《農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測定》

ICS65.100

CCSG20/29

GDP

廣東省農藥協(xié)會團體標準

T/GDPXXXX—2023

農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥

基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫

醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測定

Determinationofaldicarbide,aldicarbsulfoxide,3-hydroxycarboxyl,fluoronitrile,

fipronilsulfone,fipronilsulfide,methylsulfone,methylphosphoroussulfoxidein

pesticideproducts

（征求意見稿）

在提交反饋意見時，請將您知道的相關專利連同支持性文件一并附上。

2023-XX-XX發(fā)布2023-XX-XX實施

廣東省農藥協(xié)會廣東省食品流通協(xié)會??發(fā)布

T/GDPXXXX—2023

農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲

腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測定

第1部分：農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟

甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量的測定

液相色譜法

1范圍

本標準規(guī)定了農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、

甲拌磷砜、甲拌磷亞砜8種農藥的定量分析方法。

本標準適用于液體類農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲

腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜8種農藥的定量分析。

本標準8種農藥的方法檢出限均為0.1g/kg（參見附錄A）。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法（GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD）

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語

4試驗方法

安全提示：使用本標準的人員應有實驗室工作的實踐經驗。本標準并未指出所有的安全問題。使用

者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)的規(guī)定。

4.1一般規(guī)定

本標準所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的一級水。

4.2方法提要

試樣用甲醇提取，用高效液相色譜儀分離和檢測，外標法定量。

1

T/GDPXXXX—2023

5試劑和溶液

5.1水。

5.2甲醇（CH3OH，CAS號：67-56-1）：色譜純。

5.3甲酸銨（HCOONH4，CSA號：540-69-2）。

5.4農藥標樣：已知質量分數(shù)ω≥95.0%。（可使用滿足溯源要求的商品化標準溶液）。

6儀器和設備

6.1高效液相色譜儀：配有紫外檢測器。

6.2分析天平：感量0.01g和0.0001g。

6.3微孔濾膜：孔徑約0.22μm，有機相。

6.4超聲波清洗器。

6.5其它實驗室常用器皿：移液器等。

7測定步驟

7.1混合標樣溶液的制備

準確稱取涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲

拌磷亞砜標樣各0.01g（精確至0.0001g），置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻。

7.2試樣溶液的制備

稱取適量試樣（精確至0.0001g，使試樣溶液中待測組分的濃度與標樣溶液中待測組分的濃度基本

一致），置于100mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，超聲波振蕩5min使試樣溶液溶解，冷卻至室溫，

搖勻，過濾膜，待測。

7.3液相色譜參考條件

7.3.1色譜柱：ODS-C18反相柱（250mm×4.6mm，5μm），或性能相當者。

7.3.2柱溫：30℃。

7.3.3檢測波長：210nm。

7.3.4進樣體積：10μL。

7.3.5流速：1mL/min。

7.3.6流動相及梯度洗脫條件見表1。

表1流動相梯度洗脫條件

V（甲酸銨+甲酸水

時間/minAV（甲醇）/%

（2mmol/L+0.01%））/%B

0985

2985

101585

161585

16.1955

20955

7.3.76.3.1~6.3.6中操作條件是典型的，可根據(jù)不同儀器特點，對色譜柱和給定操作條件作適當調整，

以獲得最佳效果。典型色譜圖參見附錄B。

7.4液相色譜測定

在6.3操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進

行測定。

2

T/GDPXXXX—2023

8結果計算與表述

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中待測組分的峰面積進行平均。試樣中待測組分

的質量分數(shù)（%）按式（1）計算：

ω1

Amω

21(1.)

