數(shù)大于99.999%,符合GB/T4844-2011的技術要求,并經純化器純化。載
氣流量和純化器溫度按儀器說明書選定。
5.3.3儀器
5.3.3.1氣相色譜儀:配備有脈沖放電氦離子化檢測器(PDHID)。儀器的基本組成和要求應符合GB∕T
28726-2012的規(guī)定。
3
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5.3.3.2記錄儀:色譜工作站或色譜數(shù)據(jù)處理機。
5.3.3.3取樣鋼瓶:雙閥型小鋼瓶,容積不小于150mL,工作壓力應大于同等產品壓力。取樣鋼瓶應符
合GB/T18826-2016的規(guī)定。
5.3.3.4進樣器:自動進樣閥。
5.3.4色譜分析條件
推薦的色譜柱和色譜操作條件見表2,全氟異丁腈含量測試的典型色譜圖和各組分的保留時間見附
錄A,其他能夠達到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。
表2推薦的色譜柱和色譜操作條件
項目參數(shù)
載氣He≥99.999%
預柱SilicaGel1m*3mm
分析柱I5A分子篩毛細柱30m*0.53mm
分析柱II鍵合硅膠PLOT柱30m*0.32mm
載氣流量30mL/min
進樣方式六通閥分流進樣,定量環(huán)容積0.25mL
分流比20/1
35℃保持10min,以10℃/min升溫速率升至
升溫程序
140℃保持15min。
組分含量的體積分數(shù)與樣品中的組分含量相近,
平衡氣與氣相色譜儀載氣一致。對于無標準物的
氣體標準樣品雜質采用參比標定的方法定量分析,以六氟丙烯
(C3F6)作為參比標準物,定量分析方法為單點
外標法。
5.3.5分析步驟
5.3.5.1標準樣品的測定
測定全氟異丁腈中的氮氣、氧氣、一氧化碳、二氧化碳、七氟丙烷、六氟丙烯的含量時,應根據(jù)
表1中全氟異丁腈不同等級的技術指標要求,配置不同組分含量的氣體標準樣品,平衡氣為氦氣。
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按表2所列色譜操作條件調節(jié)儀器,待儀器穩(wěn)定后,用自動進樣閥進樣。氣體標準樣品鋼瓶輸出壓
力為0.2MPa,氣體標準樣品流量為15mL/min。
5.3.5.2試樣的測定
倒置產品鋼瓶,打開液相口閥門,放出試樣以置換產品鋼瓶和取樣鋼瓶之間的連接管路,置換次
數(shù)不少于5次。將適量的液體樣品采集至取樣鋼瓶中并完全汽化,鋼瓶中氣體壓力不低于0.2MPa。采樣
中的安全事項應符合GB/T3723-1999中的規(guī)定。
按表2所列色譜操作條件調節(jié)儀器,待儀器穩(wěn)定后,用自動進樣閥進樣。待測氣體樣品鋼瓶輸出壓
力為0.2MPa,待測氣體樣品流量為15mL/min。
5.3.6結果計算
氧氣、氮氣、一氧化碳、二氧化碳、六氟丙烯、七氟丙烷的按式(1)計算,對于無標準物的其他
氟碳化合物采用參比標定的方法定量分析,以六氟丙烯(C3F6)作為參比標準物,按式(1)計算。
................................................................................(1)
??
???
式中:?=?×?
