第八章電化學(xué)分析法

第八章電化學(xué)分析法第一頁，共60頁。一、電化學(xué)分析法的類型

按IUPAC的推薦，可分為三類:(1)不涉及雙電層，也不涉及電極反響。如電導(dǎo)分析(2)涉及雙電層，但不涉及電極反響。如外表張力測量(3)涉及電極反響。電位、電解、庫侖、極譜、伏安分析等。習(xí)慣分類方法〔按測量的電化學(xué)參數(shù)分類〕:(1)電位分析法：測量電池電動勢(電極電位重點掌握方法〕(2)電導(dǎo)分析法：測量溶液電導(dǎo)值(3)電解(電重量)分析法：測量電解過程電極上析出物重量(4)庫侖分析法：測量電解過程中消耗的電量；(5)伏安分析：假設(shè)觀察電解過程中電流與電位變化曲線；(6)極譜分析：在伏安中使用滴汞電極時又稱極譜分析法。2024/12/31第二頁，共60頁。二、電化學(xué)分析法的特點〔1〕靈敏度、準(zhǔn)確度高，選擇性好被測物質(zhì)的最低量可以到達(dá)10-12mol/L數(shù)量級。〔2〕電化學(xué)儀器裝置較為簡單，操作方便直接得到電信號，易傳遞，尤其適合于化工生產(chǎn)中的自動控制和在線分析?！?〕應(yīng)用廣泛傳統(tǒng)電化學(xué)：無機(jī)離子分析H+、F-、Cl-、K+；有機(jī)電化學(xué)分析：蛋白質(zhì)、氨基酸藥物分析：磺胺類藥物含量分析活體分析：肌苷含量、酶活性分析2024/12/31第三頁，共60頁。電化學(xué)分析的學(xué)習(xí)參考資料(1)?電化學(xué)分析導(dǎo)論?，科學(xué)出版社，高小霞等，1986(2)?電化學(xué)分析?，中國科大出版社，蒲國剛等，1993(3)?電分析化學(xué)?，北師大出版社，李啟隆等，1995(4)?近代分析化學(xué)?，高等教育出版社，朱明華等，19912024/12/31第四頁，共60頁。第八章

電化學(xué)分析法第二節(jié)電位法的根本原理一、化學(xué)電池二、指示電極和參比電極三、電極電位第五頁，共60頁。一、化學(xué)電池電極：將金屬放入對應(yīng)的溶液后所組成的系統(tǒng)。如銀與硝酸銀溶液?；瘜W(xué)電池：由兩支電極構(gòu)成的系統(tǒng)；是化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)換裝置；電化學(xué)分析法中涉及到兩類化學(xué)電池：原電池：自發(fā)地將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能；電解池：由外電源提供電能，使電流通過電極，在電極上發(fā)生電極反響的裝置。電池工作時，電流必須在電池內(nèi)部和外部流過，才能構(gòu)成回路。溶液中的電流：正、負(fù)離子的移動。2024/12/31第六頁，共60頁。1、原電池負(fù)極：發(fā)生氧化反響的電極。正極：發(fā)生復(fù)原反響的電極。電極電位較高的為正極電極電位較低的為負(fù)極電池總反響是兩個電極反響的加合2024/12/31第七頁，共60頁。2、電解電池陽極：與直流電源正極相連的一段，發(fā)生氧化反響。陰極：與直流電源負(fù)極相連的一段，發(fā)生復(fù)原反響。電池總反響是兩個電極反響的加合2024/12/31第八頁，共60頁。3、液體接界電位與鹽橋

