《聚合級L-丙交酯》

ICS71.080.70

CCSG17

CPCIF

中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準

T/CPCIFXXXX—XXXX

聚合級L-丙交酯

L-lactideforpolymerization

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布

聚合級L-丙交酯

警示——本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡?/p>

施，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了聚合級L-丙交酯的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則及標志、包裝、運輸和貯存。

本文件適用于以乳酸為原料經(jīng)化學法制得的聚合級L-丙交酯。

分子式：C6H8O4

OO

結(jié)構(gòu)式：

OO

相對分子質(zhì)量：144.13（按2016年國際相對原子質(zhì)量）

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期

的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括

所有的修改單）適用于本文件。

GB/T4456包裝用聚乙烯吹塑薄膜

GB5009.74食品安全國家標準食品添加劑中重金屬限量試驗

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T8946塑料編織袋通用技術(shù)要求

GB/T9345.1塑料灰分的測定第一部分：通用方法

GB/T9722化學試劑氣相色譜法通則

GB/T19466.3塑料差示掃描量熱法（DSC）第3部分：熔融和結(jié)晶溫度及熱焓的測

定

3術(shù)語和定義

3.1

丙交酯lactide

乳酸的環(huán)狀二聚物，合成聚乳酸的中間體，分子內(nèi)含有兩個不對稱碳原子，存在右旋丙

交酯（D-丙交酯）、左旋丙交酯（L-丙交酯）和內(nèi)消旋丙交酯（meso-丙交酯）三種非對映

異構(gòu)體。

2

3.2

聚合級L-丙交酯l-lactideforpolymerization

用于合成聚乳酸的L-丙交酯。

4技術(shù)要求

4.1外觀

本品為白色片狀結(jié)晶體，無可見雜質(zhì)。

4.2理化性能

本品的理化性能應符合表1的要求。

表1理化性能

序號項目單位要求

1游離酸含量mmol/kg≤7

2水分含量%≤0.03

3光學純度%≥99.0

4化學純度%≥99.0

5meso-丙交酯含量%≤0.5

6熔點℃98～100

7錫（Sn）含量%≤0.0002

8灰分%≤0.01

9重金屬（以鉛計）%≤0.001

5試驗方法

警示：試驗方法規(guī)定的一些試驗過程可能導致危險情況，操作者應采取適當?shù)陌踩头?/p>

護措施。

5.1外觀的測定

取適量試樣于無色透明比色管中，在自然光或日光燈下目視觀察。

5.2游離酸含量的測定

5.2.1方法提要

利用酸堿中和反應原理，試樣用甲醇和乙腈混合溶劑溶解，用甲醇鈉標準溶液滴定試樣

中的酸性物質(zhì)，以非水相酸堿電極為指示電極，計算得到游離酸含量。

5.2.2試劑和材料

5.2.2.1甲醇：分析純。

5.2.2.2乙腈：分析純。

3

5.2.2.3甲醇和乙腈混合溶劑：取500mL分析純甲醇（5.2.2.1）和500mL分析純乙腈

（5.2.2.2）混合均勻。

5.2.2.4乙酸的乙醇溶液：0.05mol/L。

5.2.2.5甲醇鈉標準溶液：0.1mol/L。

5.2.3儀器和設(shè)備

5.2.3.1電位滴定儀。

5.2.3.2分析天平：精度萬分之一。

5.2.4分析步驟

稱取10g（精確至0.1mg）試樣于一次性塑料燒杯中，用量筒加入100mL甲醇和乙腈

混合溶劑（5.2.2.3），試樣溶解后置于滴定臺上。預加2mL0.05mol/L乙酸的乙醇溶液

（5.2.2.4），用0.1mol/L甲醇鈉標準溶液（5.2.2.5）滴定至等當點，記錄體積V1。不加試樣

進行空白實驗，記錄體積V0。

5.2.5結(jié)果計算

5.2.5.1酸含量的計算

試樣酸含量ω1，以mmol/kg計，按公式（1）計算：

?×(???)×1000

ω=10…………（1）

1?

