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文檔簡介

專題十一化學反應(yīng)速率和化學平衡

考點一化學反應(yīng)速率

1.(2022北京,14,3分)C0?捕獲和轉(zhuǎn)化可減少C0?排放并實現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示.

反應(yīng)①完成之后,以凡為載氣,將恒定組成的2、CHi混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單

位時間流出氣體各組分的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時間變化如圖2所示.反應(yīng)過程中始終未檢測

到CO%在催化劑上檢測到有積炭.下列說法不?正?確?的是()

I

U

S

Z

-2

U

V1

泥0

____催化劑

=

A.反應(yīng)①為CaO+CO?=CaCO:,;反應(yīng)②為CaCOs+CH」.CaO+2CO+2H2

催化劑

B.£:加〃(HJ比〃(C0)多:且生成壓的速率不變,推測有副反應(yīng)CH.tC+2H;

C.£2時刻,副反應(yīng)生成壓的速率大于反應(yīng)②生成上的速率

D.右之后,生成CO的速率為0,是因為反應(yīng)②不再發(fā)生

答案C根據(jù)題圖1,可知反應(yīng)①為⑩與CaO反應(yīng)生成CaCO.1,反應(yīng)②為CaCO,與CIL在

催化劑作用下反應(yīng)生成CaO>CO和hA正確;由題圖2可知,廣3〃(乩)比成CO)多,生成

催化劑

比的速率不變,又因為在催化劑上檢測到有積炭,故發(fā)生的副反應(yīng)為CILC+2也,B

正確;七時亥|J,CO的氣體流速=反應(yīng)②生成的乩的氣體流速Q(mào)1.5mmol?min,副反應(yīng)生成

的比的氣體流速、0.5niniol-min:故副反應(yīng)生成H?的速率小于反應(yīng)②生成H2的速率,C

錯誤;只有反應(yīng)②生成CC,題圖2中心之后CO氣體流速為0,反應(yīng)②不再發(fā)生,所以CO的

生成速率為0,D正確.

方法技巧認真審題,仔細觀察原理示意圖和坐標圖:①提取題中有價值的信息,找出每

一個轉(zhuǎn)化過程的反應(yīng)物和生成物;②讀懂坐標圖中每一條曲線代表的物質(zhì),然后確定其

變化量.

2.(2022廣東,15,4分)在相同條件下研究催化劑I、II對反應(yīng)X-2Y的影響,各物質(zhì)濃

度。隨反應(yīng)時間匕的部分變化曲線如圖,則()

f/man

A.無催化劑時,反應(yīng)不能進行

B.與催化劑I相比,II使反應(yīng)活化能更低

c.a曲線表示使用催化劑n時X的濃度隨t的變化

D.使用催化劑I時,0~2min內(nèi),v(X)=L0mol,L1,ir.in1

答案D由題圖可知,無催化劑時,反應(yīng)能進行,但是反應(yīng)速率比較慢,A項錯誤;在相同

條件下,與催化劑n相比,在使用催化劑I時生成物的濃度變化量更大,反應(yīng)速率更快,

故催化劑I使反應(yīng)活化能更低,B項錯誤;0~2min時,反應(yīng)物濃度的變化量馬牛.成物濃度

的變化量之比等于其化學計量數(shù)之比,故a曲線表示使用催化劑I時X的濃度隨t的變

化,C項錯誤;使用催化劑I時,0~2min內(nèi),P(X)=(4.0irol?L'-2.0mol?L')4-2min=l.0

mol,L1?min'1,D項正確.

方法技巧在做與物質(zhì)濃度變化圖像相關(guān)試題時,首先認真讀懂圖像中每一條曲線代表

的是哪種物質(zhì),然后確定其變化量;比較催化劑催化效果時,看相同時間內(nèi)反應(yīng)物或生成

物濃度的變化量,如果相同時間內(nèi),反應(yīng)物或生成物的濃度變化量較大,則化學反應(yīng)速率

較快,催化劑使反應(yīng)活化能更低.

3.(2022河北,13,4分)(雙選)恒溫恒容條件下,向密閉容器中加入一定量X,發(fā)生反應(yīng)的

方程式為①X=丫:②丫一Z.反應(yīng)①的速率H,C(X),反應(yīng)②的速率片左c(Y),式中

左、兒為速率常數(shù).圖a為該體系中X、Y、Z濃度隨時間變化的曲線,圖b為反應(yīng)①和②

的InK/曲線.下列說法錯誤的是()

A.隨cm的減小,反應(yīng)①、②的速率均降低

B.體系中r(X)=r(Y)+r(Z)

C.欲提高Y的產(chǎn)率,需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間

D.溫度低于7;時.,總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定

答案AB由題圖a可知,濃度隨時間增加逐漸減小的曲線代表的是X,濃度隨時間增加

逐漸增大的曲線代表的是Z,濃度隨時間增加先增大后減小的曲線代表的是Y;由題圖b

可知,反應(yīng)①的速率常數(shù)隨溫度升高增大的幅度小于反應(yīng)②的.由題圖a可知,隨c(X)的

減小,c(Y)先增大后減小,因此,反應(yīng)①的速率隨c(X)的減小而降低,而反應(yīng)②的速率隨

c(X)的減小先升高后降低,A錯誤.根據(jù)體系中發(fā)生的反應(yīng)可知,在Y的濃度達到最大值

之前,單位時間內(nèi)X的減少量等于Y和Z的增加量,故P(X)=P(Y)+P(Z),但在Y的濃度達

到最大值之后,單位時間內(nèi)Z的增加量等于X和Y的減少量,故”X)+MY);MZ),B錯誤.