——樣品氣中被測組分的含量(體積分數(shù));
??——樣品氣中被測組分的峰面積;
??——氣體標準樣品中相應已知組分的峰面積;
??——氣體標準樣品中相應已知組分的含量(體積分數(shù))。
?全?氟異丁腈的體積分數(shù),按式(2)計算:
?...................................................(2)
式中:?=100??1+?2+?3+?4+?5+?6+?7
——全氟異丁腈含量(體積分數(shù)),10-2;
?——氧氣含量(體積分數(shù)),10-2;
?1——氮氣含量(體積分數(shù)),10-2;
?2——一氧化碳含量(體積分數(shù)),10-2;
?3——二氧化碳含量(體積分數(shù)),10-2;
?4——六氟丙烯含量(體積分數(shù)),10-2;
?5——七氟丙烷含量(體積分數(shù)),10-2;
6-2
?——其他氟碳類化合物(C3F5N)含量(體積分數(shù)),10;
?7
5
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平行測定樣品氣至少兩次,相鄰兩次平行測定結果的絕對差值不大于兩次平行測定結果的算數(shù)平
均值的10%,取兩次平行測定結果的算數(shù)平均值為報告結果。
允許采用其它等效的方法測定全氟異丁腈中各種雜質的含量。當測定結果有異議時,以本文件規(guī)定
的方法為仲裁方法。氣相色譜儀的其它測定條件按照相應的儀器說明執(zhí)行。
5.4水含量的測定
按GB/T5832.1-2016中規(guī)定的方法測定水含量,取樣時應防止出現(xiàn)待測氣體冷凝液化。取兩次平行
測定結果的算術平均值為報告結果,兩次平行測定結果的絕對差值應不大于0.0002%,即2ppmv。
5.5酸度的測定
按GB/T34085-2017中4.5的規(guī)定進行。允許采用其他等效方法測定,當測定結果有異議時,以GB/T
34085-2017規(guī)定的方法為仲裁方法。
取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果的絕對差值應不大于這兩個測定
結果的算術平均值的40%。
5.6蒸發(fā)殘留物的測定
按照GB/T33066-2016中5.4節(jié)的試驗方法執(zhí)行。允許采用其他等效方法測定,當測定結果有異議時,
以GB/T33066-2016規(guī)定的方法為仲裁方法。
6檢驗規(guī)則
6.1型式檢驗
本文件第4章中規(guī)定的所有項目均為型式檢驗項目。在正常生產情況下﹐每月至少進行一次型式檢
驗。有下列情況之一時,也應進行型式檢驗:
1)更新關鍵生產工藝,主要原料有變化時﹔
2)停產后又恢復生產時;
3)發(fā)生重大質量事故時;
4)出廠檢驗結果與上次型式檢驗有較大差異時。
6.2出廠檢驗
6
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本文件第4章中的外觀、純度、氧氣、氮氣、一氧化碳、二氧化碳、七氟丙烷、六氟丙烯、其它氟
碳化合物含量、水含量、酸度、蒸發(fā)殘留物為出廠檢驗項目。
6.3組批
全氟異丁腈產品以同等質量的均勻產品為一批。鋼瓶裝產品以不大于2000kg為一批,或以一貯槽、
一槽車的產品量為一批。
6.4采樣
6.4.1全氟異丁腈的采樣按GB/T6681-2003中7.10的規(guī)定進行,采樣的總量應保證檢驗的需要。
6.4.2取樣鋼瓶和取樣導管應經真空干燥,樣品應以液相進入取樣鋼瓶,用取樣鋼瓶導管的排放閥調節(jié)試
樣量,采樣量應不超過鋼瓶的允許充裝量。
6.4.3取樣鋼瓶貼上標簽,注明產品名稱(注明氣相樣品、液相樣品)批號,采樣日期及采樣人姓名,供檢驗用。
6.4.4鋼瓶包裝產品的采樣單元數(shù)應符合表3要求。允許生產廠在使用非重復性或一次性包裝出廠產品時,
