《卷煙 總粒相物中水分的測定 第1部分：氣相色譜法研究報告》

PAGEPAGEIII《卷煙總粒相物中水分的測定第1部分：氣相色譜法》標準項目研究報告紅云紅河煙草（集團）有限責任公司國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心云南煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站2012年8月目錄1綜述 12研究路線 23實驗原理 34材料與研究方法 34.1材料及試劑 34.2儀器和設(shè)備 44.3實驗步驟 44.3.1樣品前處理 44.3.2儀器準備 44.3.3分析條件 54.3.4標準曲線制作 54.3.5空白試驗 54.3.6樣品分析 54.3.7結(jié)果的表述 64.3.8標準工作溶液和樣品溶液典型色譜圖 65結(jié)果與討論 75.1色譜柱的選擇 75.2進樣方式的選擇 105.3樣品穩(wěn)定性試驗 125.4方法評價 125.4.1工作曲線 125.4.2檢出限和定量限 135.4.3方法重復(fù)性實驗 135.4.4回收率試驗 145.4.5與國家推薦標準方法的比對 156重復(fù)性與再現(xiàn)性 166.1背景 166.2原始數(shù)據(jù) 176.3單元平均值y的計算 176.4標準差s的計算 186.5各水平下r與R值的計算 186.6填充柱法重復(fù)性值r和再現(xiàn)性值R 196.7共同試驗中的其他試驗結(jié)果 196.7.1第一階段焦油、煙堿測定結(jié)果 206.7.2第二階段共同實驗結(jié)果 21參考文獻 21PAGEPAGE21《卷煙總粒相物中水分的測定第1部分：氣相色譜法》研究報告1綜述卷煙總粒相物中水分含量對卷煙的感官舒適度有較大的影響，也是當前開展的“增香保潤”重大專項研究中重要的基礎(chǔ)內(nèi)容之一，只有在準確地測定出總粒相物中的水分含量和煙堿含量后，才能得到總粒相物中焦油量的準確數(shù)值。目前，煙草行業(yè)主要采用GB/T23203-2008《卷煙總粒相物中水分的測定》的方法來測定卷煙總粒相物中水分的含量，包括氣相色譜法和卡爾費休法。其中，卡爾費休滴定法是經(jīng)典的水分定量方法，能夠準確測定樣品真實的水分含量，但是，該方法自動化程度較低，批量檢測效率不高。氣相色譜法則使用填充柱作為分析柱，具有進樣量大、靈活性高、價格低廉、應(yīng)用廣泛等特點，已作為一種成熟的應(yīng)用技術(shù)在行業(yè)內(nèi)得到廣泛的推廣和應(yīng)用。但是，在使用GB/T23203-2008《卷煙總粒相物中水分的測定》氣相色譜法進行具體常規(guī)分析檢測過程中發(fā)現(xiàn)，填充色譜柱的穩(wěn)定性會隨著實驗樣品檢測數(shù)量的增加而下降，分析物的保留時間也會發(fā)生不確定的偏差，影響分析的準確性，已不能完全滿足日常分析工作中大批量樣品的分析要求。因此，尋找一種更為準確、快速、穩(wěn)定、能滿足大批量樣品分析要求的測定卷煙總粒相物中水分的方法非常必要。隨著分析要求的日益嚴格，色譜技術(shù)更趨成熟，檢測設(shè)備不斷更新，多種高效能的毛細管色譜柱已逐漸代替了日常分析的填充色譜柱。毛細管色譜柱其分辨率高、檢測時間短、定量結(jié)果準確、穩(wěn)定性好、使用壽命長、設(shè)備利用率高，更適合于批量樣品分析。同時，氣相色譜法測定水份已廣泛應(yīng)用于煙草行業(yè)，已發(fā)布的國際標準ISO16632：2003《Tobaccoandtobaccoproducts-Determinationofwatercontent-Gas-chromatographicmethod》，CORESTA推薦的方法(NO.57)《DeterminationofwaterintobaccoandtobaccoproductsbyGaschromatographicanalysis》(2002)，以及行業(yè)標準YC/T345-2010《煙草及煙草制品水分的測定氣相色譜法》均推薦使用毛細管色譜柱分析方法。因此，項目組參考國內(nèi)外相關(guān)資料，結(jié)合煙草行業(yè)卷煙總粒相物中水分測定的實際情況，采用毛細管色譜柱，結(jié)合氣相色譜-熱導(dǎo)檢測器，開展卷煙總粒相物中水分含量的測定標準研究工作。