由題圖a可知,Y的濃度先增大后減小,故要控制反應(yīng)時間;升高溫度可以加快反應(yīng)速率,

提高單位時間內(nèi)Y的產(chǎn)率;故欲提高Y的產(chǎn)率,需提高反應(yīng)溫度且控制反應(yīng)時間,C正確.

由題圖b可知,溫度低于7;時,反應(yīng)②為慢反應(yīng),因此總反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定,D

正確.

4.(2022湖南,6,3分)甲基丙烯酸甲酯是合成有機玻璃的單體.

舊法合成的反應(yīng):(CH3"C=O+HCN_>(CH;5)2C(OH)CN

(CH;5)2c(OH)CN+CHQH+H2sOi_>CH「C(CH;S)COOCH3+NH4HSO?

CHCH

新法合成的反應(yīng):+CO+CH.5OH一"CH?=C(CHB)C00CH3

下列說法錯誤的是(阿伏加德羅常數(shù)的值為可)()

A.HCN的電子式為H:C::N:

B.新法沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生,原子利用率高

C.1L0.05mol-L1的岫HSO,溶液中NHj的微粒數(shù)小于0.05%

D.Pd的作用是降低反應(yīng)的活化能,使活化分子數(shù)目增多,百分數(shù)不變

答案D催化劑能夠降低反應(yīng)的活化能,使更多的分子變?yōu)榛罨肿?,所以單位體積內(nèi)

活化分子數(shù)目增多,活化分子百分數(shù)增大,D不正確.

期望產(chǎn)物的總質(zhì)量

關(guān)聯(lián)知識原子利用率二X100%.

生成物的總質(zhì)量

5.(2022浙江1月選考,19,2分)在恒溫恒容條件下,發(fā)生反應(yīng)A(s)+2B(g)=

3X(g),c(B)隨時間的變化如圖中曲線甲所示.下列說法不?正?確?的是()

A.從a、c兩點坐標可求得從a到c時間間隔內(nèi)該化學反應(yīng)的平均速率

B.從b點切線的斜率可求得該化學反應(yīng)在反應(yīng)開始時的瞬時速率

C.在不同時刻都存在關(guān)系:2MB)=3v(X)

D.維持溫度、容積、反應(yīng)物起始的量不變,向反應(yīng)體系中加入催化劑,c(B)隨時間變化關(guān)

系如圖中曲線乙所示

答案CC項,在不同時刻都存在關(guān)系:3*B)=2MX),錯誤.

6.(2022浙江6月選考,20,2分)恒溫恒容的密閉容器中,在某催化劑表面上發(fā)生氨的分

催化劑

解反應(yīng):2NHKg)—'N2(g)+3HKg).測得不同起始濃度和催化劑表面積下氨濃度隨

時間的變化,如下表所示.下列說法不近聊的是()

8.(2018浙江4月選考,22,2分)某工業(yè)流程中,進入反應(yīng)塔的混合氣體中N0和02的物質(zhì)

的量分數(shù)分別為0.10和0.06,發(fā)生化學反應(yīng)2N0(g)+02(g)—2N(Mg),在其他條件相

同時,測得實驗數(shù)據(jù)如下表:

M)達到所列轉(zhuǎn)億率需要時間/s

樂強/(Xio'Pa)溫度/匕

50%9C%98%

30122502830

1.0

90255105760

300.23.936

8.0

900.67.974

根據(jù)表中數(shù)據(jù),下列說法正確的是()

A.升高溫度,反應(yīng)速率加快

B.增大壓強,反應(yīng)速率變慢

C.在1.0X10$Pa、90℃條件下,當轉(zhuǎn)化率為98%時反應(yīng)已達平衡

D.若進入反應(yīng)塔的混合氣體為amol,反應(yīng)速率以v=An/At表示,則在8.0X10$Pa、30℃

條件下,轉(zhuǎn)化率從50%增至90%時段NO的反應(yīng)速率為4a/370mol-s1

答案D由表中數(shù)據(jù)可知,溫度升高,為使壓強不變,體積變大,導致濃度減小,反應(yīng)速

率變慢,故A錯誤;根據(jù)表中數(shù)據(jù),相同溫度時,增大壓強,達到所列轉(zhuǎn)化率的時間減少化

學反應(yīng)速率加快,故B錯誤;由題給信息無法判斷轉(zhuǎn)化率為98%時反應(yīng)是否達到平衡,故C

錯誤;當混合氣體為amol,其中NO為a/10mol,轉(zhuǎn)化率從50%增至90%時,N0反應(yīng)了a/25

mol,經(jīng)過了3.7s,反應(yīng)速率v??传F二就mol?s二故D正確.

At3.7S370

9.(2015福建理綜,12,6分)在不同濃度(c)、溫度(T)條件下,蔗糖水解的瞬時速率(v)如

下表.下列判斷不?正?確?的是()

328.29.007.50a4.50

b2.161.801.441.08

A.a=6.00

B.同時改變反應(yīng)溫度和蔗糖的濃度,V可能不變

C.b<318.2

D.不同溫度時,蔗糖濃度減少一半所需的時間相同

答案D根據(jù)題表信息可知,相同溫度時,隨著濃度以等差數(shù)列遞減,其瞬時速率也以

等差數(shù)列遞減,故a-6.00;同時改變反應(yīng)溫度和反應(yīng)物濃度,瞬時速率有可能不變;相同

濃度時,溫度越高,反應(yīng)速率越快,故b<318.2;溫度升高,瞬時速率加快,故蔗糖濃度減少

一半時,所用時間并不相等,D項錯誤.