在產品包裝前采樣。
表3鋼瓶包裝的全氟異丁腈的采樣單元數(shù)
產品包裝單元數(shù)/只
抽樣數(shù)量/只
400kg及以上包裝規(guī)格400kg~100kg包裝規(guī)格100kg(含)~1kg包裝規(guī)格
≤3≤5-1
4~106~20≤1002
11~4021~50101~5003
>4051~100501~10005
->100>100010
6.5檢驗判定
檢驗結果的判定按GB/T8170-2008規(guī)定的修約值比較法進行。所有檢驗結果符合本文件第4章的要
求,則該批產品為合格。檢驗結果如果有一項指標不符合本文件要求時,鋼瓶裝產品應重新自兩倍數(shù)量
的包裝單元中采樣進行檢驗,貯槽裝產品及槽罐裝產品應重新采樣進行檢驗。重新檢驗的結果即使只有
一項指標不符合本文件要求,則整批產品為不合格。
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7標志、標簽和隨行文件
7.1標志
包裝容器上應附有:GB190規(guī)定的“非易燃無毒氣體”標志,GB/T191規(guī)定的“怕曬”標志。
7.2標簽
包裝容器標簽上應標明:產品名稱、CASNo.、生產商名稱、生產批號、氣瓶編號、凈質量、標準
編號、生產日期、產品純度、
7.3隨行文件
7.3.1產品隨行文件包括:產品合格證、產品安全技術說明書。
7.3.2產品安全技術說明書內容至少應包括:成分/組成信息、理化特性、危險性概述、急救措施、泄露
應急處理、接觸控制和個體防護。
8包裝、運輸、貯存
8.1包裝
本產品應充裝在潔凈、干燥的氣瓶中,氣瓶應符合UN/ISO或GB/T5099.3-2017的相關規(guī)定。氣瓶閥
門全部塑封并配帶安全帽,瓶體佩帶防震膠圈或防護網套。全氟異丁腈的充裝應符合GB14193-2009的
規(guī)定,全氟異丁腈的充裝系數(shù)宜不大于1.1kg/L,并按要求張貼充裝標志。
8.2運輸
裝有全氟異丁腈的鋼瓶和槽車為帶壓容器,在裝卸運輸過程中應輕裝輕卸,嚴禁撞擊、拖拉、摔
落或直接曝曬,重復性使用的鋼瓶應戴安全帽。全氟異丁腈氣瓶的運輸應符合《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》、
《危險化學品安全管理條例》等規(guī)定,并應附有“化學品安全技術說明書”和“化學品安全標簽”。
8.3貯存
本產品嚴禁曝曬、雨淋和接觸腐蝕性物質,遠離熱源,應貯存在通風良好、陰涼、干燥的庫房中。
9安全注意事項
1)全氟異丁腈在常溫常壓下為無色、無臭、無毒的非易燃氣體,急性吸入毒性屬于類別4。若周
圍著火,可使用適當?shù)姆绞奖3謿馄坷鋮s。使用過程中的具體安全技術說明見附錄B。
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2)全氟異丁腈化學性質穩(wěn)定,不會發(fā)生有害聚合反應。接觸火源受熱可能引起壓力聚積發(fā)生爆炸。
高溫下會發(fā)生分解,生成一氧化碳、二氧化碳、氟碳化合物等有害分解產物。
3)建議氣體使用人員戴自給正壓式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服,使用時不得進食、飲水或吸煙,
操作后徹底清洗。人體吸入全氟異丁腈時,應立即轉移至空氣新鮮處,使人處于休息狀態(tài),必要時
應進行人工呼吸和及時治療。
4)人體皮膚與全氟異丁腈液體接觸時,會發(fā)生凍傷,應佩戴保溫手套。凍傷時應用大量溫水沖洗,
并及時治療。
5)應佩戴安全護目鏡、面罩。眼睛若濺入全氟異丁腈,先用大量清水或生理鹽水沖洗幾分鐘(應
摘除隱形眼鏡),然后及時治療。
6)發(fā)生泄漏時,應立即撤離危險區(qū)域。保持通風。轉動泄露氣瓶,使漏口朝上,防止液態(tài)氣體溢