從路徑效應(yīng)來看，填充柱是溶質(zhì)分子沿不同路徑流出填充柱，保留時間跨度較大，從而所得到的分析物的峰形較寬。然而毛細管色譜柱則是溶質(zhì)分子沿相同路徑流出毛細管柱，保留時間跨度小，從而所得到的分析物的峰形尖銳，靈敏度,分辨率更高。通過大量的文獻調(diào)研，大口徑毛細柱能夠進行樣品的水分測定，PoraPLOTQ毛細管柱、PoraBONDQ毛細管柱、PoraPLOTU毛細管柱均能進行樣品的水分測定。其中PoraPLOTQ柱是被推薦使用較多的色譜柱。PoraPLOTQ毛細管色譜柱為鍵合聚苯乙烯—二乙烯基苯色譜柱，屬于大口徑毛細管柱，適用于含異構(gòu)體的烴類、CO2、甲烷、空氣/CO、水、極性溶劑、硫化物等的分析，與常規(guī)填充柱相比，可在更短的時間內(nèi)獲得改進的分離度，并且對大批量樣品分析穩(wěn)定性高。PoraPLOTQ毛細管柱對于卷煙總粒相物樣品萃取液中水、異丙醇和內(nèi)標（乙醇）均能達到基線分離，具有較好的分離效果，分析時間較短。從柱效比較來看，對于2mX2mm內(nèi)徑(100/120目)填充柱， 平均柱效約1,000～1,500塔板數(shù)/米=總塔板數(shù)約2,000～3,000對于30mX0.53mm內(nèi)徑大口徑毛細管柱， 平均柱效約1,500塔板數(shù)/米=總塔板數(shù)約45,000(4萬5千)從以上比較可以看出，大口徑毛細管柱的柱效是填充柱的20倍。2研究路線（1）文獻調(diào)研：對行業(yè)內(nèi)外的相關(guān)單位檢測水分的方法及所檢測樣品的水分含量進行調(diào)研和背景分析；（2）色譜柱的選擇：使用PoraPLOTQ毛細管柱、PoraBONDQ毛細管柱、PoraPLOTU毛細管柱，分別對0.53μm和0.32μm的毛細管色譜柱進行比較實驗；（3）設(shè)備改造的研究：針對目前大多數(shù)實驗室使用的是填充柱設(shè)備，對該設(shè)備（氣相色譜儀）進行改造，改造成能使用毛細管柱的設(shè)備的改造方案進行詳細描述和論證，評價毛細管柱的改造方案；（4）進樣方法的選擇：對單塔進樣方式和雙塔進樣方式進行比較；（5）結(jié)合煙堿的檢測確定詳細的色譜條件；（6）標準曲線（確定曲線工作范圍），檢出限、定量限的確定；（7）進行樣品12小時穩(wěn)定性實驗；（8）重復(fù)性試驗；（9）回收率檢測：分低、中、高三個濃度水平檢測回收率；（10）不同方法檢測結(jié)果比對實驗：與卡爾費休法和填充柱測定法的比較；（11）對比實驗（不同地域?qū)嶒炇覕?shù)據(jù)對比）；3實驗原理將主流煙氣的總粒相物溶解于含有內(nèi)標物的萃取劑中，采用帶有熱導(dǎo)檢測器(TCD)和毛細管柱氣相色譜儀測定萃取液的水分含量，計算出總粒相物中的水分含量。4材料與研究方法4.1材料及試劑4.1.1載氣：氮氣或氦氣。4.1.2異丙醇：水分含量不高于1.0mg/mL。4.1.3內(nèi)標物：乙醇（最低濃度99%）。4.1.4萃取劑：含有合適濃度內(nèi)標物（4.1.3）的異丙醇（4.1.2），一般為5mL/L。若萃取劑貯存時溫度未經(jīng)控制，使用前應(yīng)將其溫度平衡至（22±2）℃。4.1.5標準物質(zhì)：蒸餾水或去離子水。4.1.6標準溶液：加入一定量的水（4.1.5）于萃取劑（4.1.4）中，制備至少4個標準溶液，其濃度應(yīng)覆蓋預(yù)計在樣品溶液中檢測到的水分濃度（一般最高濃度為4mg/mL），其中一個標準溶液不加水（溶劑空白）。4.2儀器和設(shè)備常用試驗設(shè)備及下述各項。4.2.1Agilent6890氣相色譜儀（配備熱導(dǎo)檢測器）；4.2.2色譜柱：內(nèi)徑0.530mm，膜厚40.0μm，柱長30m的PLOT/Q柱；4.2.3分液器（50mL）；4.2.4振蕩儀。4.3實驗步驟4.3.1樣品前處理將吸煙機抽吸卷煙得到的總粒相物用一定體積的萃取劑（4.1.4）溶解，44mm玻璃纖維濾片用萃取劑20mL，92mm玻璃纖維濾片用萃取劑50mL，應(yīng)確保萃取劑浸沒濾片。只要能夠有效萃取總粒相物，也可以調(diào)整萃取劑的體積以得到適合于標準曲線（參見4.3.4）的萃取劑水分濃度。標準的卷煙抽吸參見GB/T19609-2004《卷煙用常規(guī)分析用吸煙機測定總粒相物和焦油》。