評析題目信息以表格形式呈現(xiàn),圍繞變量控制來設(shè)問,綜合考查了控制變量思想在研

究反應(yīng)速率的影響因素中的應(yīng)用.

10.(2015上海單科,20,4分)對于合成氨反應(yīng),達到平衡后,以下分析正確的是()

A.升高溫度,對正反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大

B.增大壓強,對正反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大

C.減小反應(yīng)物濃度,對逆反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大

D.加入催化劑,對逆反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大

答案BA項,合成氨反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,正反應(yīng)、逆反應(yīng)的反應(yīng)速率

都增大,但是溫度對吸熱反應(yīng)的速率影響更大,所以對該反應(yīng)來說,升高溫度對逆反應(yīng)速

率影響更大,錯誤.B項,合成氨的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強,對正反應(yīng)的

反應(yīng)速率影響更大,正確.C項,減小反應(yīng)物濃度,對正反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大,錯誤.D

項,加入催化劑,對正、逆反應(yīng)的反應(yīng)速率影響相同,錯誤.

11.(2014課標I,9,6分)已知分解1molH。放出熱量98kJ.在含少量I的溶液中,

分解的機理為:

n2o2+r—>H2O+IO-

壓0什10一—*上0+0:+「快

下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是()

A.反應(yīng)速率與「濃度有關(guān)

B.10一也是該反應(yīng)的催化劑

C.反應(yīng)活化能等于98kJ-mor1

D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)

答案A由于反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定,故I濃度越大,反應(yīng)速率越快,A正確;IO為中間

產(chǎn)物,不是催化劑,B錯誤;活化能不是反應(yīng)熱,反應(yīng)熱是正、逆反應(yīng)活化能的差值,C錯

誤;D錯誤.

疑難突破催化劑與中間產(chǎn)物的區(qū)別:開始就有,在總反應(yīng)中被消掉的物質(zhì)是催化劑;開

始沒有,反應(yīng)過程中生成、在總反應(yīng)中也被消掉的物質(zhì)是中間產(chǎn)物,如本題中的「是催化

劑,10一是中間產(chǎn)物.

易錯警示本題易錯選U.不能根據(jù)過程中的某步反應(yīng)判斷反應(yīng)速率的關(guān)系,應(yīng)根據(jù)總反

I

應(yīng)判斷,總反應(yīng)為:

2HA—2H20+021,v(H2O2)=V(H20)=2V(02).

12.(2014北京理綜,12,6分)一定溫度下,10mL0.40mol/LH2O2溶液發(fā)生催化分解.不

同時刻測得生成的體積(己折算為標準狀況)如下表.

t/min0246810

¥(0.)/|?1,0.09.917.222.126.529.9

下列敘述不正確的是(溶液體積變化忽略不計)()

A.0"6min的平均反應(yīng)速率:v(H@)Q3.3X10"mol/(L.min)

B.6romin的平均反應(yīng)速率:v(HO)<3.3X102mol/(L-min)

C.反應(yīng)至6min時,c(HG)=0.30mol/L

D.反應(yīng)至6min時,H@分解T50%

答案CA項,0~6min內(nèi),產(chǎn)生nOhlXlO"mol,消耗na0,=2乂10?府1,則

2xl0'^mol

v(H2()2)=等■嗯匚3.3X10-2moi/(L?min),故A正確;B項,依照A項解題步驟,可知

At6mm

B項正確;C項,反應(yīng)至6min時,消耗n(HQ)為2X10'mol,剩余

c(HzOJ=1。'。九'。4。嗎/【辦10%。1巾2()mol/L)故C項不正確;D項,反應(yīng)至6min時,

10x10L

消耗n(H。)為2義10”mol,占起始物質(zhì)的量的50%,故D項正確.

13.(2014重慶理綜,7,6分)在恒容密閉容器中通入X并發(fā)生反應(yīng):2X(g)=Y(g),溫度

“、/下X的物質(zhì)的量濃度c(X)隨時間I變化的曲線如圖所示,下列敘述正確的是()

A.該反應(yīng)進行到M點放出的熱量大于進行到W點放出的熱量

B.T2下,在(ft時間內(nèi),v(Y)晉mol-L1?min,

C.M點的正反應(yīng)速率v正大于N點的逆反應(yīng)速率v逆

D.M點時再加入一定量X、平衡后X的轉(zhuǎn)化率減小

答案C依據(jù)題中圖示,可看出TDT為由于「時X的平衡濃度大,可推出該反應(yīng)為放熱

反應(yīng).A項,M點與W點比較,X的轉(zhuǎn)化量前者小于后者,故進行到M點放出的熱量應(yīng)小于進

行到W點放出的熱量,A項錯誤;B項,2v(Y)=v(X)nol?I71?min1,B項錯誤;C

項,TDL,溫度越高,反應(yīng)速率越大,M點的正反應(yīng)速率vQW點的正反應(yīng)速率v'必而TV點

的正反應(yīng)速率v'產(chǎn)其逆反應(yīng)速率/QN點的逆反應(yīng)速率v逆,C項正確;D項,恒容時充入

X,壓強增大,平衡正向移動,X的轉(zhuǎn)化率增大,D項錯誤.