出。
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附錄A
(資料性)
全氟異丁腈含量測定的典型色譜圖和各組分的保留時間
A.1全氟異丁腈的典型色譜圖
圖A.1全氟異丁腈典型GC-PDHID色譜圖
A.2各組分的保留時間
各組分的保留時間見表A.1。
表A.1各組分的保留時間
峰序組分名稱保留時間,min
1氧氣(O2)1.55
2氮氣(N2)1.86
3一氧化碳(CO)3.90
4二氧化碳(CO2)7.06
5六氟丙烯(C3F6)14.73
1
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6五氟丙腈(C3F5N)17.25
7七氟丙烷(C3HF7)18.45
2
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附錄B
(資料性)
全氟異丁腈使用安全技術說明
B.1危險性概述
B.1.1緊急情況概述。
高壓氣體,如果加熱可能會爆炸。吸入有害??芍脫Q氧氣,迅速造成窒息。
B.1.2物質或混合物的分類。
易燃液體:類別0。
急性毒性,吸入:類別4。
B.1.3標簽要素。
B.1.3.1圖形符號:
高壓氣瓶|感嘆號|
B.1.3.2象形圖:
B.1.3.3警示詞:
警告。
B.1.3.4危險性說明:
H280內裝高壓氣體;遇熱可能爆炸。
H332吸入有害。
B.1.3.5防范說明:
【預防措施】P202在閱讀并明了所有安全措施前切勿搬動。
P261避免吸入粉塵/煙氣/氣體/煙霧/蒸氣/噴霧。
P264作業(yè)后徹底清潔皮膚。
P271只能在室外或通風良好處使用。
P280戴防護手套/穿防護服/戴防護眼鏡/戴防護面具。
P308+P313如接觸到或有疑慮:求醫(yī)或就診。
【事故響應】P302+P352如皮膚沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P304+P340如誤吸入:將人轉移到空氣新鮮處,保持呼吸舒適體位。
P305+P351+P338如進入眼睛,用水小心沖洗幾分鐘。
如戴隱形眼鏡并可方便地取出隱形眼鏡,繼續(xù)沖洗。
P312如感覺不適,呼叫解毒中心或醫(yī)生。
P321具體治療(見本標簽上提供的急救指導)。
P332+P313如發(fā)生皮膚刺激:求醫(yī)/就診。
P337+P313如仍覺眼睛刺激:求醫(yī)/就診。
P362+P364立即脫掉所有沾染的衣服,清洗后方可重新使用。
【安全儲存】P403+P233儲存于通風良好處。保持容器密閉。
P410+P403防日曬。存放于通風良好處。。
【廢棄處置】P501內裝物/容器處理到得到批準的廢物處理廠。
B.1.4其他危險。
3
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可能引起凍傷。
B.2成分/組成信息
該產品為混合物。參考的組成見表B.1。
表B.1成分信息
名稱CAS號含量(%)
全氟異丁腈42532-60-5≥99.5
B.3急救措施
B.3.1一般建議
如果發(fā)生意外和感覺不適,請教醫(yī)生。向到現(xiàn)場的醫(yī)生出示此安全技術說明書。將患者移到新鮮空
氣處。
B.3.2吸入
如果吸入,請將患者移到新鮮空氣處。如呼吸停止,進行人工呼吸。請教醫(yī)生。
B.3.3皮膚接觸
用溫水解凍凍傷部位。不要擦拭凍傷部位。請教醫(yī)生。
B.3.4眼睛接觸
如戴隱形眼鏡,取下隱形眼鏡。用大量水徹底沖洗至少15分鐘。請教醫(yī)生。
B.3.5食入
禁止催吐。切勿給失去知覺者通過口喂任何東西。用水漱口。請教醫(yī)生。
B.4消防措施
B.4.1滅火介質
水霧,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳滅火器滅火。
