《檢測實驗室化學分析法方法確認規(guī)范》

ICS?FORMTEXT?????FORMTEXT?????FORMTEXT?????DBFORMTEXT14DBFORMTEXT14/TFORMTEXT××××—FORMTEXT2023FORMTEXT?????FORMTEXT檢測實驗室化學分析法方法確認規(guī)范FORMTEXTCriteriononverificationofchemicalanalyticalmethodsintestinglaboratoriesFORMTEXT?????FORMDROPDOWNFORMTEXT?????FORMTEXT2023-FORMTEXT××-FORMTEXT××發(fā)布FORMTEXT2023-FORMTEXT××-FORMTEXT××實施FORMTEXT山西省市場監(jiān)督管理局???發(fā)布DB××/T××××—2023I檢測實驗室化學分析法方法確認規(guī)范范圍本標準規(guī)定了檢測實驗室化學分析法法方法確認的相關術語和定義、基本要求、確認識別、方案編制、方案實施和確認報告等。本標準適用于山西省轄區(qū)內(nèi)各檢測實驗室開展化學分析法方法確認。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T14666分析化學術語GB/T27025檢驗和校準實驗室能力的通用要求GB/T27404實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測GB/T27417合格評定化學分析方法確認和驗證指南GB/T32465化學分析方法驗證確認和內(nèi)部質(zhì)量控制要求GB/T32467化學分析方法驗證確認和內(nèi)部質(zhì)量控制術語及定義HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制定修訂技術導則JJF1059.1測量不確定度評定與表示RB/T214檢驗檢測機構資質(zhì)認定能力評價檢驗檢測機構通用要求CNAS-CL01-A002檢測和校準實驗室能力認可準則在化學檢測領域的應用說明CNAS-CL01-G001檢測和校準實驗室能力認可準則應用要求CNAS-CL04標準物質(zhì)/標準樣品生產(chǎn)者能力認可準則術語和定義下列術語和定義適用于本文件。化學分析法methodsofchemicalanalysis化學分析法是以物質(zhì)的化學反應及其計量關系為基礎的分析方法，又稱經(jīng)典化學分析法，主要有重量分析（稱重分析）法和滴定分析（容量分析）法等?；瘜W分析法通常用于測定相對含量在1%以上的常量組分。分析系統(tǒng)analyticalsystem影響檢測結果質(zhì)量的條件范圍，包括儀器、試劑、操作程序、檢測樣品、人員、環(huán)境和質(zhì)量保證措施等。分析系統(tǒng)適應性suitabilityofanalyticalsystem分析系統(tǒng)滿足相關要求的能力。方法確認methodvalidation針對要采用的非標準方法或非官方發(fā)布的方法，通過提供客觀證據(jù)對特定的預期用途或應用要求已得到滿足的認定。實驗室內(nèi)方法確認in-housemethodvalidation在一個實驗室內(nèi)，在合理的時間間隔內(nèi)，用一種方法在預定條件下對相同或不同樣品進行的分析試驗，以證明特定檢測方法滿足預期的用途。實驗室間方法確認interlaboratorymethodvalidation在兩個或多個實驗室之間實施的方法確認。實驗室依照預定條件用相同方法對相同樣品的測定，以證明特定檢測方法滿足預期的用途。非標準方法non-standardmethod標準方法或官方方法中未包含的方法，包括由知名的技術組織或有關科學書籍和期刊公布的，或由儀器設備制造商指定的方法、實驗室制定的方法，實驗室擴充和修改后的標準方法。標準物質(zhì)referencematerial具有一種或多種規(guī)定特性足夠均勻且穩(wěn)定的材料，已被確定其符合測量過程的預期用途。空白試驗blanktest不加試樣，但用與有試樣時同樣的操作進行的試驗?？瞻资腔瘜W分析檢測中，用于檢測的基體，已知此基體中不含目標分析物，或目標分析物含量為0。選擇性selectivity測量系統(tǒng)按規(guī)定的測量程序使用并提供一個或多個被測量的測得的量值時，每個被測量的值與其他被測量或所研究的現(xiàn)象、物體或物質(zhì)中的其他量無關的特性。