4.3.2儀器準備氣相色譜儀需配有分流不分流進樣口。如原有氣相色譜儀配置填充柱進樣口，設(shè)備應(yīng)做如下改造：（1）用分流不分流進樣口換掉原填充柱進樣口；（2）增加TCD檢測器毛細柱適配器；（3）水份毛細管柱：內(nèi)徑0.530mm，膜厚40.0μm，柱長30m的PLOT/Q柱；（4）增加大口徑毛細柱用石墨密封墊；（5）增加毛細柱螺帽。4.3.3分析條件按照制造商說明調(diào)整和操作氣相色譜儀（4.2.1），應(yīng)確保水分峰、內(nèi)標峰和溶劑峰完全分離，分析時間大約4min，分析之前應(yīng)注入2μL萃取劑調(diào)節(jié)儀器。合適的操作條件如下：———柱箱溫度：170℃（等溫線）；———進樣口溫度：250℃；———檢測器溫度：250℃；———載氣：氦氣，流量3mL/min；———進樣體積：2μL，分流比5:1，不分流狀態(tài)進樣體積：0.5μL。注：若檢測器靈敏度足夠高，也可以使用氮氣。4.3.4標準曲線制作將標準溶液（4.1.6）注入氣相色譜儀，記錄水分和內(nèi)標物的峰面積（或峰高），此操作至少進行2次。計算水分與內(nèi)標物的峰面積比（或峰高比），做出水分濃度與峰面積比的關(guān)系曲線或計算出回歸方程。標準曲線應(yīng)每天制作一次。另外每20個樣品測定后應(yīng)注入一個中等濃度的標準溶液，若所得結(jié)果與原濃度相差超過5%，則應(yīng)重新制作標準曲線。注：由于萃取劑中含有水分，回歸曲線不過原點。若萃取劑水分含量超過1.0mg/mL，則不應(yīng)使用該批萃取劑。4.3.5空白試驗由于煙氣捕集器和溶劑吸收水分，應(yīng)測定樣品空白。使用另外的裝有濾片的捕集器（每100支卷煙至少2個），按與收集煙氣的捕集器相同的方法制備樣品空白。吸煙過程中將空白捕集器放在吸煙機旁邊，與樣品同樣萃取、分析。4.3.6樣品分析將樣品溶液和空白溶液注入氣相色譜儀，計算峰面積比（或峰高比）。在同樣的條件下重復(fù)測定2次，計算平行測定的平均峰面積比（或峰高比）。注：若測定結(jié)果是由幾個通道的結(jié)果平均得到，且采用自動進樣器，可不進行平行測定。4.3.7結(jié)果的表述用制作的標準曲線或回歸方程計算樣品萃取液和空白萃取液的水分濃度。卷煙煙氣總粒相物的水分含量w，以每支卷煙所含的毫克數(shù)表示，由式（1）得出：………（1）式中：C1——樣品溶液的水分濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；C2——空白溶液的水分濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；n——吸入每個捕集器的煙支數(shù)；V——萃取劑體積，單位為毫升（mL）。每通道結(jié)果精確至0.01mg，平均值精確至0.01mg。4.3.8標準工作溶液和樣品溶液典型色譜圖進行樣品處理和標準溶液的配置后，以4.3.3分析條件進行分析，得到標準工作溶液和樣品溶液典型色譜圖（見圖1、圖2）。圖1標準工作溶液典型色譜圖圖2樣品溶液典型色譜圖5結(jié)果與討論5.1色譜柱的選擇PLOTQ毛細管柱為鍵合聚苯乙烯－二乙烯基苯色譜柱，屬于大口徑毛細管柱，適用于含異構(gòu)體的烴類、CO2、甲烷、空氣/CO、水、極性溶劑、硫化物等的分析；PoraBONDQ以獨特技術(shù)鍵合苯乙烯－二乙烯基苯多孔高聚物，分析不受水影響；耐受溫度從250--320℃；PLOTU柱，鍵合的二乙烯基苯/乙二醇二甲基丙烯酸酯，比PorapakQ極性強，是用于C1到C7烴類、CO2、甲烷、空氣/CO、水、氧化物、胺類、溶劑、醇/酮/醛類等的優(yōu)異的色譜柱。使用PorapakQ填充柱、PoraPLOTQ毛細管柱、PoraBONDQ毛細管柱、PoraPLOTU毛細管柱，分別對0.53μm和0.32μm的色譜柱進行試驗比較。