14.(2013福建理綜,12,6分)NaHSO:,溶液在不同溫度下均可被過量KIQ,氧化,當NaHS03

完全消耗即有I?析出,依據(jù)I?析出所需時間可以求得NaHSQ,的反應(yīng)速率.將濃度均為

0.020mol-L-1的NaHSO晨溶液(含少量淀粉)10.0mL、KIQN過量)酸性溶液40.0mL混合,

記錄10~55c間溶液變藍時間,55℃時未觀察到溶液變藍,實驗結(jié)果如圖.據(jù)圖分析,下

列判斷不?正?確?的是()

A.40℃之前與40°C之后溶液變藍的時間隨溫度的變化趨勢相反

B.圖中b、c兩點對應(yīng)的NaHSO:,反應(yīng)速率相等

C.圖中a點對應(yīng)的NaHSCh反應(yīng)速率為5.0X105mol?I??s-1

D.溫度高于40℃時,淀粉不宜用作該實驗的指示劑

答案B由圖可知,A項正確;圖中b、c兩點對應(yīng)的溫度不同,故NallSO3的反應(yīng)速率也

不同,B項錯誤;a點NaHSO,的反應(yīng)速率為v專二喘曙

AtU.UbXoU

mol?L-1?S^XlO^mol?I??s,C項正確;由題干信息可知,溫度高于40

℃時不宜用淀粉作指示劑,D項正確.

評析該題考查的知識點雖常見,但立意新穎,若考生只注意圖像中的表面現(xiàn)象,會淺認

為B項正確,從而錯選其他選項.

15.(2018北京理綜,27,12分)近年來,研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學循環(huán)實現(xiàn)太陽

能的轉(zhuǎn)化與存儲.過程如下:

-1

(1)反應(yīng)I:2H2soKi)-2S02(g)+2H20(g)+02(g)AH尸+551kJ-mol

=1

反應(yīng)III:S(s)+O2(g)^S()2(g)△H3=-297kJ?mol-

反應(yīng)II的熱化學方程式:.

(2)對反應(yīng)H,在某一投料比時,兩種壓強下,HBOi在平衡體系中物質(zhì)的量分數(shù)隨溫度的

變化關(guān)系如圖所示.P?Pi(填或),得出該結(jié)論的理由

?

o-

=s

120140160180

」度一

(3)「可以作為水溶液中S0?歧化反應(yīng)的催化劑,可能的催化過程如下.將ii補充完整.

t

i.S02+4r+4H------SI+2L+2H20

ii.L+2H20+------++21

(4)探究i、ii反應(yīng)速率與S0?歧化反應(yīng)速率的關(guān)系,實驗如下:分別將18mLSO?飽和溶

液加入到2ml下列試劑中,密閉放置觀察現(xiàn)象.(已知易溶解在KI溶液中)

序號ABcD

試劑<1mol,L1KI0.2aol?L'KI

0.4mol?L'KI0.2n?l?1.1H:so.

蛆成0.2mol-L'lbSa0.0002nolh

實臉

溶液變黃,一段時間后出現(xiàn)渾濁溶液變黃,出現(xiàn)渾濁較A快無明顯現(xiàn)象溶液由棕褐色很快褪色,變成黃色,出現(xiàn)渾濁較A哄

現(xiàn)軟

①B是A的對比實驗,則a=.

②比較A、B、C,可得出的結(jié)論

是.

③實驗表明,SO「的歧化反應(yīng)速率D>A.結(jié)合i、ii反應(yīng)速率解釋原

因:.

答案(l)3S(X(g)+2也0(g)---A|I=-254kJ-mol-1

2H2S0,(1)+S(S)2

(2)>反應(yīng)II是氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),溫度一定時,增大壓強使反應(yīng)正向進行,H.SO,

的物質(zhì)的量增大,體系總物質(zhì)的量減小,HSOi的物質(zhì)的量分數(shù)增大

(3)S02SO1-4If

(4)①0.4

②「是SO,歧化反應(yīng)的催化劑,卜「單獨存在時不具有催億作用,但H'可以加快歧化反應(yīng)速

③反應(yīng)ii比i快;D中由反應(yīng)ii產(chǎn)生的I「使反應(yīng)i加快

解析本題以“含硫物質(zhì)熱化學循環(huán)”素材為載體,考查熱化學方程式的書寫、平衡移

動、實驗方案的設(shè)計與分析等知識.

⑴反應(yīng)II為3s02(g)+2H:0(g)-2H2s反(1)+S(s),根據(jù)蓋斯定律,由(反應(yīng)I+反應(yīng)III)即

得反應(yīng)H的逆反應(yīng),所以反應(yīng)II的AH=-(551-297)kJ?mol-,=-254kJ-mol1.

(2)反應(yīng)II是氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),加壓時平衡正向移動,也S0」的物質(zhì)的量分數(shù)會升

高,所以P2〉Pl.

(3)催化劑在反應(yīng)前后質(zhì)量和化學性質(zhì)保持不變,在i中I被氧化為L,則在ii中I?應(yīng)該

被SO?還原為「,結(jié)合原子守恒、得失電子守恒、電荷守恒可配平反應(yīng)ii的離子方程式.

1

(4)oB是A的對比實驗,B中加入0.2mol?L-的H2SO,A中不加也SO”所以KI的濃度應(yīng)

該與A相同,即a=0.4.

②比較A、B、C可知,有喇和KI時,SO2歧化反應(yīng)速率較只有KI時快;只有H2s04,無KI

時不發(fā)生歧化反應(yīng),所以可得出的結(jié)論為酸性增強,I傕化S6歧化反應(yīng)速率提高.

規(guī)律總結(jié)Fe,催化H2O2分解與I催化SO?歧化反應(yīng)相似,Fe*崔化HQ分解的過程

3+242+3,

^j:2Fe+H202~Ut+2Fe+2H\2Fe+H202+2H1_2Fe+2H20.