B.4.2滅火方法
根據(jù)當時的情況及周圍環(huán)境采用適合的滅火措施。
B.4.3特別危險性
本產品熱分解或燃燒時可能產生一氧化碳、二氧化碳、氟化氫和其他有毒氣體或蒸汽。高壓液化氣
體,加熱可能發(fā)生爆炸。用水霧冷卻暴露的容器。
B.4.4滅火注意事項及防護措施
如果發(fā)生火災,進行疏散。因存在爆炸風險,請遠距離滅火。佩戴自給式呼吸器并身著放毒氣化學
防護服(見B.7部分)。
B.5泄漏應急處理
B.5.1人員防護措施、防護裝備和應急處置程序
B.5.1.1一般措施
疏散無關人員。保證充分的通風。使用個人防護裝備。避免吸入粉塵/煙/氣體/煙霧/蒸氣/噴霧。可
能由于缺氧而造成窒息。
B.5.1.2非應急人員
只有配備適當防護裝備的合格人員方可介入。
B.5.1.3應急人員
應急處理人員應穿戴合適的防護裝備(參見B.7)??赡茉诿荛]空間內積聚,特別是在地面或低于
地面的地方。使用個人防護裝備。保證充分的通風。將人員疏散到安全區(qū)域。消除所有火源。
B.5.2環(huán)境保護措施
如能確保安全,可采取措施防止進一步的泄漏或溢出。避免排放到周圍環(huán)境中。若對環(huán)境造成污染,
應立即通知相關環(huán)境部門。
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B.5.3泄露化學品的收容、清除方法及所使用的處置材料
如能確保安全,可采取措施防止進一步的泄漏或溢出。通風。廢棄處置信息請參見B.12。
B.5.4次生災害的預防措施
無數(shù)據(jù)資料
B.6操作處置與儲存
B.6.1安全操作注意事項
B.6.1.1處置時額外風險
壓力容器:即使在使用后也不要刺穿或焚燒。每次使用后和用盡后關閉閥門。
B.6.1.2注意事項
在閱讀和理解所有安全防范措施之前切勿搬動。在通風良好的情況下進行操作。按要求使用個體防
護裝備。避免吸入粉塵/煙/氣體/煙霧/蒸氣/噴霧。
B.6.1.3衛(wèi)生措施
按照良好的工業(yè)衛(wèi)生和安全操作程序進行操作。使用本產品時不要進食、飲水或吸煙。避免皮膚和
眼睛接觸。操作后徹底清洗。
B.6.2安全儲存的條件,包括不相容的物質
B.6.2.1技術措施
符合國家有關規(guī)定。
B.6.2.2儲存條件
使容器保持密閉,儲存在干燥通風處。遠離熱源、火花、明火、熱表面。避免陽光直射。不要暴露
于超過50℃的溫度條件下。不用時保持容器密閉。
B.6.2.3儲存場所
儲存于干燥、陰涼、通風良好的場所。
B.6.2.4禁配物
禁配物信息請參見B.9。
B.7接觸控制/個體防護
B.7.1職業(yè)接觸限值
組分名稱類別標準值
PC-TWA中國-工作場所有害因素職業(yè)接
PC-STEL觸限值(GBZ2.1-2007):暫未
全氟異丁腈
MAC規(guī)定
TWA65ppm(3M)
B.7.2監(jiān)測方法
空氣中有毒物質測定方法:GBZ/T160.1~GBZ/T160.81-2004工作場所空氣有毒物質測定(系列
標準),EN14042工作場所空氣用于評估暴露于化學或生物試劑的程序指南。
B.7.3工程控制方法
根據(jù)良好的工業(yè)衛(wèi)生和安全規(guī)范進行操作。
作業(yè)場所建議與其它作業(yè)場所分開。
密閉操作,防止泄漏。
加強通風。
設置自動報警裝置和事故通風設施。
設置應急撤離通道和必要的瀉險區(qū)。
設置紅色區(qū)域警示線、警示標識和中文警示說明,并設置通訊報警系統(tǒng)。
提供安全淋浴和洗眼設備。
5
T/CPCIFXXXX-XXXX
休息前和工作結束時洗手。
B.7.4個體防護設備
眼睛面部防護:化學護目鏡或安全眼睛。使用經官方標準檢測與批準的設備防護眼部。
皮膚/手防護:防護手套。所選擇的保護手套必須相關標準。
呼吸防護:如危險性評測顯示需要使用空氣凈化的防毒面具,請使用全面罩式多功能防毒面具防毒