比較結(jié)果見下表：表1色譜柱性質(zhì)及分離效果比較表色譜柱名稱柱長主要特點應(yīng)用分離效果PoraPLOTU25X0.32二乙烯基苯-乙二醇-二甲基丙烯酸聚合物揮發(fā)性的極性化合物差PoraPLOTU25X0.53內(nèi)標物和萃取液分離較差PoraPLOTQ25X0.32苯乙烯-二乙烯基苯聚合物分析揮發(fā)性的非極性化合物用途廣泛水分峰有拖尾PoraPLOTQ25X0.53分離效果好PoraBONDU25X0.32以獨特技術(shù)鍵合苯乙烯-二乙烯基苯多孔高聚物極性和非極性揮發(fā)物的分析水分峰有拖尾PoraBONDU25X0.53水分峰有拖尾PorapakQ填充柱、PoraPLOTQ毛細管柱、PoraBONDQ毛細管柱、PoraPLOTU毛細管柱分析樣品色譜圖：圖3PoraPLOTU柱分析樣品色譜圖圖4PoraBONDU柱分析樣品色譜圖圖5PoraPLOTQ柱分析樣品色譜圖結(jié)論：內(nèi)徑0.530mm，膜厚40.0μm，柱長30m的PLOTQ柱，在170℃恒溫4分鐘的分離效果最好。5.2進樣方式的選擇由于卷煙總粒相物中水分的測定是與其中煙堿的測定共同進行的，可以選擇單個進樣塔和雙進樣塔的進樣方式進樣。5.2.1單塔進樣單進樣口進樣后分流至煙堿、水份兩根柱子分析，這種方法是一種比較經(jīng)濟的方式，通常有三種配置方法：第一，采用雙孔特制密封墊圈加毛細柱螺帽，把兩根柱子直接裝于進樣口上。該方法是最簡單易行的方法，但比較大的缺點是只能接內(nèi)徑在0.32mm及以下的普通毛細柱。第二，采用玻璃三通，需要以下配件：（1）石英三通分流器：一個；（2）大口徑脫活石英毛細空柱（1米）：5根；（3）聚酰亞胺密封樹脂（5g裝）：1瓶。該方法的優(yōu)點是經(jīng)濟、易用、不限制柱子類型，缺點是柱子裝上就不易取下，且不易檢測是否漏氣。第三，采用安捷倫最新的用于同時進樣的Graphpak分配接頭，實現(xiàn)分流。需要以下配件：（1）用于同時進樣的Graphpak分配接頭：一個；（2）Graphpak可更換式柱螺帽：5個；（3）Graphpak大口徑毛細柱密封墊（10個/盒）：1盒。該配置方法是性能最優(yōu)、長期使用穩(wěn)定性最好的方法，建議作為首要選擇。5.2.2雙塔進樣雙塔進樣是煙堿和水份分別通過兩個進樣塔通過兩個進樣口進入兩根柱子進行分析，缺點是使用雙塔費用較高。5.2.3單塔、雙塔進樣方式的比較為考察單塔進樣和雙塔進樣對檢測的結(jié)果影響，項目組選取20個卷煙樣品，分別用單塔進樣和雙塔進樣方式進樣分析，結(jié)果見表2:表2單塔進樣方式與雙塔進樣方式測定結(jié)果比較樣品名稱單塔進樣方式雙塔進樣方式11.531.5621.41.3930.720.7141.951.8851.581.6161.441.4671.331.381.521.4991.451.47101.481.44111.791.84121.751.73132.342.37141.351.36151.951.93161.771.75171.371.37181.281.29191.331.31201.421.45對以上測定結(jié)果進行了方差分析差異源SSdfMSFP-valueFcrit行4.18731190.220384737489.1717291.28903E-212.168251601列4E-0514E-050.0887850470.7689612594.380749673誤差0.00856190.000450526總計4.1959139F=0.088785047，F(xiàn)crit=4.380749673，F(xiàn)<Fcrit,所以，以上二組數(shù)據(jù)不存在明顯差異結(jié)論：雙塔進樣和單塔進樣兩種進樣方式的檢測結(jié)果一致，無明顯差異，在實際操作中可選用任意一種進樣方式。5.3樣品穩(wěn)定性試驗對同一樣品進行穩(wěn)定性實驗，每間隔2小時進樣一次，結(jié)果見表3：表3樣品放置12小時內(nèi)穩(wěn)定性表時間（小時）024681012測定值（mg/支）2.632.642.612.662.622.632.64相對標準偏差0.60%結(jié)論：樣品在放置12小時內(nèi)的測定值的相對標準偏差為0.60%，說明12小時內(nèi)樣品穩(wěn)定性好。5.4方法評價5.4.1工作曲線將6個水分標準溶液樣品（0mg/mL-4mg/mL）進行氣相色譜分析建立內(nèi)標法標準曲線，曲線覆蓋了一般卷煙總粒相物樣品的水分含量范圍，相關(guān)系數(shù)達到0.9999，線性關(guān)系良好，如圖6所示。