催化劑

16.(2011全國,28,15分)反應(yīng)aA(g)+bB(g)、、cC(g)(AH<0)在等容條件下進行.

改變其他反應(yīng)條件,在I、【I、III階段體系中各物質(zhì)濃度隨時間變化的曲線如下圖所示:

r

L,o

1

W工o

W

,n

QJO5JOIQJOI5JO?JOOJO5JO1OX>1SX)O.O5g10。時間/.in

IB■

回答問題:

(1)反應(yīng)的化學方程式中:a:b:c為;

(2)A的平均反應(yīng)速率vKA)、vn(A)、Wu(A)從大到小排列次序

為;

的平衡轉(zhuǎn)化率、的中最小的是,其值

(3)Ba?(B)aMBaUI(B)

是;

(4)由笫一次平衡到笫二次平衡,平衡移動的方向是,采取的措施

是;

比較第【階段反應(yīng)溫度和第階段反應(yīng)溫度的高低:丁填

(5)I(T2)HI(L)213(

“〉,,“心J”),判斷的理由是:

(6)達到第三次平衡后,將容器的體積擴大一倍,假定10min后達到新的平衡,請在下圖

中用曲線表示第IV階段體系中各物質(zhì)的濃度隨時間變化的趨勢(曲線上必須標出A、B、

O.

0.05.010.00.05.010.0肘間/min

1IV

答案(1)1:3:2(2分)

(2)v[(A)、vii(A)>Vin(A)(3分)

分,共分)

⑶am(R)0.19(19%)(g.12

(4)向正反應(yīng)方向從反應(yīng)體系中移出產(chǎn)物C(各1分,共2分)

(5)>此反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(1分,2分,共3分)

(6)

~

。.O

二B1.50

。

11C1.00B

、

好A0.50

-C

A

0.05.010.00.05.010.0時間/min

miv

(注:只要曲線能表示出平衡向逆反應(yīng)方向移動及各物質(zhì)濃度的相對變化比例即可)(3

分)

解析(1)I階段,20.0min內(nèi),Ac(A)=2.00mol?L-1.00mol?L'=1.00

mol,LAc(B)=6.00mol,L-3.00mol?

L'=3.00mol?Ac(0=2.00mol?L1,貝ij

cl:b:c=Ac(A):AC(B):Ac(C)=l:3:2.

11

/.\2.00mol-L'-1.00mol-L'八八(■ir-i--i

⑵VNA)-.....麗而------0-05mol?L-mm,

/訃l.UUmolL^-U.bZmol-L_1.-i/八U.bZmolL^-O.SUmol-L1八

Vll(A)------------------------------025A1。1?L-min,v?(A)---------------------------------------0-012n

mol,L1?min*.WJvi(A)>vn(A)>vm(A).

600moll;130noH;1

(3)a](B)"-°;X100%=50%,a(B)=3C0mo11/1-186X100%=38%,a

6.00molL13.00monlL1HI

(B)]竺㈣吐粵吧里X100%=19%.故a川(B)最小.

1.86mol-L1

(4)由圖示可知,由第一次平衡到第二次平衡,A、B的濃度減小,說明平衡正向移動.由物

質(zhì)C的濃度變化可知,導致平衡正向移動采取的措施是從反應(yīng)體系中移出了產(chǎn)物C.

(5)由圖示可知,n-in,平衡正向移動,由于正反應(yīng)是放熱的,故II~ni是降溫過程,即

T2>T3.

(6)第三次平衡后,將容器的體積擴大一倍,則各物質(zhì)的濃度減半,由于容器的體積擴大,

壓強減小,平衡會向逆反應(yīng)方向(氣體體積增大的方向)移動,故平衡后,0.25

mol-L-1<c(A)<0.50mol-L1,0.75mol?L〈c(B)<1.50mol?I/',0<c(0<0.50mol-L1.

注意各物質(zhì)濃度的相對變化應(yīng)符合化學計量數(shù)的比例.

17.(2011重慶,29,14分)臭氧是一種強氧化劑,常用于消毒、滅菌等.

(1)0:;與KI溶液反應(yīng)生成的兩種單質(zhì)是和.(填分子式)

(2)。,在水中易分解,一定條件下的濃度減少一半所需的時間(t)如下表所示.已知:。3

的起始濃度為0.0216mol/L.

4.05.06.0

2030123116958

301581084815

503126157

①pH增大能加速Os分解,表明對分解起催化作用的是.

②在30℃、川=4.0條件下,0*的分解速率為mol/(L-min).

③據(jù)表中的遞變規(guī)律,推測在下列條件下分解速率依次增大的順序為.(填字母

代號)

a.40°C、pH=3.0b.10℃、pH=4.0c.30℃、pH=7.0

(3)0,可由臭氧發(fā)生器(原理如下圖)電解稀硫酸制得.

①圖中陰極為(填“A”或"B”),其電極反應(yīng)式

為.

②若C處通入0%則A極的電極反應(yīng)式

為.

③若C處不通入0、D、E處分別收集到xL和yL氣體(標準狀況),則E處收集的氣體中

Os所占的體積分數(shù)為.(忽略的分解)

答案(1)L0?