測量范圍measuringrange在規(guī)定條件下，由具有一定的儀器的測量不確定度的測量儀器或測量系統(tǒng)能夠測量出的一組同類量的量值。檢出限limitofdetection；LOD樣品中可被（定性）檢測，但并不需要準確定量的最低含量（或濃度），是在一定置信水平下，從統(tǒng)計學上與空白樣品區(qū)分的最低濃度水平（或含量）。方法檢出限methoddetectionlimit；MDL通過分析方法全部檢測過程后（包括樣品預處理），目標分析物產(chǎn)生的信號能以一定的置信度區(qū)別于空白樣品而被檢測出來的最低濃度或含量。定量限limitofquantification；LOQ定量限是指樣品中的目標物能夠被定量檢測的最低濃度或最低量，其測定結果需要一定的正確度和精密度做保證。正確度trueness無窮多次重復測量所得測得的量值的平均值與一個參考值間的一致程度。精密度precision在規(guī)定條件下，對同一或類似被測對象重復測量所得示值或測得的量值間的一致程度。重復性測量條件repeatabilityconditionofmeasurement在相同測量程序、相同操作者、相同測量系統(tǒng)、相同操作條件和相同地點的條件下，短時間內(nèi)對同一或相類似的被測對象重復測量的一組測量條件。重復性repeatability在一組重復性測量條件下獲得的測量精密度。再現(xiàn)性測量條件reproducibilityconditionofmeasurement在不同地點、不同操作者、不同測量系統(tǒng)的條件下，對同一或相類似被測對象重復測量的一組測量條件。再現(xiàn)性reproducibility在再現(xiàn)性測量條件下獲得的測量精密度。穩(wěn)健度ruggedness實驗條件變化對分析方法的影響程度。這些條件在方法中規(guī)定，或根據(jù)規(guī)定稍加改動，包括樣品種類、基質(zhì)、保存條件、環(huán)境或樣品制備條件等。所有在實踐中可能影響分析結果的實驗條件（例如：試劑穩(wěn)定性、樣品組成、pH、溫度等）的任何變化都應當指明。測量不確定度measurementuncertainty根據(jù)所用到的信息，表征賦予被測量值分散性的非負參數(shù)?；疽蠓椒ù_認的原則方法確認過程或活動參與人員應該獨立完成確認工作，不受外界干擾；確認的內(nèi)容應完整、準確。方法確認的目的通過檢查并提供客觀證據(jù)以證實某一特定預期用途的特定要求得到滿足。方法確認的對象方法確認適用于非標準方法，包括由知名的技術組織或有關科學書籍和期刊公布的，或由儀器設備制造商指定的方法、實驗室制定的方法，實驗室擴充和修改后的標準方法。方法確認的手段實驗室可以采用下列一種或幾種手段的組合進行確認：使用標準物質(zhì)進行檢測或評估偏倚和精密度；與實驗室內(nèi)已驗證或確認過的方法進行比較；參加實驗室間比對。方法確認的程序化學分析法方法確認程序確認識別和方案編制確認識別對需要確認的方法進行識別，主要內(nèi)容包括：需滿足的預期用途、可采用的分析方法、資源配置要求、方法性能要求等。方案編制依據(jù)需要確認的方法編制方案，主要內(nèi)容包括：適用對象、方法原理、試和材料、儀器設備、樣品前處理、特性參數(shù)等。方案實施分析系統(tǒng)適應性人員a)承擔方法確認的人員應行為公正，并按照實驗室管理體系要求工作；b)實驗室應確保相關人員具備開展方法確認的能力，以及評估偏離影響程度的能力；c)承擔方法確認的人員開展工作前，應經(jīng)過包括基礎理論知識、檢測方法、質(zhì)量控制方法以及儀器設備原理、操作和維護等方面的知識培訓，并經(jīng)能力確認和授權。抽樣（采樣）及檢測a)抽樣（采樣）方法應明確需要控制的因素，以確保后續(xù)檢測結果的有效性；b)抽樣（采樣）過程的確認應以規(guī)范性為主要內(nèi)容，采樣器具滿足要求，采樣過程操作規(guī)范，樣品保存和運輸過程符合要求；c)按照需要確認方法的要求從物質(zhì)、材料或產(chǎn)品中取得樣品進行制備和處理，經(jīng)測定并給出分析結果。特性參數(shù)確認選擇性一般情況下，分析方法在沒有重大干擾的情況下應具有一定的選擇性。對于化學分析方法，在有干擾的情況下，如基質(zhì)成分、代謝物、降解產(chǎn)物、內(nèi)源性物質(zhì)等，需檢測或排除干擾，保證檢測結果的準確性。