ω1

A1m2

式中：

ω1——試樣中目標物的質量分數(shù)，以%表示；

A1——標準溶液中目標物的峰面積；

A2——樣品試液中目標物的峰面積；

m1——標樣的質量，單位為克（g）；

m2——試樣的質量，單位為克（g）；

ω——標樣中目標物的質量分數(shù)，以%表示。

9允許差

兩次平行測定結果的相對相差，質量分數(shù)≤1%時，應不大于20%；1%＜質量分數(shù)＜10%，應不大

于15%；質量分數(shù)≥5%。取其算術平均值作為測定結果。

第2部分：農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲

腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的定性測定液相色譜-質譜法

1范圍

本文件規(guī)定農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、

甲拌磷砜、甲拌磷亞砜定性測定的液相色譜-質譜法。

本文件適用于液體類農藥產品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲

腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的定性測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法（GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD）

3試驗方法

安全提示：使用本標準的人員應有實驗室工作的實踐經驗。本標準并未指出所有的安全問題。使用

者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)的規(guī)定。

3.1一般規(guī)定

3

T/GDPXXXX—2023

本標準所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的一級水。

3.2方法提要

試樣用甲醇提取，用液相色譜-質譜儀進行檢測，通過與標準質譜圖比對進行定性分析，若存在基

質干擾，可提取定性離子對進行確認。

4試劑和材料

除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。

4.1水。

4.1甲醇（CH3OH，CAS號：67-56-1）：色譜純。

4.2甲酸銨（HCOONH4，CSA號：540-69-2）。

4.3農藥標樣：已知質量分數(shù)ω≥，95.0%。（可使用滿足溯源要求的商品化標準溶液）。

4.4標準儲備液（1000mg/L）：分別準確稱取10mg（精確至0.1mg）8種農藥標準物質，用甲醇

（5.1）

溶解并定容到10mL，混合均勻，得到8種農藥的標準儲備液。標準溶液避光于≤-18℃下儲存，有效

期3個月。

4.5標準混合儲備液（10mg/L）：分別吸取8種農藥標準儲備液（5.4）0.1mL至10mL容量瓶中，用

甲醇（5.1）稀釋定容至10mL。標準儲備液避光于≤-18℃下儲存，有效期1個月。

5儀器和設備

5.1液相色譜-質譜聯(lián)用儀：配電噴霧離子源。

5.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。

5.3超聲波清洗器。

5.4離心機：轉速不低于8000r/min。

5.5微孔濾膜：孔徑0.22μm。

5.6它實驗室常用器皿：如移液器等。

6測定步驟

6.18種農藥混合標樣溶液的制備

用移液管準確移取4.6中8種農藥標準混合儲備液1mL，置于25mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，搖