面具作為工程控制的候補。如果防毒面具是保護的唯一方式,則使用全面罩式送風防毒面具。呼吸器使
用經過測試并通過政府標準的呼吸器和零件。
其他防護:安全鞋。根據(jù)良好的職業(yè)衛(wèi)生及安全措施進行操作。
B.8理化特性
外觀和性狀:液化壓縮氣體
顏色:無色
氣味:無數(shù)據(jù)資料
氣味閾值:無數(shù)據(jù)資料
pH值:無數(shù)據(jù)資料
揮發(fā)性有機物(VOC)含量:無數(shù)據(jù)資料
熔點/凝固點:-118℃
沸點/初沸點/沸程/初餾點:-4.7℃
閃點:無閃點
相對蒸發(fā)率(乙酸丁酯=1):無數(shù)據(jù)資料
可燃性(固體,氣體):未分類
爆炸極限/燃燒上下極限:無數(shù)據(jù)資料
爆炸性:無數(shù)據(jù)資料
氧化性:無數(shù)據(jù)資料
蒸氣壓:253kPa(@20℃)
臨界溫度:無數(shù)據(jù)資料
臨界壓力:無數(shù)據(jù)資料
相對蒸汽密度(20℃):0.008
密度/相對密度:1.35g/ml
分子量:195.041g/mol
溶解性:0.272ppm
n-辛醇/水分配系數(shù):無數(shù)據(jù)資料
自燃溫度(℃/℉):無數(shù)據(jù)資料
分解溫度(℃/℉):無數(shù)據(jù)資料
蒸發(fā)速率:無數(shù)據(jù)資料
粘度:0.2mm2/sec(@20°C)
折射率:無數(shù)據(jù)資料
放射性:無數(shù)據(jù)資料
體積密度:無數(shù)據(jù)資料
B.9穩(wěn)定性和反應性
B.9.1穩(wěn)定性
在正常的操作和儲存條件下是穩(wěn)定的。
B.9.2危險反應
在特定條件下可能與特定化學試劑發(fā)生反應。
B.9.3應避免的條件
6
T/CPCIFXXXX-XXXX
避免陽光直射。不要暴露于超過50℃的溫度條件下。遠離熱源、火焰或其他火源。
B.9.4禁配物
無相關信息。
B.9.5危險分解產物
熱分解或燃燒時可能產生一氧化碳、二氧化碳、氟化氫和其他有毒氣體或蒸汽。
B.10毒理學信息
急性毒性
組分名稱類別數(shù)值
全氟異丁腈LC50吸入(大鼠,4小時)10,000–15,000ppm
皮膚刺激或腐蝕:皮膚刺激
眼睛刺激或腐蝕:眼睛刺激
呼吸道或皮膚過敏:可能引起呼吸道刺激
生殖細胞突變性:不導致突變(體外)
致癌性:無相關信息
生殖毒性:無相關信息
特異性靶器官系統(tǒng)毒性—一次性接觸:無相關信息
特異性靶器官系統(tǒng)毒性—反復接觸:無相關信息
吸入危害:無相關信息
毒代動力學、代謝和分布信息:無相關信息
B.11生態(tài)學信息
B.11.1生態(tài)毒性
組分名稱類別數(shù)值
EC50(水蚤,48小時)>100mg/l
全氟異丁腈EC50(綠藻,72小時)>100mg/l
NOEC(綠藻,72小時)>10mg/l
B.11.2持久性和降解性
無數(shù)據(jù)資料。
B.11.3潛在的生物累積性。
無數(shù)據(jù)資料。
B.11.4土壤中的遷移性
無數(shù)據(jù)資料。
B.11.5其他有害作用
無數(shù)據(jù)資料。
B.12廢棄處置
廢棄處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。
廢棄化學品:將剩余的和不可回收的溶液交給有許可證的公司處理。
污染包裝物:參閱國家和地方有關法規(guī)。
廢棄注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。避免污染環(huán)境。
附加說明:盡可能回收材料。
B.13運輸信息
聯(lián)合國危險貨物編號(UN號):3163
聯(lián)合國運輸名稱(DOT):LIQUEFIEDGAS,N.O.S.
