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專題15物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合題1.(2023·全國甲卷)將酞菁—鈷鈦—三氯化鋁復(fù)合嵌接在碳納米管上,制得一種高效催化還原二氧化碳的催化劑?;卮鹣铝袉栴}:(1)圖1所示的幾種碳單質(zhì),它們互為_______,其中屬于原子晶體的是_______,間的作用力是_______。(2)酞菁和鈷酞菁的分子結(jié)構(gòu)如圖2所示。酞菁分子中所有原子共平面,其中軌道能提供一對電子的原子是_______(填圖2酞菁中原子的標(biāo)號)。鈷酞菁分子中,鈷離子的化合價為_______,氮原子提供孤對電子與鈷離子形成_______鍵。(3)氣態(tài)通常以二聚體的形式存在,其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示,二聚體中的軌道雜化類型為_______。的熔點為,遠(yuǎn)高于的,由此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為_______鍵。結(jié)構(gòu)屬立方晶系,晶胞如圖3b所示,的配位數(shù)為_______。若晶胞參數(shù)為,晶體密度_______(列出計算式,阿伏加德羅常數(shù)的值為)。2.(2023·全國乙卷)中國第一輛火星車“祝融號”成功登陸火星。探測發(fā)現(xiàn)火星上存在大量橄欖石礦物()?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)原子的價電子排布式為_______。橄欖石中,各元素電負(fù)性大小順序為_______,鐵的化合價為_______。(2)已知一些物質(zhì)的熔點數(shù)據(jù)如下表:物質(zhì)熔點/℃800.7與均為第三周期元素,熔點明顯高于,原因是_______。分析同族元素的氯化物、、熔點變化趨勢及其原因_______。的空間結(jié)構(gòu)為_______,其中的軌道雜化形式為_______。(3)一種硼鎂化合物具有超導(dǎo)性能,晶體結(jié)構(gòu)屬于立方晶系,其晶體結(jié)構(gòu)、晶胞沿c軸的投影圖如下所示,晶胞中含有_______個。該物質(zhì)化學(xué)式為_______,B-B最近距離為_______。
3.(2023·山東卷)鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?;卮鹣铝袉栴}:(1)時,與冰反應(yīng)生成利。常溫常壓下,為無色氣休,固態(tài)的晶體類型為_____,水解反應(yīng)的產(chǎn)物為_____(填化學(xué)式)。(2)中心原子為,中心原子為,二者均為形結(jié)構(gòu),但中存在大鍵。中原子的軌道雜化方式_____;為鍵角_____鍵角(填“>”“<”或“=”)。比較與中鍵的鍵長并說明原因_____。(3)一定條件下,和反應(yīng)生成和化合物。已知屬于四方晶系,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù)),其中化合價為。上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。若阿伏加德羅常數(shù)的值為,化合物的密度_____(用含的代數(shù)式表示)。4.(2023·浙江卷)氮的化合物種類繁多,應(yīng)用廣泛。
請回答:(1)基態(tài)N原子的價層電子排布式是___________。(2)與碳?xì)浠衔镱愃疲琋、H兩元素之間也可以形成氮烷、氮烯。①下列說法不正確的是___________。A.能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式:B.化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù):C.最簡單的氮烯分子式:D.氮烷中N原子的雜化方式都是②氮和氫形成的無環(huán)氮多烯,設(shè)分子中氮原子數(shù)為n,雙鍵數(shù)為m,其分子式通式為______。③給出的能力:_______(填“>”或“<”),理由是___________。(3)某含氮化合物晶胞如圖,其化學(xué)式為___________,每個陰離子團(tuán)的配位數(shù)(緊鄰的陽離子數(shù))為___________。5.(2023·北京卷)硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根可看作是中的一個原子被原子取代的產(chǎn)物。(1)基態(tài)原子價層電子排布式是__________。(2)比較原子和原子的第一電離能大小,從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由:____________________。