式中：

?——甲醇鈉標準溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

?1——滴定樣品消耗甲醇鈉標準溶液（5.2.2.5）的體積，單位為毫升（mL）；

?0——滴定空白消耗甲醇鈉標準溶液（5.2.2.5）的體積，單位為毫升（mL）；

?——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果相對差值不大于3%。

5.2.5.2酸含量的計算（以乳酸計）

試樣酸含量（以乳酸計）ω2，數(shù)值以%表示，按公式（2）計算：

?×（???）×90

ω=10×100…………（2）

21000×?

式中：

?——甲醇鈉標準溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

?1——滴定樣品消耗甲醇鈉標準溶液（5.2.2.5）的體積，單位為毫升（mL）；

?0——滴定空白消耗甲醇鈉標準溶液（5.2.2.5）的體積，單位為毫升（mL）；

?——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

90——乳酸摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果相對差值不大于3%。

5.3水分含量的測定

5.3.1方法提要

4

根據(jù)卡爾費休反應原理，試樣中的水與電解產(chǎn)生的碘反應。消耗的碘的量與電解池的電

量成正比，由法拉第電解定律，通過電解碘所消耗的電量，計算得到試樣中的水含量。

5.3.2試劑和材料

5.3.2.1庫侖法卡爾·費休試劑：陽極液、陰極液。

5.3.2.2乙腈：色譜純。

5.3.3儀器設(shè)備

5.3.3.1庫侖水分儀：配備固體進樣器。

5.3.3.2分析天平：精度萬分之一。

5.3.4分析步驟

向滴定杯中加入30mL乙腈和70mL陽極液，待儀器的漂移值小于20μg/min，用固體進

樣器減量法稱取1g試樣（精確至0.1mg）至水分儀的陽極池中，開始測定?？刂茢嚢杷俾?，

確保試樣在90s內(nèi)溶解。儀器滴定至無水狀態(tài)后，記錄水分數(shù)據(jù)。不加試樣，重復以上操作，

做90s空白實驗。

5.3.5結(jié)果計算

試樣水分含量ω3，數(shù)值以%計，按公式（3）計算：

?6?6

ω?×10×100ω?×10×100

ω3=?…………（3）

m???