在兩種不同離子溶液或兩種不同濃度的同種離子的溶液接觸界面上，由于遷移速度不同而存在著微小的電位差，此電位差稱之為液體接界電位，簡稱液接電位。液體接界電位產(chǎn)生的原因：各種離子具有不同的遷移速率而引起。液接電位會影響電動勢的測量結(jié)果，實際工作中必須設(shè)法消除或減小。鹽橋：飽和KCl溶液中參加3%瓊脂；K+、Cl-的擴(kuò)散速度接近，使液接電位保持恒定在1-2mV。2024/12/31第九頁，共60頁。2024/12/31第十頁，共60頁。二、指示電極和參比電極1、指示電極：電極電位隨被測離子的活度〔濃度〕變換而變化的電極?！?〕第一類電極──金屬-金屬離子電極例如：Ag-AgNO3電極(銀電極)，Zn-ZnSO4電極(鋅電極)等表示為：M│Mn+(xmol/l)；電極反響：電極電位：第一類電極的電位僅與金屬離子的活度有關(guān)選擇性差〔對其他陽離子也有響應(yīng)〕不常用〔2〕第二類電極──金屬-金屬難溶鹽電極如：Ag-AgCl，Hg-Hg2Cl2電極2024/12/31第十一頁，共60頁?！?〕惰性金屬電極〔零類電極〕它是一種惰性金屬〔鉑或石墨〕與含有可溶性的氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)物質(zhì)的溶液組成。電極不參與反響，但其晶格間的自由電子可與交換〔只起導(dǎo)電作用〕。故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)獲得電子或釋放電子的場所。這類電極是：鉑〔Pt〕和石墨〔C〕例如表示為Pt│Ce4+,Ce3+；Pt│Fe3+,Fe2+；Pt│H2│H+寫出下面反響的電池符號表示形式：Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+電極反響：MnXm+ne=mM+nX-

電極電位表示M│MnXm(難溶物)│X2024/12/31第十二頁，共60頁。〔4〕離子選擇性電極(ISE)-重要的、常用的指示電極特點:僅對溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)〔離子選擇性電極〕電極的關(guān)鍵：是一個稱為選擇膜的敏感元件〔敏感膜〕。敏感膜是一個能分開兩種電解質(zhì)溶液，并對某類離子有選擇性響應(yīng)〔離子交換和擴(kuò)散，不發(fā)生電子得失〕的薄膜，它能形成膜電位。敏感元件：單晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等構(gòu)成膜內(nèi)外被測離子活度的不同而產(chǎn)生電位差。2024/12/31第十三頁，共60頁。2、參比電極：電極電位恒定不變的電極。如標(biāo)準(zhǔn)氫電極〔SHE〕，SHE是基準(zhǔn)，定義電位值為零(任何溫度)。〔1〕甘汞電極電極反響：Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-半電池符號：Hg│Hg2Cl2〔固〕│KCl電極電位〔25℃〕：電極內(nèi)溶液的Cl-活度一定，甘汞電極電位固定。2024/12/31第十四頁，共60頁。表8-1甘汞電極的電極電位〔25℃〕溫度校正，對于SCE，t

℃時的電極電位為：t℃為攝氏溫度。自己總結(jié)一下參比電極特點？2024/12/31第十五頁，共60頁?！?〕銀-氯化銀電極〔Ag-AgCl〕：溫度校正，〔標(biāo)準(zhǔn)Ag-AgCl電極〕，t℃時的電極電位為：銀絲鍍上一層AgCl沉淀,浸在一定濃度的KCl溶液中即構(gòu)成了銀-氯化銀電極。電極反響：AgCl+e=Ag+Cl-半電池符號：Ag│AgCl〔固〕│KCl電極電位〔25℃〕：表8-2銀-氯化銀電極的電極電位〔25℃〕2024/12/31第十六頁，共60頁?！?〕標(biāo)準(zhǔn)氫電極它是一片在外表涂有薄層鉑黑的鉑片，浸在氫離子活度為1mol/l溶液中，在玻璃管中通入壓力為1atm的氫氣的體系。電極反響：2H++2e=H2半電池符號：Pt│H2〔1atm〕│H+〔1mol/l〕電極電位〔25℃〕：2024/12/31第十七頁，共60頁。三、金屬電極電位1.平衡電極電位〔電極電位〕可以將金屬看成離子和自由電子構(gòu)成。以鋅-硫酸鋅為例，當(dāng)鋅片與硫酸鋅溶液接觸時，金屬鋅中Zn2+的化學(xué)勢大于溶液中Zn2+的化學(xué)勢，那么鋅不斷溶解到溶液中，而電子留在鋅片上。結(jié)果：金屬帶負(fù)電，溶液帶正電；形成雙電層(doubleelectriclayer見圖8-2所示〕。雙電層的形成建立了相間的電位差；電位差排斥Zn2+繼續(xù)進(jìn)入溶液；金屬外表的負(fù)電荷又吸引Zn2+；到達(dá)動態(tài)平衡，相間平衡電位——平衡電極電位。2024/12/31第十八頁，共60頁。2.電極電位的測量無法測定單個電極的絕對電極電位；相對電極電位。規(guī)定：將標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極與待測電極組成原電池，電位差即該電極的相對電極電位，比標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位高的為正，反之為負(fù)；Pt|H2(101325Pa)|H+(1mol/dm)||Ag+(1mol/dm)|Ag電位差：+0.799V；銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位：+0.799V。在298.15K時，以水為溶劑，當(dāng)氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)的活度等于1時的電極電位稱為：標(biāo)準(zhǔn)電極電位。2024/12/31第十九頁，共60頁。2024/12/31第二十頁，共60頁。2024/12/31第二十一頁，共60頁。第八章