勻。

6.2樣品預處理

準確稱取試樣0.1g（精確至0.0001g），置于50mL燒杯中，用甲醇溶解，超聲波振蕩5min，冷卻至

室溫后轉移至25mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，有機相濾膜。

6.3儀器參考條件

6.3.1液相色譜參考條件

a)色譜柱：F5色譜柱（50mm×3.0mm，2.6μm），或性能相當者。

b)柱溫：40℃。

c)流動相：流動相A：含5mmol甲酸銨水溶液，流動相B：甲醇；梯度洗脫條件見表1。

d)進樣量：1μL。

e)流速：0.5mL/min。

4

T/GDPXXXX—2023

表1流動相梯度洗脫條件

時間/minV（流動相A）/%V（流動相B）/%

0955

2595

6.5595

6.6955

8955

6.3.2質譜參考條件

a)離子源：電噴霧離子源。

b)掃描方式：正離子掃描和負離子掃描。

c)電噴霧電壓：正離子5500V，負離子-4500V。

d)檢測方式：多反應監(jiān)測。

e)離子源溫度：550℃。

f)霧化氣：55psi。

g)輔助加熱氣：55psi。

h)氣簾氣：35psi。

i)定性離子對去簇電壓和碰撞能量見表2。

表2定性離子對、定量離子對、去簇電壓和碰撞能量

碰撞能量

序號名稱定性離子對去簇電壓（V）

（eV）

223＞866320

1涕滅威砜

223＞1486312

207＞895120

2涕滅威亞砜

207＞1325110

238＞1816514

33-羥基克百威

238＞1636520

293＞96.96550

4甲拌磷砜

293＞1716514

277＞1992513

5甲拌磷亞砜

277＞1532519

387＞351-30-19

6氟甲腈

387＞282-30-47

419＞262-20-35

7氟蟲腈硫醚

419＞383-20-22

8氟蟲腈砜451＞415-28-26

5

T/GDPXXXX—2023

451＞282-28-38

6.3.36.3.1~6.3.2中操作條件是典型的，可根據(jù)不同儀器特點，對色譜柱和給定操作條件作適當調整，

以獲得最佳效果。8種農藥標樣典型液相色譜-質譜圖參見附錄B。

7結果判定

按以下步驟對試樣中農藥成分進行判定：

a)按步驟6進行測定時，若試樣溶液中無明顯基質干擾，且試樣溶液中某個色譜峰的保留時間與

8種混合標準工作溶液中某個農藥成分色譜峰的保留時間，其相對差值在2.0%以內，并且質譜圖

基本一致，則可判定試樣中含有該農藥成分。

b)按步驟6進行測定時，若試樣溶液中存在明顯基質干擾，應通過提取定性離子對進行確認；當同

時滿足以下兩個條件，則可判定試樣中含有該農藥成分：

1)試樣溶液中某個色譜峰的保留時間與8種混合標準工作溶液中某個農藥成分色譜峰的

保留時間，其相對差值在2.0%以內；

2)試樣溶液與標樣溶液色譜峰中，提取的定性離子對同時出現(xiàn)，且定性離子的相對豐

度一致（相對豐度>50%，允許士10%偏差；20%＜相對豐度≤50%，允許±15%偏差；10%<

相對豐度≤20%，允許±20%偏差；相對豐度<10%；允許50%偏差）。

6

T/GDPXXXX—2023

A

Table1

附錄A

（資料性附錄）

檢出限/

序號中文名稱英文名稱分子式CAS

（g/kg）

1涕滅威砜AldicarbsulfoneC7H14N2O4S1646-88-40.1

2涕滅威亞砜AldicarbsulfoxideC7H14N2O3S1646-87-30.1

33-羥基克百威3-HydroxycarbofuranC12H15NO416655-82-60.1

4甲拌磷砜PhoratesulfoneC7H17O4PS32588-04-70.1

5甲拌磷亞砜PhoratesulfoxideC7H17O3PS32588-03-60.1

6氟甲腈FipronildesulfinylC12H4Cl2F6N4205650-65-30.1

7氟蟲腈硫醚FipronilsulfideC12H4Cl2F6N4S120067-83-60.1

8氟蟲腈砜FipronilsulfoneC12H4Cl2F6N4O2S120068-36-20.1

附錄B

（資料性附錄）

B.18種農藥的典型色譜圖（第1部分液相色譜法），見圖B.1。

圖B.18種農藥的典型色譜圖

7

T/GDPXXXX—2023

B.2涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標樣典型液相色譜-質譜圖（第2

部分液相色譜-質譜法）

XICfrom20230210.wiff(sample155)-100,Experiment1,+MRM(CXP=10,EP=10,IS=5500)(20transitions):Aldicarbsulfone1(223.0/86.0)

1.9e6

Phoratesulfoxide1/2.338

1.8e6

1.7e6

1.6e6

1.5e6

1.4e6Phoratesulfone1/2.392

1.3e6

1.2e6

1.1e6

Phoratesulfone2/2.392

cps

1.0e6

9.0e5

Intensity,8.0e5

3-Hydroxycarbofuran2/1.842

7.0e5

Phoratesulfoxide2/2.338

6.0e5

5.0e5

3-Hydroxycarbofuran1/1.842

4.0e5

Aldicarb-sulfoxide1/1.465

3.0e5

2.0e5

Aldicarbsulfone1/1.583

1.0e5

0.0e0

0.10.20.30.40.50.60.70.80.91.01.11.21.31.41.51.61.71.81.92.02.12.22.32.42.52.62.72.82.93.03.13.23.33.43.53.63.73.83.9

Time,min

圖B.2涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標樣典型液相色譜-質譜圖

B.3氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚標樣典型液相色譜-質譜圖（第2部分液相色譜-質譜法）

XICfrom20230210.wiff(sample155)-100,Experiment2,-MRM(CXP=-14,EP=-10,IS=4500)(6transitions):Fipronildesulfinyl1(387