聯(lián)合國危險性分類:2.2
7
T/CPCIFXXXX-XXXX
包裝類別:無相關信息
包裝標志:無相關信息
運輸注意事項:請根據(jù)化學品性質選擇合適的運輸工具及相應的運輸儲存條件。運輸工具應配備相
應品種和數(shù)量的消防材料及泄露應急理設備。
8
制定《環(huán)保型含氟氣體全氟異丁腈》團體標準編制說明
(報批稿)
一、任務來源及簡要編制過程
1.任務來源
根據(jù)中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會《關于印發(fā)2020年第三批石化聯(lián)合會團體標準項目計
劃的通知》(中石化聯(lián)質發(fā)[2021]27號)的要求,于2021年完成《環(huán)保型含氟氣體全氟異
丁腈》團體標準的制定工作。標準申報的主要單位有:化學與精細化工廣東省實驗室,北京
宇極科技發(fā)展有限公司等。
2.簡要編制過程
1)標準調研階段
本文件主要起草單位接到上級部門下達的制定《環(huán)保型含氟氣體全氟異丁腈》團體標
準的計劃后,成立了標準編制小組,查閱國內外標準及有關技術資料,并與生產及應用相關
單位聯(lián)系,廣泛征求對制定標準工作的意見。
2)標準工作方案會階段
2021年7月16日在北京以線上會議的形式召開了標準初稿討論會,參會的生產企業(yè)和
應用單位代表就標準項目的設置、具體的技術指標及標準涉及的內容進行了深入的討論,擬
定了工作內容、實驗方案以及進度安排。標準編制小組協(xié)商確定了標準要求和相應試驗方法。
會后由各家生產企業(yè)及實驗室分別進行相關試驗工作。在完成預定試驗工作的基礎上,由化
學與精細化工廣東省實驗室編制標準征求意見稿及編制說明。
3)標準上網征求意見階段
2021年12月由化學與精細化工廣東省實驗室負責將標準征求意見稿(草案)、編制說
明(草案)發(fā)送給中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會和生產廠家征求意見,并在石化聯(lián)合會網站上
公示。
4)標準預審會階段
無。
5)標準審查會階段
無。
二、制標目的意義
全氟異丁腈是一種應用前景廣闊的環(huán)保型含氟氣體,在電力絕緣、導熱流體、半導體制
造領域均有廣泛的應用。
以七氟異丁酰胺為主要原料,采用脫水工藝合成全氟異丁腈是現(xiàn)階段國內外主要的生產
方法。以美國3M公司和昊華氣體有限公司為代表的生產商,采用電解氟化工藝合成七氟異
丁酸酯類中間體,然后再與氨氣或其它胺類物質反應得到七氟異丁酰胺,最后脫水得到全氟
異丁腈;北京宇極科技發(fā)展有限公司采用碳酰氟和六氟丙烯為原料,利用連續(xù)氣相催化合成
技術得到七氟異丁酰胺,再對其進行脫水得到全氟異丁腈。上述幾種生產技術均已實現(xiàn)工業(yè)
化生產,但由于各生產商的合成工藝差異,造成全氟異丁腈產品中的雜質種類及含量不一。
目前全氟異丁腈產品在國內外尚無標準可以參考,制約了相關行業(yè)的發(fā)展及應用推廣,產品
缺乏必要的技術支持,不利于產需對接,亟需制定相關標準來規(guī)范國內市場,為其大范圍推
廣提供基礎技術保障。
三、產品概況
1.產品名稱:全氟異丁腈
2.性質:全氟異丁腈,又稱七氟異丁腈,分子式:C4F7N,具有較低的毒性和優(yōu)異的
化學穩(wěn)定性,其全球變暖潛值(GWP)為2400,僅為六氟化硫的1/10左右,臭氧
消耗潛值(ODP)為0,大氣壽命約為22a。
3.用途:全氟異丁腈具有優(yōu)良的絕緣滅弧能力,可作為六氟化硫的替代物用于電力絕
緣領域。國內外對此已開展了大量的應用研究,部分國家或地區(qū)已實現(xiàn)了全氟異丁
腈在電氣絕緣設備中的應用。此外,全氟異丁腈還可以作為傳熱介質、制冷劑組元
及半導體刻蝕氣體應用于制冷劑、導熱流體及半導體制造領域。
4.生產方法:以七氟異丁酰胺作為主要原料,采用脫水法生產全氟異丁腈是現(xiàn)階段國
內外工業(yè)生產的主要方法。
四、制標原則
1.有利于促進技術進步,提高產品質量的原則;
2.有利于合理利用資源,提高經濟效益的原則;
3.符合用戶的需要,保護消費者利益、促進對外貿易的原則;
4.遵循科學性、先進性、統(tǒng)一性的原則。
五、國內外標準資料
目前未查閱到國際標準和國內相關的標準。
六、國內外產品概況
國外主要為美國3M公司,該公司長期致力于六氟化硫替代氣體的研究,綜合考慮氣體