式中：

ω?——試樣測定時，儀器測得的總水重量，單位為微克（μg）；

??——試樣測定時，試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

ω?——空白測定時，儀器測得的總水重量，單位為微克（μg）；

??——空白測定時，試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的相對差值不大于

3%。

5.4光學純度和meso-丙交酯含量的測定

5.4.1方法提要

采用氣相色譜法，在選定的色譜操作條件下，使樣品汽化后經(jīng)色譜柱分離，氫火焰離子

化檢測器檢測，面積歸一化法計算試樣的光學純度。

5.4.2試劑和材料

5.4.2.1乙腈：色譜純。

5.4.2.2氮氣：體積分數(shù)不低于99.99%。

5.4.2.3氫氣：體積分數(shù)不低于99.99%。

5.4.2.4空氣：經(jīng)活性炭、硅膠和分子篩凈化、干燥。

5.4.3儀器設(shè)備

5

5.4.3.1氣相色譜儀：配有火焰離子化檢測器，整機靈敏度和穩(wěn)定性應符合GB/T9722中

有關(guān)規(guī)定。

5.4.3.2色譜工作站：色譜數(shù)據(jù)處理機或帶色譜工作軟件的計算機。

5.4.3.3數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站。

5.4.3.4進樣器：10μL微量注射器或自動進樣器。

5.4.3.5進樣試瓶：2mL。

5.4.3.6容量瓶：10mL。

5.4.3.7分析天平：精度萬分之一。

5.4.4色譜柱及典型操作條件

本文件推薦的色譜柱和色譜操作條件見表2。典型色譜圖及各組分保留時間見附錄A。

其他能達到同等分離程度的色譜柱及色譜操作條件亦可使用。

表2推薦的色譜柱及典型操作條件

毛細管色譜柱Rt-βDEXsm（30m×0.25mm×0.25μm）

2,3-二-O-甲基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-環(huán)糊精+14%氰丙

固定相

基苯基86%二甲基聚硅氧烷

載氣氮氣

載氣流速/（mL/min）1.0

80℃保持2min，5℃/min升至150℃，然后10℃/min升至

柱溫

220℃，保持10min

汽化室溫度/℃220

檢測器溫度/℃230

進樣量/μL1.0

分流比30:1

氫氣流速/（mL/min）40

空氣流速/（mL/min）400

尾吹氣流速（N2）/（mL/min）30

5.4.5分析步驟

稱取試樣0.1g（精確至0.1mg），置于10mL容量瓶中，加入適量乙腈溶解并稀釋至刻

度，密封搖勻，在選定的色譜條件下進行分析。

5.4.6結(jié)果計算

5.4.6.1光學純度的計算

試樣光學純度ω4，數(shù)值以%表示，按公式（4）計算：

??

ω4=×100…………（4）

??+??+??

式中：

??——試樣中L-丙交酯的峰面積；

??——試樣中meso-丙交酯的峰面積；

??——試樣中D-丙交酯的峰面積。

6

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

5.4.6.2meso-丙交酯含量的計算

試樣meso-丙交酯含量ω5，數(shù)值以%表示，按公式（5）計算：

??

ω5=×100…………（5）

???

式中：

??——試樣中meso-丙交酯的峰面積；

???——試樣中各組分峰面積總和（除溶劑峰）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

5.5化學純度的測定

5.5.1方法提要

試樣化學純度采用扣減法計算，準確測定試樣中水分含量和游離酸含量，扣減水分和游

離酸，經(jīng)光學純度校正，計算得試樣的化學純度。

5.5.2結(jié)果計算

試樣化學純度ω6，數(shù)值以%表示，按公式（6）計算：

100????

ω=23×?…………（6）

61004

式中：

ω2——試樣中游離酸含量，按本文件5.2測得游離酸的質(zhì)量分數(shù)，以%表示；

ω3——試樣中水分含量，按本文件5.3測得的水的質(zhì)量分數(shù)，以%表示；

ω4——試樣的光學純度，按本文件5.4測得的光學純度，以%表示。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

5.6熔點的測定

按GB/T19466.3規(guī)定的方法測定。典型試樣的熔點測定結(jié)果見附錄B。

5.7錫含量的測定

5.7.1方法提要

采用硝酸配合微波消解進行試樣處理，采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀進行檢測。

采用外標法計算Sn元素含量。

5.7.2試劑和材料

5.7.2.1硝酸：優(yōu)級純（65%）。

5.7.2.2鹽酸：優(yōu)級純（35%）。

5.7.2.3Sn標準貯存溶液：稱取1.0000g金屬Sn（ω??≥99.99%），置于150mL燒杯中，

加入50mL鹽酸（5.7.2.2），在水浴上加熱溶解，冷卻，移入1000mL容量瓶中，補加鹽酸

（5.7.2.2）80mL，用水稀釋至刻度，混勻。

5.7.2.41%硝酸水溶液：使用500mL超純水稀釋8mL優(yōu)級純硝酸配制（現(xiàn)配現(xiàn)用）。

5.7.2.5逆王水：硝酸:鹽酸（v/v）=3:1。

7

5.7.2.6超純水：GB/T6682規(guī)定的一級水。

5.7.2.7氬氣：體積分數(shù)不低于99.99%。

5.7.2.8玻璃消解管：18mL。

5.7.2.9容量瓶：20mL、100mL、1000mL。

5.7.3儀器設(shè)備

5.7.3.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀：配置有同心霧化器、高靈敏CCD檢測器的電感耦

合等離子體發(fā)射光譜儀。

5.7.3.2微波消解儀。

5.7.4分析條件

本文件推薦的儀器條件表3和表4。典型試樣的Sn元素譜圖見附錄C。儀器參數(shù)能達到同

等標準的其它電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀亦可使用。

表3推薦的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀儀器條件

功率/kW1.2

等離子氣流量/（L/min）12.0

輔助氣流量/（L/min）1.0

霧化氣流量/（L/min）0.70

一次讀數(shù)時間/s5

儀器穩(wěn)定時間/s15

進樣延時/s25

泵速/rpm12

清洗時間/s30

讀數(shù)次數(shù)3

觀察方式軸向

表4推薦的微波消解儀程序參數(shù)