(3)的空間結(jié)構(gòu)是__________。(4)同位素示蹤實驗可證實中兩個原子的化學(xué)環(huán)境不同,實驗過程為。過程ⅱ中,斷裂的只有硫硫鍵,若過程ⅰ所用試劑是和,過程ⅱ含硫產(chǎn)物是__________。(5)的晶胞形狀為長方體,邊長分別為、,結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中的個數(shù)為__________。已知的摩爾質(zhì)量是,阿伏加德羅常數(shù)為,該晶體的密度為__________。(6)浸金時,作為配體可提供孤電子對與形成。分別判斷中的中心原子和端基原子能否做配位原子并說明理由:____________________。1.(2023·山東·濟南一中校聯(lián)考三模)石墨晶體由層狀石墨“分子”按ABAB方式堆積而成,如圖a所示,圖中用虛線標(biāo)出了石墨的一個六方晶胞。若按ABCABC方式堆積而成,則如圖b所示,圖中用虛線標(biāo)出了石墨的一個三方晶胞?;卮鹣铝袉栴}:(1)石墨中碳原子的雜化方式為_______,基態(tài)碳原子中電子的空間運動狀態(tài)有_______種,D、E原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為_______、_______(以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo))。(2)六方石墨晶體的密度為_______(寫出計算表達(dá)式,要求化簡)。(3)1個三方石墨晶胞中碳原子的個數(shù)為_______。(4)石墨可用作鋰離子電池的負(fù)極材料,充電時可由形成計按如圖所示均勻分布的鋰碳化合物,該物質(zhì)中存在的化學(xué)鍵有_______,充電時該電極的電極反應(yīng)式為_______。(5)鋰離子電池的正極材料為層狀結(jié)構(gòu)的。鋰離子完全脫嵌時的層狀結(jié)構(gòu)會變得不穩(wěn)定,用鋁取代部分鎳形成??煞乐逛囯x子完全脫嵌而起到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的作用,其原因是_______。2.(2023·天津·模擬預(yù)測)硒—鈷—锏三元整流劑在導(dǎo)電玻璃中應(yīng)用廣泛,且三種元素形成的單質(zhì)及其化合物均有重要的應(yīng)用。請回答下列問題:(1)鈷位于元素周期表中_____________(填“s”、“p”、“d”或“ds”)區(qū),與鈷位于同一周期且含有相同未成對電子數(shù)的元素有_____________種。(2)元素、O、N的第一電離能由大到小的順序___________________。硒的某種氧化物為鏈狀聚合結(jié)構(gòu)如圖所示,該氧化物的化學(xué)式為___________________。(3)二硒鍵和二硫鍵是重要的光響應(yīng)動態(tài)共價鍵,其光響應(yīng)原理可用圖表示。已知光的波長與鍵能成反比,則圖中實現(xiàn)光響應(yīng)的波長:_______(填“>”、“<”或“=”),其原因是_________________。(4)[(15—冠—5)](“15—冠—5”是指冠醚的環(huán)上原子總數(shù)為15,其中O原子數(shù)為5)是一種配位離子,該配位離子的結(jié)構(gòu)示意圖如圖1,該配位離子中含有的鍵數(shù)目為_____________。全惠斯勒合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示,其化學(xué)式為___________________。3.(2023·河南·校聯(lián)考三模)一種新型硫酸鹽功能電解液由2mol·L-1Na2SO4和0.3mol·L-1MgSO4混合組成,電化學(xué)測試表明該電解液構(gòu)建的Na2Ni[Fe(CN)6]、NaTi2(PO4)3/C電池可以穩(wěn)定循環(huán)500次以上。請回答下列問題:(1)MgSO4中三種原子的半徑由大到小的順序是___________(用元素符號表示),其中電負(fù)性最大的元素是___________(填名稱)。(2)第一電離能N>O的原因是___________。(3)Na2Ni[Fe(CN)6]中,基態(tài)Fe2+核外電子的空間運動狀態(tài)有___________種,[Fe(CN)6]4-中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為___________。(4)NaTi2(PO4)3中,中磷原子的雜化類型是___________。(5)N、O兩種元素形成的簡單氫化物的熔點:NH3___________H2O(填“>”“<”或“=”),其原因是___________。