毒性、溫室效應和絕緣性能等,經過大量測試研發(fā)了全氟異丁腈,并率先開發(fā)了全氟異丁腈
的工業(yè)化生產技術。國內主要生產商為北京宇極科技發(fā)展有限公司、昊華氣體有限公司,均
已實現(xiàn)了全氟異丁腈的工業(yè)化生產。
七、制標依據(jù)
1.用戶的要求
2.相關企業(yè)標準
3.國內生產廠質檢報告
4.標準編制過程中的試驗數(shù)據(jù)
八、標準內容的確定
1.范圍
本文件規(guī)定了全氟異丁腈的技術指標、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、標簽、隨行文件、
包裝、運輸、貯存。
本文件適用于以七氟異丁酰胺為原料,采用脫水法制備的全氟異丁腈。
2.指標要求的確定
目前國內外的全氟異丁腈生產商根據(jù)各自的企業(yè)標準設定的技術指標要求不盡相同,本
次標準的制定將根據(jù)目前國內生產實際情況和用戶的要求制定統(tǒng)一的指標要求。本文件根據(jù)
調研情況,設定了如下技術指標要求:外觀、純度、水分、酸度、蒸發(fā)殘留物,共五項指標
要求。
3.指標參數(shù)的確定
根據(jù)生產商的實際情況及用戶的要求將外觀確定為常溫常壓下(20℃,0.1MPa)呈氣
態(tài),液化后為無色透明液體,無可見固體顆粒;全氟異丁腈純度規(guī)定為合格品不低于99.5%,
優(yōu)級品不低于99.9%,特級品不低于99.99%;全氟異丁腈酸度不高于1ppm;全氟異丁腈水
分合格品不高于20ppm,優(yōu)級品和特級品不高于10ppm;蒸發(fā)殘留物不高于0.005%。
4.分析方法的確定
1)外觀
常溫常壓下(20℃,0.1MPa)呈氣態(tài),液化后為無色透明液體,無可見固體顆粒。
圖1液化全氟異丁腈外觀
2)純度
全氟異丁腈的純度測定采用氦離子化氣相色譜儀進行測定。其原理為用外標法計算全氟
異丁腈中氧氣、氮氣、一氧化碳、二氧化碳、七氟丙烷、六氟丙烯和其他氟碳類化合物的含
量。根據(jù)純度計算公式求得全氟異丁腈的純度。
圖2氦離子化氣相色譜儀
圖3全氟異丁腈典型氣相色譜圖
表1不同批次的全氟異丁腈產品純度分析數(shù)據(jù)
生產批號
項目
LF2021030101LF2021032604LF2021032605LF2021032606LF2021032602
O2/ppm8.18.815.116.116.217.751.553.523.424.7
N2/ppm190.5194.8183.8198.7136.8146.5199.4237.4297.9316.0
CO/ppmNDNDNDNDNDNDNDNDNDND
CO2/ppmNDNDNDNDNDNDNDNDNDND
C3F6/ppm6.05.03.84.44.73.93.24.1NDND
C3F7H/ppm120.7110.3129.8134.087.579.3123.6113.963.373.3
其它氟碳化
2.42.90.70.85.26.111.19.6NDND
合物/ppm
RSD(O2)5.9%4.5%6.3%2.7%3.8%
RSD(N2)1.6%5.5%4.8%12.3%4.2%
RSD(CO)-----
RSD(CO2)-----
RSD(C3F6)12.9%10.3%13.2%17.4%
RSD(C3F7H)6.4%2.3%7.0%5.8%10.4%
RSD(其它氟
13.3%9.4%11.3%10.2%-
碳化合物)
從表1數(shù)據(jù)可以看出,按照本文件制定的純度分析測試方法,全氟異丁腈產品中各項技
術指標的相對標準偏差(RSD)均小于20%,結果重現(xiàn)性良好,說明本文件中的純度分析方
法適合全氟異丁腈產品的檢測。
3)水分
水分的測定采用電解法進行測量,該方法為國家標準,本次制定標準采用該方法。
表2不同批次的全氟異丁腈產品水分分析數(shù)據(jù)
生產批號
項目
LF2021030101LF2021032604LF2021032605LF2021032606LF2021032602
H2O/ppm8.89.89.59.99.19.59.69.89.29.4
平行結果的
0.0001%0.00004%0.00004%0.00002%0.00002%
絕對差值
從表2數(shù)據(jù)可以看出,按照本文件制定的水分分析測試方法,全氟異丁腈產品中水分含
量的平行測定結果的絕
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