電化學(xué)分析法第三節(jié)直接電位法一、電位分析法原理二、ISE種類、結(jié)構(gòu)和原理三、離子選擇電極的特性

第二十二頁，共60頁。一、電位分析法的原理電位分析是通過在零電流(為什么？)條件下測定兩電極間的電位差〔電池電動勢〕所進(jìn)行的分析測定。裝置：參比電極、指示電極、電位差計(酸度計、電位滴定儀〕；當(dāng)測定時，參比電極的電極電位保持不變，電池電動勢隨指示電極的電極電位而變，而指示電極的電極電位隨溶液中待測離子活度而變。2024/12/31第二十三頁，共60頁。1、直接電位法:電極電位與溶液中電活性物質(zhì)活度有關(guān)，通過測量溶液的電動勢，根據(jù)能斯特方程計算被測物質(zhì)的含量如飲用水中氟離子含量測定研制各種高靈敏度、高選擇性的電極是電位分析法最活潑的研究領(lǐng)域之一。目前應(yīng)用最多、選擇性最好的是膜電極2024/12/31第二十四頁，共60頁。2、理論根底：能斯特方程〔電極電位與溶液中待測離子間的定量關(guān)系式〕。對于氧化復(fù)原體系：Ox+ne-=Red對于金屬電極〔復(fù)原態(tài)為金屬，活度定為1〕：2024/12/31第二十五頁，共60頁。二、離子選擇性電極種類、結(jié)構(gòu)與原理

1、種類

離子選擇性電極(又稱膜電極)。

1976年IUPAC基于膜的特征，推薦將其分為以下幾類：原電極（primaryelectrodes）

晶體膜電極（crystalline

membraneelectrodes）：F-電極

均相膜電極（homogeneous

membraneelectrodes）非均相膜電極(heterogeneous

membraneelectrodes)非晶體膜電極（crystalline

membraneelectrodes）：玻璃電極剛性基質(zhì)電極（rigidmatrixelectrodes）

流動載體電極(electrodeswithamobilecarrier)敏化電極（sensitizedelectrodes）

氣敏電極（gassensingelectrodes）

酶電極（enzymeelectrodes）重點使用重點使用2024/12/31第二十六頁，共60頁。2、pH玻璃電極〔1〕結(jié)構(gòu)：右圖，主要有三局部組成敏感膜：玻璃膜。厚度約為內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極(管內(nèi))內(nèi)參比溶液：含KCl~HCl溶液〔2〕響應(yīng)機(jī)制：水浸泡后玻璃電極后，玻璃膜外表的Na+與水中的H+發(fā)生交換作用，玻璃膜外表幾乎全被H+占據(jù)，形成水化凝膠層(10-5~10-4mm)。當(dāng)玻璃電極浸入待測溶液時，由于H＋濃度不同將產(chǎn)生濃差擴(kuò)散形成雙電層，對應(yīng)電位差就是玻璃膜電位。2024/12/31第二十七頁，共60頁。2024/12/31第二十八頁，共60頁。