實驗室可聯(lián)合使用但不限于下述方法檢查干擾：a)分析6-10次的代表性空白樣品，檢查在目標分析物出現(xiàn)的濃度范圍內(nèi)是否有干擾；b)在代表性空白樣品中添加一定濃度的有可能干擾分析物定性和（或）定量的物質(zhì)；c)在標準物質(zhì)中加入一定量的、實際樣品中可能存在的雜質(zhì)，考察目標物是否受到雜質(zhì)的干擾；d)對于過程跟蹤檢測，可用反應體系樣品考察有無其它的雜質(zhì)干擾。測量范圍化學分析法的測量范圍應滿足以下條件：a)方法的測量范圍應覆蓋方法的最低濃度水平（定量限）和關注濃度水平；b)至少需要確認方法測量范圍的最低濃度水平（定量限）、關注濃度水平和最高濃度水平的正確度和精密度。檢出限滴定分析法的檢出限一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴的體積來計算，可通過式（1）計算：（1）式中：MDL—方法檢出限，g/ml；λ—被測組分與滴定液的摩爾比；ρ—滴定液的質(zhì)量濃度，g/ml；V0—滴定管所產(chǎn)生的最小液滴體積，ml；M0—滴定液的摩爾質(zhì)量，g/mol；V1—被測組分的取樣體積，ml；M1—被測項目的摩爾質(zhì)量，g/mol；k—當為一次滴定時，k=1；當為反滴定或間接滴定時，k=2。重量分析法檢出限與天平靈敏度、檢測樣品體積相關，由此確定檢出限。定量限定量限的確定主要從可信性考慮，高于該值則定量結果的正確度和精密度可接受。實驗室一般取3~10倍檢出限作為方法的定量限。正確度正確度可通過以下方法進行確認：a)標準物質(zhì)分析法，即用與基質(zhì)匹配且濃度相近的有證標準物質(zhì)進行重復分析（6-10次），重復檢測的平均值應參考其標準值。b)回收率測定法，即將已知濃度的分析物加到樣品中，按照預定的分析方法進行檢測，測得的實際濃度減去原先未添加分析物時樣品的測定濃度并除以所添加濃度的百分率即可得到回收率。c)參加能力驗證計劃或與經(jīng)典方法、公認方法進行比對，評價兩檢驗結果是否存在顯著性差異可采用t值檢驗法或En值法。精密度6.2.6.1精密度包括重復性和再現(xiàn)性，一般用相對標準偏差表示，不同濃度或含量樣品的精密度應滿足表1的要求。不同濃度或含量樣品的相對標準偏差被測組分含量/%相對標準偏差/%12.7101.91001.36.2.6.2在檢測范圍內(nèi)選擇低、中、高三個適當濃度或含量的樣品進行測定，每個濃度或含量的樣品分析次數(shù)應在6-10次：重復性測定：由同一操作者用同一儀器或裝置在恒定的實驗條件下按照規(guī)定的方法進行試驗，獲得若干試驗結果后計算相對標準偏差。b)再現(xiàn)行測定：由不同操作者在不同實驗室對同一測定對象按照規(guī)定的方法進行試驗，獲得若干試驗結果后計算相對標準偏差；再現(xiàn)性也可通過實驗室比對或能力驗證進行確認。穩(wěn)健度穩(wěn)健度的確認步驟如下：a)需對樣品預處理、凈化、分析等過程中可能影響檢測結果的因素進行預實驗，這些因素包括但不限于操作者、標準溶液、實驗溫度、保存時間、溶劑、加熱速率、pH值等，不同實驗室應結合具體情況選擇確定可能影響結果的因素；b)對各因素引入合理的變化，設計正交試驗對選擇的因素進行穩(wěn)健度確認；c)對測定結果有顯著影響的因素應進一步試驗；d)對結果有顯著影響的因素應在確認報告中明確注明。測量不確定度測量不確定度通常以擴展不確定度表示，評定的步驟如下：a)對所采用的分析方法、分析程序和測量參數(shù)進行清晰、準確的描述,包括用于計算結果的公式等；b)列出用于評估測量不確定度的數(shù)學模型；c)識別測量不確定度的來源，包括但不限于樣品的均勻性和穩(wěn)定性、取樣代表性、標準物質(zhì)本身的不確定度、測量條件如溫濕度、分析過程中使用的天平及玻璃儀器的不確定度、測量過程中如讀數(shù)偏差和滴定終點變化等；d)對所選方法的每個測量不確定度分量進行分布計算估計；e)評定各分量對標準不確定度的貢獻，舍去貢獻小于最大分量1/10的分量，整合標準不確定度公式并計算擴展不確定度。確認報告按照確認方案，對方法確認過程中所得的數(shù)據(jù)進行分析，撰寫方法確認報告（可參考附錄A），通過數(shù)據(jù)分析結果判定該方法是否可以滿足特定的預期用途或應用。a)經(jīng)確認可以滿足特定的預期用途或應用，則確認通過，實驗室可按照該方法開展相關檢測活動；b)經(jīng)確認不能滿足特定的預期用途或應用，則需改進方案重新確認，仍不滿足要求，則確認不通過，實驗室無法開展相關檢測活動。實驗室應安排專人統(tǒng)一負責歸檔保存