(6)NiaMgbFec的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知晶胞的邊長為npm,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。①a:b:c=___________。②該晶體密度是___________g·cm-3(用含n、NA的代數(shù)式表示)。4.(2023·天津·校聯(lián)考模擬預(yù)測)青蒿素()是治療瘧疾的有效藥物,白色針狀晶體,溶于乙醇和乙醚,對熱不穩(wěn)定。青蒿素晶胞(長方體,含4個青蒿素分子)及分子結(jié)構(gòu)如下圖所示。(1)提取青蒿素在浸取、蒸餾過程中,發(fā)現(xiàn)用沸點比乙醇低的乙醚()提取,效果更好。乙醇的沸點高于乙醚,原因是_______。(2)確定結(jié)構(gòu)①圖中晶胞的棱長分別為,晶體的密度為_______。(用表示阿伏加德羅常數(shù),青蒿素的相對分子質(zhì)量為282)②能確定晶體中哪些原子間存在化學(xué)鍵、并能確定鍵長和鍵角,從而得出分子空間結(jié)構(gòu)的一種方法是_______。a.質(zhì)譜法
b.X射線衍射
c.核磁共振氫譜
d.紅外光譜(3)修飾結(jié)構(gòu),提高療效一定條件下,用將青蒿素選擇性還原生成雙氫青蒿素。①雙氫青蒿素分子中碳原子的雜化軌道類型為_______。②的空間結(jié)構(gòu)為_______。雙氫青蒿素比青蒿素水溶性更好,治療瘧疾的效果更好。5.(2023·河南鄭州·統(tǒng)考二模)2023年1月30日,中國科學(xué)院朱慶山團(tuán)隊研究六方相砷化鎳(NiAs)型到正交相磷化錳(MnP)型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,實現(xiàn)了對鋰硫催化劑的精確設(shè)計?;卮鹣铝袉栴}:(1)Li、P、S三種元素中,電負(fù)性最小的是___________。第三周期元素中第一電離能比P大的元素有___________種。(2)基態(tài)S原子核外有___________個電子自旋狀態(tài)相同?;鶓B(tài)As原子的電子排布式為___________。(3)PH3、AsH3中沸點較高的是___________,其主要原因是___________。(4)Mn的一種配合物化學(xué)式為[Mn(CO)5(CH3CN)],該配合物中錳原子的配位數(shù)為___________。(5)CH3CN中C原子的雜化類型為___________。(6)等物質(zhì)的量的CH3CN和CO中,π鍵數(shù)目之比___________。(7)NiAs的一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶體的密度為ρg/cm3,則該晶胞中最近的砷原子之間的距離為___________pm。6.(2023·重慶萬州·重慶市萬州第二高級中學(xué)??寄M預(yù)測)立方氮化硼(BN)具有類金剛石的結(jié)構(gòu),是新型人工合成材料。利用新合成技術(shù)可以實現(xiàn)低溫低壓制備,反應(yīng)為:BCl3+Li3N=BN+3LiCl?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)B原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為_______形。(2)BCl3中B原子的雜化方式是_______,兩個B-Cl鍵的鍵角為_______,該分子為_______(填“極性”或“非極性”)分子。(3)BCl3、Li3N、BN三者中,沸點最高的是_______,Li、B、N、Cl第一電離能最大的元素是_______。(4)廣義酸堿理論認(rèn)為,中心原子可以接受電子對的分子為酸,可以提供電子對的分子為堿。按照該理論,BCl3屬于_______(填“酸”或“堿”),BCl3和堿反應(yīng)形成的化學(xué)鍵類型是_______。(5)立方氮化硼晶體的晶胞如圖1所示。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,該晶體密度表達(dá)式為_____g·cm-3;圖2是該晶胞的俯視投影圖,則該圖中表示硼原子相對位置的是_______(填標(biāo)號)。7.(2023·廣東廣州·廣州市第二中學(xué)??寄M預(yù)測)a、b、c、d、f五種前四周期元素,原子序數(shù)依次增大:a、b、c三種元素的基態(tài)原子具有相同的能層和能級,第一電離能I1(a)<I1(c)<I1(b),且其中基態(tài)b原子的2p軌道處于半充滿狀態(tài);d為周期表前四周期中電負(fù)性最小的元素:f的原子序數(shù)為29。請回答下列問題。(如需表示具體元素請用相應(yīng)的元素符號)(1)寫出ac2的電子式____;基態(tài)f原子的外圍電子排布式為_____。