玻璃電浸泡后，生成三層結(jié)構(gòu)，即中間的干玻璃層和兩邊的水化硅膠層：玻璃膜=水化層+干玻璃層+水化層玻璃電極使用前，必須在水溶液中浸泡，增加外表的活性。水化凝膠層外表可視作陽離子交換劑。溶液中H+經(jīng)水化層擴(kuò)散至干玻璃層，干玻璃層的陽離子向外擴(kuò)散以補(bǔ)償溶出的離子，離子的相對移動產(chǎn)生擴(kuò)散電位。兩者之和構(gòu)成膜電位。2024/12/31第二十九頁，共60頁。設(shè)膜內(nèi)外外表結(jié)構(gòu)相同，那么a1、a2分別表示外部試液和電極內(nèi)參比溶液的H+活度；a’1、a’2分別表示玻璃膜外、內(nèi)水合硅膠層外表的H+活度；k1、k2那么是由玻璃膜外、內(nèi)外表性質(zhì)決定的常數(shù)。玻璃膜內(nèi)、外外表的性質(zhì)根本相同，那么k1=k2，a’1=a’2由于內(nèi)參比溶液中的H+活度〔a2〕是固定的,那么:測量溶液pH定量依據(jù)2024/12/31第三十頁，共60頁。討論:(1)玻璃膜電位與試樣溶液中的pH成線性關(guān)系。式中K′是由玻璃膜電極本身性質(zhì)決定的常數(shù)；(2)玻璃電極電位應(yīng)是內(nèi)參比電極電位和玻璃膜電位之和;(3)不對稱電位(25℃)：如果:a1=a2，那么理論上，但實際上產(chǎn)生的原因:玻璃膜內(nèi)、外外表含鈉量、外表張力以及機(jī)械和化學(xué)損傷的細(xì)微差異所引起的。長時間浸泡后〔24h〕即可活化電極，有可降低且恒定〔1～3mV〕不對稱電位。2024/12/31第三十一頁，共60頁。(4)高選擇性：膜電位的產(chǎn)生不是電子的得失。其它離子不能進(jìn)入晶格產(chǎn)生交換。當(dāng)溶液中Na+濃度比H+濃度高1015倍時，兩者才產(chǎn)生相同的電位；(5)酸差：測定溶液酸度太大〔pH<1〕時,電位值偏離線性關(guān)系，產(chǎn)生誤差；使測定PH比實際的高。(6)“堿差〞或“鈉差〞:pH>9產(chǎn)生誤差，主要是Na+參與相界面上的交換所致；使測定PH比實際的低(7)改變玻璃膜的組成，可制成對其它陽離子響應(yīng)的玻璃膜電極；(8)特點：不受溶液中氧化劑、復(fù)原劑、顏色及沉淀的影響，不易中毒；電極內(nèi)阻很高，電阻隨溫度變化，pH＝1～9范圍電極電位與pH呈線性關(guān)系。2024/12/31第三十二頁，共60頁。3.氟離子選擇電極〔1〕結(jié)構(gòu)：右圖敏感膜：氟化鑭單晶膜〔摻有EuF2的LaF3單晶切片晶格缺陷增多，膜導(dǎo)電性增強(qiáng)〕內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極(管內(nèi))。mol/L的NaClmol/L的NaF混合溶液〔F-用來控制膜內(nèi)外表的電位，Cl-用以固定內(nèi)參比電極的電位〕。2024/12/31第三十三頁，共60頁。〔2〕響應(yīng)機(jī)制LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。對于一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電荷決定其是否能夠進(jìn)入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。當(dāng)氟電極插入到F-溶液中時，F(xiàn)-在晶體膜外表進(jìn)行交換。25℃時：具有較高的選擇性，需要在pH5～7之間使用，pH高時，溶液中的OH-與氟化鑭晶體膜中的F-交換，pH較低時，溶液中的F

-生成HF或HF2

-

。測定線性范圍10-1~10-6mol/l。2024/12/31第三十四頁，共60頁。4、復(fù)合電極復(fù)合電極=指示電極+參比電極三、離子選擇電極的性能