⑵①0H②1.00X10,③b、a、c

⑶①A2H*+2e:~=H"

②02+4H'+4e-^-2H.0

③(x-2y)/y

解析本題考查反應(yīng)速率的計算及影響因素、電解池電極反應(yīng)式的書寫及計算等知

識.(1)根據(jù)氧化還原反應(yīng)基本原理不難確定生成的兩種單質(zhì)是L和6.(2)①分析表中

的數(shù)據(jù)知,pH增大,的分解速率加快,則對Q,分解起便化作用的是0H.②查表計算

v(0;)/需mol/L_]?i/(.).③分析表中數(shù)據(jù)知,a項中反應(yīng)時間31

5108mm((OX1OmoLmin

min<ta<158min,同理tb〉231min,tc<15min,故可判斷(h的分解速率的大小順序是

b〈a〈c.(3)①由圖知電極B產(chǎn)生0,和則B極為陽極,故A極為陰極,電極反應(yīng)式為

2I「+2e-.②若C處通入02,則得電子的是氧化性更強的電極反應(yīng)式為

O?+4H'+4e---2Ho③由得失電子守恒得:6X黑?+4X%甲=2x解得

V(0j=(x-2y)L,故6的體積分數(shù)為爭

考點二化學平衡

1.(2022北京,12,3分)某MOFs多孔材料孔徑大小和形狀恰好將“固定”,能高選擇

性吸附NO?.廢氣中的N0?被吸附后,經(jīng)處理能全部轉(zhuǎn)化為HN03.原理示意圖如下.

薨*

MOFs材料N2O,

圖例.

含NO?的廢氣丹士HNO.

已知:2而21)^一N2O,(g)△的)

下列說法不氐碰的是()

A.溫度升高時不利于NO?吸附

B.多孔材料“固定"由0』、促進2NO2-N。平衡正向移動

C.轉(zhuǎn)化為HNO,的反應(yīng)是2N20.+02+2H;;0=4HN。;

D.每獲得0.4molHN03時,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為6.02X1()22

答案D2N0式g)=NO(g)A水0,溫度升高,平衙逆向移動,N?生成的轉(zhuǎn)化率

降低,多孔材料不能將更多的N?!肮潭ā?,故不利于N0?吸附,A正確;多孔材料“固

定”NO,使混合氣體中NO的濃度降低,促進平衡2N0?iNO正向移動,B正確;M0」

=

與0?和IL0發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硝酸,C正確;由C項中反應(yīng)2^0.+02+21120dHNO;.

可知,每生成0.4molHNO%轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.4X6.02X1023,。錯誤.

2.(2022廣東,13,4分)恒容密閉容器中,1^$0,6)+仙2加)1BaS(s)+4H?0(g)在不同溫

度下達平衡時.,各組分的物質(zhì)的量(〃)如圖所示.下列說法正確的是)

起始組成:4molH,

1inolBaSO,

4

20()40()6()080()

T/V.

A.該反應(yīng)的△水0

B.a為〃(比0)隨溫度的變化曲線

C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動

D.向平衡體系中加入BaSO/b的平衡轉(zhuǎn)化率增大

答案C隨著溫度升高,〃(乩)減小,說明平衡正向移動,反應(yīng)的△">(),A不正確;起始時

壓為4mol,200℃時乩約為0.5mol,即約有3.5mol也參加反應(yīng),根據(jù)化學方程式計算

可知此時生成的H.0約為3.5mol,故題圖中最上方的曲線為〃(H2)隨溫度的變化曲線,B

不正確;恒容體系中充入惰性氣體,H?、H2的濃度均不變,平衡不移動,C正確;BaSOi為固

體,加入BaSO(,平衡不移動,D不正確.

歸納總結(jié)改變外界條作,引起平衡體系中物質(zhì)濃度改變,平衡才可能發(fā)生移動.

3(2022海南,8,2分)某溫度下,反應(yīng)CH?—CH2(g)+H/)(g)'一CH3cH20H(g)在密閉容器

中達到平衡.下列說法正確的是()

A.增大壓強,”>小,平衡常數(shù)增大

B.加入催化劑,平衡時CE;JCH,OH(g)的濃度增大

C.恒容下,充入一定量的HQ(g),平衡向正反應(yīng)方向移動

D.恒容下,充入一定量的佻=CHMg),CH2HClUg)的平衡轉(zhuǎn)化率增大

答案CA項,增大壓強,平衡向氣體分子數(shù)增大的方向即正向移動,則-正>/他,但平衡

常數(shù)不變,錯誤;B項,加入催化齊山平衡不移動,平衡時CH£HQH(g)的濃度不變,錯誤;C

項,恒容下,充入一定量的H2(g),即增大H2(g)的濃度,平衡正向移動,正確;I)項,恒容

下,充入一定量的CH?=CH?(g),Ha(g)的平衡轉(zhuǎn)化率增大,而其自身的平衡轉(zhuǎn)化率減小,

錯誤.

易錯提醒平衡常數(shù)是溫度的函數(shù),溫度不變則平衡常數(shù)不變.

4.(2022湖北,19,14分)自發(fā)熱材料在生活中的應(yīng)用日益廣泛.某實驗小組為探究

“CaO-AlTM”體系的發(fā)熱原理,在隔熱裝置中進行了下表中的五組實驗,測得相應(yīng)實驗

體系的溫度升高值(△7)隨時間(力的變化曲線,如圖所示.

實驗編號反應(yīng)物組成

0.20gCaO粉末

a

5.0mLHS

b0.15gAl粉5.0mLH2

C0.15gAl粉5.0mL飽和石灰水

d0.15gAl粉5.0mL石灰乳

e0.15gAl粉0.20gCaO粉末5.0mLH20

回答下列問題:

(1)已知:

①CaOSHHQd)-Ca(0H)2(s)

△"=-65.17kJ?moF1

②Ca(OH)z(s)Ca2*(aq)+2OH(aq)A4=T6.73kJ-mol-1

@Al(s)+Oir(aq)+3H2O(l)=[Al(OlDJXaq)+|lL(g)△〃二一415.0kJ?mol-1

2

貝ijCaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)Ca^(aq)+2[Al(OH).,]-(aq)+3H2(g)的△"=

kJ,mol

(2)溫度為7時,Alp[Ca(OH)2]=^則Ca(OH)2飽和溶液中c(OH)=(用含x的代數(shù)

式表示).