圖6卷煙總粒相物中水分測定的標準曲線5.4.2檢出限和定量限采用最低濃度的標準工作溶液樣品進行氣相色譜分析，重復(fù)進樣10次，測定水分含量(測定結(jié)果詳見表4)，并計算其標準偏差，以3倍標準偏差作為方法的水分含量檢出限，10倍標準偏差作為方法的水分含量定量下限，得到方法的檢出限為0.0015mg/支，定量限為0.0051mg/支。表4檢測限和定量限測定結(jié)果表進樣次數(shù)測定結(jié)果(mg/支)標準偏差檢出限定量限10.0179960.000506mg/支0.0015mg/支0.0051mg/支20.01800530.01759340.01785450.01742560.01649270.01761580.01813190.017465100.0169815.4.3方法重復(fù)性實驗取未知樣品，按標準方法進行重復(fù)檢測10次，水分保留時間無明顯偏差，樣品10次測定結(jié)果的相對標準偏差為1.19%，本方法穩(wěn)定性高，重復(fù)性好(詳見表5)。表5方法重復(fù)性實驗表編號峰高值測定值（mg/支）平均值（mg/支）相對標準偏差（%）119.132.682.831.19220.052.94319.872.85419.562.74520.483.01619.952.91719.422.72819.532.74919.652.761020.342.985.4.4回收率試驗對不同水分含量的試樣A、B、C，以其五次平行測定的平均值作為計算其始含量的依據(jù)。分別添加高、中、低三個濃度水平的標準物質(zhì)，進行回收率試驗。由表可見，在不同含量的試樣中，回收率在97％－110％之間，結(jié)果符合方法要求。結(jié)果見表6：表6方法回收率實驗表樣品編號添加濃度原值(mg/支）加標量原值(mg/支）測定值原值(mg/支）回收率（%）低濃度0.280.9697A中濃度0.690.591.34110高濃度0.851.61108低濃度0.461.75105B中濃度1.270.762.08107高濃度1.172.47103低濃度1.102.90103C中濃度1.771.343.18106高濃度1.783.651065.4.5與國家推薦標準方法的比對選取20個樣品，分別用GB/T23203.1-2008《卷煙總粒相物中總水分的測定第1部分：氣相色譜法》、GB/T23203.2-2008《卷煙總粒相物中總水分的測定第2部分：卡爾?費休法》和本實驗方法進行對比實驗，結(jié)果見表7：表7本方法與國家推薦標準方法對比表樣品編號PorapakQ柱測定值(mg/支)PLOTQ柱測定值(mg/支)卡爾費休法測定值(mg/支)11.271.231.2521.9822.0132.122.032.0841.941.941.9652.132.182.1161.91.861.9271.481.561.5381.921.971.9591.641.671.71101.851.891.88111.621.681.68121.691.751.71130.480.490.46142.072.182.15152.212.162.22161.992.062.03171.281.31.32181.010.980.99191.661.641.62202.242.182.11對以上測定結(jié)果進行方差分析 差異源SSdfMSFP-valueFcrit行11.26896190.593103158534.20052152.7936E-401.867331954列0.0020120.0010050.9051908040.413007433.244818361誤差0.04219380.001110263總計11.3131659F=0.905190804，F(xiàn)crit=3.244818361，F(xiàn)<Fcrit,所以，以上三組數(shù)據(jù)不存在明顯差異。結(jié)論：GB/T23203.1-2008《卷煙總粒相物中總水分的測定第1部分：氣相色譜法》、GB/T23203.2-2008《卷煙總粒相物中總水分的測定第2部分：卡爾?費休法》和本實驗方法測試樣品結(jié)果一致。