1．膜電位及其選擇性共存的其它離子對膜電位產(chǎn)生有奉獻(xiàn)嗎?假設(shè)測定離子為i，電荷為zi；干擾離子為j，電荷為zj?？紤]到共存離子產(chǎn)生的電位，那么膜電位的一般式可寫成為：2024/12/31第三十五頁，共60頁。注意：a、對陽離子響應(yīng)的電極，K后取正號；對負(fù)離子響應(yīng)的電極，K后取負(fù)號。b、Kij稱之為電極的選擇性系數(shù)，其意義為：在相同的測定條件下，待測離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時待測離子的活度αi與干擾離子活度αj的比值。由于受各種實驗條件的影響，Kij目前還沒有理論計算值，只有在一定實驗條件下的實測值。2024/12/31第三十六頁，共60頁。C、通常Kij<<1,Kij值越小,說明電極的選擇性越高。例如：Kij時,意味著干擾離子j的活度比待測離子i的活度大1000倍時,兩者產(chǎn)生相同的電位。attention:Zi、Zj分別為被測離子和干擾離子的電荷數(shù)D、選擇性系數(shù)嚴(yán)格來說不是一個常數(shù)，在不同離子活度條件下測定的選擇性系數(shù)值各不相同。E、Kij可用來估計干擾離子存在時產(chǎn)生的測定誤差或確定電極的適用范圍2024/12/31第三十七頁，共60頁。例用pNa玻璃膜電極〔KNa+，K+=0.001〕測定pNa=3的試液時,如試液中含有pK=2的鉀離子,那么產(chǎn)生的誤差是多少?解:誤差%=(KNa+，K+×aK+)/aNa+×100%=(0.001×10－2)/10－3×100%=1%

Zi、Zj電荷數(shù)值都為12024/12/31第三十八頁，共60頁。

例某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)：mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根,如果要求測量誤差不大于5%,試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少?解：ＫNO３-，SO４２－×〔aSO４２－〕zi/zj/aNO３-≤5%aNO３-≥4.1×10－５×1.0１／２/5％aNO３-≥8.2×10－４mol/L。測定的硝酸根離子的活度應(yīng)大于8.2×10－4mol/L。2024/12/31第三十九頁，共60頁。2．線性范圍和檢測限①線性范圍：電位符合Nernst關(guān)系，AB段對應(yīng)的檢測離子的活度〔或濃度〕范圍。②級差〔響應(yīng)斜率〕AB段的斜率：即活度相差一數(shù)量級時，電位改變的數(shù)值，用S表示。理論上S=2.303RT/zF,25℃時,一價離子S=0.0592V,二價離子S=0.0296V。離子電荷數(shù)越大，級差越小，測定靈敏度也越低，電位法多用于低價離子測定。2024/12/31第四十頁，共60頁。③檢測限：能檢測出待測離子的最低濃度圖中AB與CD延長線的交點Mmol/L〕，高濃度溶液對敏感膜腐蝕溶解嚴(yán)重，也不易獲得穩(wěn)定的液接電位。2024/12/31第四十一頁，共60頁。3.響應(yīng)時間響應(yīng)時間:參比電極與離子選擇電極一起接觸到試液起直到電極電位值到達(dá)穩(wěn)定值的95%所需的時間。2024/12/31第四十二頁，共60頁。第八章