(3)實驗a中,4min后A7基本不變,原因是.

⑷實驗b中,△7的變化說明A1粉與H,0在該條件下(填“反應(yīng)”或“不反

應(yīng)”).實驗c中,前3min的有變化,其原因是:3

min后△,基本不變,其原因是微粒的量有限.

(5)下列說法不能解釋實驗d在10min內(nèi)溫度持續(xù)升高的是(填標號).

A.反應(yīng)②的發(fā)生促使反應(yīng)①平衡右移

B.反應(yīng)③的發(fā)生促使反應(yīng)②平衡右移

C.氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進行

D.溫度升高導致反應(yīng)速率加快

(6)歸納以上實驗結(jié)果,根據(jù)實驗e的特征,用文字簡述其發(fā)熱原理

答案(1)-911.9(2)岳

⑶反應(yīng)生成的Ca(OH)?覆蓋在CaO表面,阻止反應(yīng)進行⑷不反應(yīng)A1和溶液中的0H

發(fā)生了反應(yīng),放出熱量0H-

(5)A(6)實驗e中,發(fā)生反應(yīng)①、②和③,反應(yīng)③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)③

向右進行,反應(yīng)③的發(fā)生使得溶液中01「的濃度減小,促使反應(yīng)②平衡右移,反應(yīng)②的發(fā)

生促使反應(yīng)①平衡右移,這三步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),溫度升高導致反應(yīng)速率加快

解析⑴根據(jù)蓋斯定律知,①+②+2義③可得反應(yīng)

CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)Ca"(aq)+2[Al(OH)J(aq)+3%(g),則

△〃+2A(-65.17kJ?mol-1)+(-16.73kJ,mo,)+2'(-415.0

kJ?mor1)=-911.9kJ-moL.(2)溫度為7時,Ca(0H)2飽和溶液中,Ca(0H)2(s)=

22>2+

Ca*(aq)+20H(aq),c(OH)=2c(Ca),A;P[Ca(OH)2]=c(Ca)(OH)則c(0H)=您.(3)

實驗a中,CaO和FLO反應(yīng)生成Ca(0H)2,放出熱量;4min后△7基本不變,是因為Ca(0H)2

覆蓋在CaO表面,阻止了反應(yīng)進行.(4)實驗b中,A7幾乎不變,說明A1粉與H20在該條

件下不反應(yīng);實驗c中,前3min的△7有變化,是因為A1和溶液中的0H發(fā)生了反應(yīng),放

出熱量,3min后△7基本不變,是因為飽和石灰水中CI1的濃度較低,01「的量有限.(5)實

驗d中,發(fā)生反應(yīng)②和③,反應(yīng)③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進行,反應(yīng)③

的發(fā)生使得溶液中0H的濃度減小,促使反應(yīng)②平衡右移,這兩步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),溫

度升高導致反應(yīng)速率加快;實驗d在10min內(nèi)溫度持續(xù)升高與反應(yīng)①無關(guān).

5.(2022江蘇,13,3分)乙醇一水催化重整可獲得比.其主要反應(yīng)為

=

C2H50H(g)+3壓0(g)2C02(g)+6H2(g)C廬173.3kJ-mol_,

CQ(g)+H2(g)---C0(g)+H20(g)A/A41.2kJ?mol

在1.0X105Pa、〃始(C2HQH):〃始(比0)=1:3時,若僅考慮上述反應(yīng),平衡時C02和C0的

選擇性及乩的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示.

m:

%旃。)

co的選擇性=xioo%

八助(雙小領(lǐng)(8)

下列說法正確的是)

A.圖中曲線①表示平衡時H?產(chǎn)率隨溫度的變化

B,升高溫度,平衡時CO的選擇性增大

C.一定溫度下,增大〃((:九0,//7(出0)可提高乙醛平衡轉(zhuǎn)化率

D.一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時達產(chǎn)率

1.答案B依據(jù)CO的選擇性公式,平衡時CO的選擇性和CO,,的選擇性之和為1,符合

此特點的曲線為①、③,且兩曲線交點對應(yīng)的縱坐標接近50乳CO只存在于第二個反應(yīng)中,

該反應(yīng)正向吸熱,升高溫度平衡右移,C0的選擇性增大,所以曲線③代表CO的選擇性,曲

線①代表C0?的選擇性,當溫度超過300℃時,以第二個反應(yīng)為主,所以平衡時也的產(chǎn)率

隨溫度升高而下降.曲線②為平衡時出產(chǎn)率隨溫度的變化,A錯誤.升高溫度,平衡時CO

的選擇性增大,B正確.增大HCJWH)/〃(HQ)可提高乩0的平衡轉(zhuǎn)化率,CM10H平衡轉(zhuǎn)化率

降低,C錯誤.CaO與C0?反應(yīng),使兩個反應(yīng)均向上的物質(zhì)的量增大的方向進行,可提高H2

產(chǎn)率,選用高效催化劑,只能提高單位時間內(nèi)乩的產(chǎn)率,不能改變反應(yīng)的化學平衡狀態(tài),

不能提高平衡時lb產(chǎn)率,D錯誤.