6重復(fù)性與再現(xiàn)性6.1背景按照本項目所選定的色譜柱及建立的檢測方法，按照GB/T6379.2——2004/ISO5725-2:1994《測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》的相關(guān)規(guī)定，于2012年1月初至2012年3月底在國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、福建省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、湖北省煙草質(zhì)量監(jiān)督監(jiān)測站、江蘇中煙工業(yè)有限責任公司、廣東中煙工業(yè)有限責任公司、云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、云南省煙草科學研究院、紅塔煙草（集團）有限責任公司、紅云紅河集團技術(shù)中心9家實驗室進行本方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性試驗。選取“中南海（1mg）”、“中南海（3mg）”、“云煙（印象5mg）”、“云煙（金福8mg）”、“云煙（紅印象10mg）”、CM6(12mg)六個牌號為實驗樣品，分別代表6個不同的水分含量水平。各實驗室使用設(shè)備情況見表8：表8共同實驗各實驗室設(shè)備情況調(diào)查表實驗室編號吸煙機設(shè)備型號氣相色譜儀設(shè)備型號1SM450Agilent68902RM200AAgilent78903borgwaldtkcRM20HAgilentGC7890A4Borgwaldt-KCRM20HAgilent68905RM200A7890A6RM200AAgilent68907RM200Agilent68908RM20H安捷倫78909RM200AAgilent68909個實驗室參與試驗，根據(jù)引用的資料來源中所描述的標準化的測量方法對測試結(jié)果進行分析。對每個水平實驗室報告了3個測試結(jié)果。6.2原始數(shù)據(jù)原始數(shù)據(jù)列于表9中，單位為毫克每支，沒有任何一個數(shù)據(jù)有特殊的標記。表9原始數(shù)據(jù)：卷煙總粒相物中水分的含量實驗室水平12345610.210.290.540.811.151.60.160.260.570.841.291.680.290.350.630.931.281.6420.10.250.580.721.241.680.260.270.570.891.271.610.140.290.540.711.271.6230.130.230.530.821.221.660.110.170.570.771.291.720.170.220.570.741.291.7340.170.240.590.851.582.220.200.260.570.901.522.180.160.240.500.831.442.0850.110.210.550.831.131.640.140.30.580.791.21.740.080.220.450.771.181.6960.180.250.640.761.31.750.180.230.560.681.31.880.170.240.520.811.311.8570.160.240.580.961.571.740.120.210.710.851.521.650.140.230.660.871.451.6780.250.260.630.911.522.060.130.310.650.871.522.010.160.320.590.911.462.0290.160.210.540.891.171.850.200.260.640.861.161.710.170.240.530.841.231.896.3單元平均值y的計算單元平均值列于表10中，單位為毫克每支。表10卷煙總粒相物中水分的含量的單元平均值實驗室水平123456YNYNYNYNYNYN10.2230.3030.5830.8631.2431.64320.1730.2730.5630.7731.2631.64330.1430.2130.5630.7831.2731.70340.1430.2530.5530.8631.5132.16350.1130.2430.5330.8031.1731.69360.1830.2430.5730.7531.3031.83370.1130.2330.6530.8931.5131.69380.1830.3030.6230.9031.5032.03390.1830.2430.5730.8631.1931.8236.4標準差s的計算標準差列于表11中。