電化學(xué)分析法第四節(jié)電位分析法的應(yīng)用一、pH的測定二、其它離子活動的測定三、應(yīng)用例如第四十三頁，共60頁。

一、pH測定原理與方法指示電極：pH玻璃膜電極參比電極：飽和甘汞電極Ag|AgCl|HCl|玻璃膜|試液溶液KCl(飽和〕|Hg2Cl2〔固〕|Hg

玻璃

液接

甘汞電池電動勢為：K′包括：外參比電極電位；內(nèi)參比電極電位；不對稱電位；液接電位2024/12/31第四十四頁，共60頁。電位法測定溶液的pH值指示電極：玻璃電極；參比電極：飽和甘汞電極；測定儀器：高阻抗毫伏計〔精度±0.1mV)或電位滴定儀2024/12/31第四十五頁，共60頁。pH實用定義〔比較法來確定待測溶液的pH〕兩種溶液，pH的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液s和pH待測的試液x。測定各自的電動勢為：假設(shè)測定條件完全一致，那么K’s=K’x,兩式相減得：式中pHs，實驗測出Es和Ex后，即可計算出試液的pHx，ICPAC推薦上式為pH的實用定義。使用時，盡量使溫度保持恒定并選用與待測溶液pH接近〔3個PH〕的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。2024/12/31第四十六頁，共60頁。在實際測量中根據(jù)GB9724-1988規(guī)定用“兩點校正法〞。制備兩種PH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，一種PH大于并接近試液的PH；另一種小于并接近試液的PH。先用一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液與電極對組成電池，調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器顯示該標(biāo)準(zhǔn)溶液的PH；在定位旋鈕不動前提下，再用另一標(biāo)準(zhǔn)溶液與電極對組成電池，調(diào)節(jié)斜率旋鈕，使儀器顯示第二種標(biāo)準(zhǔn)溶液的PH。經(jīng)校正后儀器可以測量待測溶液。實驗內(nèi)容安排：直接電位法測量溶液pH值〔兩點校正法〕2024/12/31第四十七頁，共60頁。常用的標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液2024/12/31第四十八頁，共60頁。(-)內(nèi)參比電極∣內(nèi)充液〔ai一定)‖被測溶液(ai未知)∣外參比電極(+)〔敏感膜〕內(nèi)外參比電極的電位值固定，且內(nèi)充溶液中離子的活度也一定，那么電池電動勢為：ɑi為被測離子活度(濃度〕二、離子活度(或濃度)的測定原理與方法將離子選擇性電極〔指示電極〕和參比電極插入試液可以組成測定各種離子活度的電池，電池電動勢為：2024/12/31第四十九頁，共60頁。1、標(biāo)準(zhǔn)曲線法用測定離子的純物質(zhì)配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液〔TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer簡稱TISAB〕保持溶液離子強(qiáng)度相對穩(wěn)定下，分別測定各溶液的電位值，并繪制:E-lgai關(guān)系曲線。注意：離子活度系數(shù)保持不變時，膜電位才與lgai呈線性關(guān)系。實驗內(nèi)容安排：直接電位法測量氟離子含量Elgai2024/12/31第五十頁，共60頁。總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液〔TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer簡稱TISAB〕

TISAB的作用：①保持較大且相對穩(wěn)定的離子強(qiáng)度，使活度系數(shù)恒定；②維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求；③掩蔽干擾離子。測F-過程所使用的TISAB典型組成：1mol/L的NaCl，mol/L的HAcmol/L的NaAc,使溶液pHmol/L的檸檬酸鈉,掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。2024/12/31第五十一頁，共60頁。2、標(biāo)準(zhǔn)參加法(指示電極做負(fù)極〕設(shè)某一試液體積為V0，其待測離子的濃度為cx，測定的工作電池電動勢為E1，那么：式中：cx是待測離子的總濃度，z是待測離子的電荷數(shù)。往試液中準(zhǔn)確參加一小體積Vs(大約為V0的1/100)的用待測離子的純物質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為Cs(約為cx的100倍)。由于V0>>Vs，可認(rèn)為溶液體積根本不變。濃度增量為：⊿c=csVs/V02024/12/31第五十二頁，共60頁。再次測定工作電池的電動勢為E2：用E2-E1那么：2024/12/31第五十三頁，共60頁。3.影響電位測定準(zhǔn)確性的因素

測量溫度溫度對測量的影響主要表現(xiàn)在對電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位、直線的斜率和離子活度的影響上，有的儀器可同時對前兩項進(jìn)行校正，但多數(shù)僅對斜率進(jìn)行校正。溫度的波動可以使離子活度變化而影響電位測定的準(zhǔn)確性。在測量過程中應(yīng)盡量保持溫度恒定。

線性范圍和電位平衡時間