CAMP/minHOLD/min溫度/℃壓力/bar

30/220140

/15220140

5.7.5分析步驟

5.7.5.1標準品的配制

精密移取50、100、200、400、600uL1000mg/L的Sn的標準溶液（5.7.2.3）于100mL容

量瓶中，用1%硝酸（5.7.2.4）定容至刻度，密封搖勻，制得濃度為0.5、1.0、2.0、4.0、6.0

mg/L的標準品溶液，在選定的儀器下進行分析。

5.7.5.2空白試驗

隨同試樣做空白試驗。

5.7.5.3試樣預處理

8

準確稱取0.2g（精確到0.1mg）試樣于18mL玻璃消解管中，記錄試樣質(zhì)量，加入逆王

水3mL（5.7.2.5），蓋上密封蓋，放入微波消解儀中，按選定程序進行微波輔助消解，消解

完成后取出消解管，放置于趕酸器中130℃（溫度由低溫開始放入，禁止溫度升起后直接放

入趕酸器，容易爆沸溢出）加熱30min，冷卻后將消解液轉(zhuǎn)移至20mL容量瓶中，超純水沖

洗罐體3次轉(zhuǎn)移至容量瓶中，定容，搖勻待測，按同樣方法制備平行試樣，在選定的儀器下

進行分析。

5.7.6結(jié)果計算

試樣中Sn含量ω7，數(shù)值以%表示，按公式（7）計算：

（???）×?×10?6

ω=??0×100…………（7）

7?

式中：

???——計算機輸出的試樣中Sn元素的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?0——計算機輸出的空白試樣中Sn元素的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

V——試樣溶液的體積，20mL；

?——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

5.8灰分的測定

按GB/T9345.1規(guī)定的方法測定。

5.9重金屬的測定

按GB5009.74規(guī)定的方法測定。

6檢驗規(guī)則

6.1型式檢驗

外觀和表1中規(guī)定的所有項目均為型式檢驗項目，正常情況下每三個月至少進行一次型

式檢驗。當遇到下列情況之一時，應進行型式檢驗：

a)新產(chǎn)品的試制定型鑒定或者產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)時；

b)正常生產(chǎn)后，結(jié)構(gòu)、材料、工藝有較大改變時；

c)正常生產(chǎn)三個月時；

d)停產(chǎn)一個月再生產(chǎn)時；

e)國家質(zhì)量監(jiān)督機構(gòu)提出進行型式檢驗要求時。

6.2出廠檢驗

外觀和表1中規(guī)定的所有項目均為出廠檢驗項目，出廠檢驗項目應逐批進行檢驗。每批

產(chǎn)品必須由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗部門進行檢驗，產(chǎn)品檢驗合格并附合格證方可出廠。

6.3組批規(guī)則

在原材料、生產(chǎn)工藝不變的條件下，產(chǎn)品連續(xù)生產(chǎn)的實際批次為一批，但若干個生產(chǎn)批

次構(gòu)成一個檢驗批次的時間通常不超過24h。

9

6.4采樣規(guī)則

本品采樣單元數(shù)按GB/T6678的規(guī)定確定。采樣方法按GB/T6679的規(guī)定確定。

6.5判定規(guī)則與復驗

檢驗結(jié)果的判定采用GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法。檢驗結(jié)果中如有一項不符合本

文件要求時，應重新自兩倍量的包裝單元中采樣進行復驗，重新檢驗的結(jié)果即使只有一項指

標不符合本文件要求時，則整批產(chǎn)品應做不合格處理。

7標志、包裝、運輸、貯存

7.1標志

本品的外包裝上應有明顯的標志，內(nèi)容包括：商標、生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、牌號、

凈含量、批號（或生產(chǎn)日期）、本文件編號等。

7.2包裝

本品應充干燥氮氣密封包裝，包裝用符合GB/T8946的塑料編織袋或牛皮紙袋，內(nèi)襯符

合GB/T4456的聚乙烯塑料袋，塑料袋口熱合或用繩扎緊。根據(jù)客戶需求進行適當定制包裝