4

6.(2020浙江7月選考,20,2分)一定條件下:2!^02g八==N2O.,(g)AH<0.在測定NO2的

相對分子質(zhì)量時,下列條件中,測定結(jié)果誤差最小的是()

A.溫度0℃、壓強50kPa

B.溫度130℃、壓強300kPa

C.溫度25°C、壓強100kPa

D.溫度130℃、壓強50kPa

答案D測定No?的相對分子質(zhì)量時,由于存在可逆反應(yīng)氣體中必

然存在凡01,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量偏大,欲讓誤差最小,應(yīng)使可逆反應(yīng)平衡逆向

移動,減少凡。的含量.該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫有利于平衡逆向進行;該反應(yīng)是氣體分子

數(shù)減少的反應(yīng),減壓有利于平衡逆向進行,故適宜的條件應(yīng)為高溫、低壓,D項符合題意.

7.(2020江蘇單科,15,4分)(雙選)CK與CO?重整生成山利C0的過程中主要發(fā)生下列反

應(yīng)

CH.(g)+CO2(g)-2H?(g)+2C0(g)AH=247.1kJ?mol"

1

H,(g)+CO2(g)-H2O(g)+CO(g)AH=41.2kJ?mol-

在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比n(CH):n(C0.)=l:1條件下,CIh和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨

溫度變化的曲線如下圖所示.下列有關(guān)說法正確的是()

A.升高溫度、增大壓強均有利于提高CHi的平衡轉(zhuǎn)化率

B.曲線B表示CHi的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化

C.相同條件卜,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊

D.恒壓、800K、n(CH,):n(C02)=l:1條件下,反應(yīng)至CH,轉(zhuǎn)化率達到X點的值,改變除

溫度外的特定條件繼續(xù)反應(yīng),CH,轉(zhuǎn)化率能達到Y(jié)點的值

答案BDA項,結(jié)合題給信息及圖像可知,反應(yīng)CHKgHCOKg)-2FL(g)+2CO(g)為氣

體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng),故要提高CIL的平衡轉(zhuǎn)化率,可以通過升高溫度或減小壓強來

使平衡正向移動,錯誤;B項,通過兩個反應(yīng)可知,相同條件下,CO?的消耗量比CK的大,轉(zhuǎn)

化率也會比QL的高,故通過圖像可知曲線A表示CO,的平衡轉(zhuǎn)化率,曲線B表示CH.的平

衡轉(zhuǎn)化率,正確;C項,相同條件下,高效催化劑只能加快化學反應(yīng)速率,不影響平衡的移

動,故轉(zhuǎn)化率不變,錯誤;D項,轉(zhuǎn)化率由X提高到Y(jié),可以通過適當減小壓強、增大CO?的

濃度等方法來實現(xiàn),正確.

8.(2019海南單科,3,2分)反應(yīng)Ca.(g)-CN(g)+H2(g)AH>0,在一定條件下于密閉

容器中達到平衡,下列各項措施中,不能提高乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率的是()

A.增大容器容積B.升高反應(yīng)溫度

C.分離出部分氫氣D.等容下通入惰性氣體

答案DA項,增大容器容積相當于減小壓強,平衡正向移動,乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率增大;B

項,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率增大;C項,分離出部

分氫氣,平衡正向移動,乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率增大;D項,等容下通入惰性氣體,原平衡體系

中各物質(zhì)的濃度不變,平衡不移動,乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率不變.

9.(2018浙江4月選考,14,2分)反應(yīng)Nz(g)+3H2(g)=2NH3(g)AH<0,若在恒壓絕熱

容器中發(fā)生,下列選項表明反應(yīng)一定已達平衡狀態(tài)的是()

A.容器內(nèi)的溫度不再變化

B.容器內(nèi)的壓強不再變化

C.相同時間內(nèi),斷開H-E鍵的數(shù)目和形成N-II鍵的數(shù)目相等

D.容器內(nèi)氣體的濃度C(N2):C(H2):C(NH3)=1:3:2

答案A題述反應(yīng)在恒壓絕熱容器中發(fā)生且反應(yīng)放熱,容器內(nèi)的溫度不再變化則表明

反應(yīng)達到平衡狀態(tài),故A正確;反應(yīng)在恒壓容器中發(fā)生,容器內(nèi)的壓強一直不變,故B錯誤;

斷開H-H鍵和形成N-E鍵都表示向正反應(yīng)方向進行,且二者不可能相等,故C錯誤;容

器內(nèi)氣體的濃度c(Nj:C(H2):C(NH3)=1:3:2,無法判斷反應(yīng)是否達到平衡,故D錯誤.

解題導引(1)判斷化學平衡狀態(tài)的方法:①正逆相等,速率必須是一個正反應(yīng)速率、一

個逆反應(yīng)速率,且經(jīng)過換算后同一物質(zhì)的消耗速率和生成速率相等.②如果一個量是隨

著反應(yīng)進行而改變的,其不變時為平衡狀態(tài);隨反應(yīng)的進行保持不變的量,不能作為是否

達到平衡狀態(tài)的判斷依據(jù).(2)注意抓反應(yīng)在“恒壓絕熱容器”中進行這一關(guān)鍵信息.

10.(2016四川理綜,6,6分)一定條件下,CH.與H20(g)發(fā)生反應(yīng):CH.(g)+H20(g)一

C0(g)+3H2(g).設(shè)起始嗎翟=2,在恒壓下,平衡時⑴的體積分數(shù)@(CH)與Z和T(溫度)

的關(guān)系如圖所示.下列說法正確的是()

A.該反應(yīng)的焰變AH>0

B.圖中Z的大小為a>3>b

C.圖中X點對應(yīng)的平衡混合物中曙

n(C

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