表11卷煙總粒相物中水分的含量的標準差實驗室水平123456SNSNSNSNSNSN10.06630.04630.04630.06230.07830.040320.08330.02030.02130.10130.01730.038330.03130.03230.02330.04030.04030.038340.02230.01130.04930.03830.06730.071350.03030.04930.06830.03130.03630.050360.00630.01030.06130.06630.00630.068370.01930.01530.06330.05930.06430.045380.05930.03130.03130.02530.03230.028390.02130.02530.06130.02530.03830.09536.5各水平下r與R值的計算根據(jù)GB/T6379.2——2004/ISO5725-2:1994《測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》結(jié)合表10、表11的相關(guān)數(shù)據(jù)進行計算，得到表12所示的各水平下的重復(fù)性值r和再現(xiàn)性值R：表12卷煙總粒相物中水分的含量的m,r,和R值單位為毫克每支水平PMrR190.1580.1250.144290.2520.0840.111390.5770.1400.154490.8300.1540.201591.3280.1330.411691.7990.1570.5296.6填充柱法重復(fù)性值r和再現(xiàn)性值R填充柱法的重復(fù)性值r和再現(xiàn)性值R仍引用GB/T23203.1-2008《卷煙總粒相物中水分的測定第1部分：氣相色譜法》中的相關(guān)數(shù)據(jù)，如下表：表13卷煙總粒相物中水分的含量的m,r,和R值單位為毫克每支水平MrR10.0830.1540.24120.1530.2280.35330.3380.2720.38140.9620.4070.73451.5950.5610.93563.1870.9081.6806.7共同試驗中的其他試驗結(jié)果由于該試驗過程關(guān)聯(lián)到卷煙抽吸、總粒相物的捕集和煙氣水分、煙堿的測定兩個獨立過程，共同試驗的設(shè)計按照以下兩個階段進行:第一階段：由承擔單位紅云紅河煙草（集團）有限責任公司將以上六個牌號的卷煙郵寄到各相關(guān)實驗單位，各單位按照GB/T6379.2——2004/ISO5725-2:1994《測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》的相關(guān)規(guī)定，結(jié)合具體實驗方案進行共同實驗。第二階段：為排除吸煙機及操作人員的影響因素，由紅云紅河集團技術(shù)中心統(tǒng)一配制水分標準溶液及統(tǒng)一抽吸卷煙樣品的萃取溶液用壓蓋式色譜瓶分裝，實驗人員到各共同實驗單位的實驗室進行測試。第二階段實驗由于受時間和地域的影響，僅五家實驗室參加實驗。6.7.1第一階段焦油、煙堿測定結(jié)果由國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、福建省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、湖北省煙草質(zhì)量監(jiān)督監(jiān)測站、江蘇中煙工業(yè)有限責任公司、廣東中煙工業(yè)有限責任公司、云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、云南省煙草科學研究院、紅塔煙草（集團）有限責任公司、紅云紅河集團技術(shù)中心9家實驗室進行試驗。其中云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站、云南省煙草科學研究院、紅塔煙草（集團）有限責任公司、紅云紅河集團技術(shù)中心為非標準大氣壓地區(qū)，其焦油檢測值為修正值，檢測結(jié)果如下：表14第一階段焦油檢測結(jié)果表單位為毫克每支樣品名稱實驗室編號ABCDEF11.172.785.067.7310.