(2)寫出一種與ac2互為等電子體的物質(zhì)的化學(xué)式_______。(3)b的簡單氫化物的沸點比同族元素氫化物的沸點______。(填“高”或“低”)(4)化合物M由c、d兩種元素組成,其晶胞結(jié)構(gòu)如甲,則M的化學(xué)式為_____。(5)化合物N的部分結(jié)構(gòu)如乙,N由a、b兩元素組成,則硬度超過金剛石。試回答:①N的晶體類型為___________。②N晶體中a、b兩元素原子的雜化方式均為___________。8.(2023·山東青島·統(tǒng)考模擬預(yù)測)鋰離子電池是近年來的研究熱點,常見的鋰離子聚合物電池材料有石墨、LiAsF6、LiPF6、LiMn2O4等。回答下列問題:(1)As的最高能級組的電子排布式為_______,Li、O、P、As四種元素電負(fù)性由大到小的順序為_______(填元素符號)。(2)LiPF6的陰離子的空間構(gòu)型為_______。(3)一種類石墨的聚合物g—C3N4可由三聚氰胺()制得。三聚氰胺分子中氮原子雜化類型是_______;三聚氰胺分子不溶于冷水,溶于熱水,主要原因是_______。(4)尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4是一種常用的正極材料。已知一種LiMn2O4晶胞可看成由A、B單元按Ⅲ方式交替排布構(gòu)成,“○”表示O2?。①“●”表示的微粒是_______(填元素符號)②若該晶胞的晶胞參數(shù)為apm,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,該晶體的密度為_______g·cm-3(列出計算表達(dá)式,不必化簡)9.(2023·四川成都·校聯(lián)考二模)蛋氨酸鉻(III)配合物是一種治療II型糖尿病的藥物,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示?;卮鹣铝邢嚓P(guān)問題:(1)基態(tài)Cr原子核外有_______種運動狀態(tài)的電子,下列不同狀態(tài)的Cr微粒中,電離最外層一個電子所需能量最大的是_______(填標(biāo)號)。A.[Ar]3d54s1
B.[Ar]3d5
C.[Ar]3d44s14p1
D.[Ar]3d54p1(2)蛋氨酸鉻(III)配合物的中心鉻離子的配位數(shù)為_______;N的_______雜化軌道與Cr的空軌道形成配位鍵。(3)哈勃?韋斯(Haber?Weiss)原理表明,某些金屬離子可以催化雙氧水分解的原因是:其次外層未排滿的d軌道可以存取電子,降低活化能,使分解反應(yīng)容易發(fā)生。Cr3+_______(填“能”或“不能”)催化雙氧水分解。(4)化學(xué)式為CrCl3·6H2O的化合物有三種結(jié)構(gòu),一種呈紫羅蘭色,一種呈暗綠色,一種呈亮綠色。在三種化合物中,Cr3+的配位數(shù)均為6,將它們配制成等體積等物質(zhì)的量濃度的溶液,分別加入足量AgNO3溶液,依次所得AgCl沉淀的物質(zhì)的量之比為3:2:1,則呈亮綠色的配合物,其內(nèi)界離子的化學(xué)式為_______。H2O分子與Cr3+形成配位鍵后H?O?H鍵角_______(填“變大”“變小”或“不變”)。(5)氮化鉻的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉相似,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。A點分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0),則B點分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_______。已知氮化鉻的晶體密度為dg·cm?3,摩爾質(zhì)量為Mmol?L?1,NA為阿伏加德羅常數(shù),則晶胞參數(shù)為_______cm(只要求列表達(dá)式,不必計算數(shù)值)。10.(2023·四川宜賓·統(tǒng)考二模)鐵及其化合物在生活、生產(chǎn)中有重要應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)乳酸亞鐵[CH3CH(OH)COO]2Fe是一種常用的補鐵劑。①Fe2+的價層電子排布式是_______。②乳酸分子()中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為_______。③乳酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序為_______。④C與O中,第一電離能較大的是_______,O的第二電離能遠(yuǎn)大于第一電離能的原因是____。(2)無水FeCl2可與NH3形成[Fe(NH3)6]Cl2。①[Fe(NH3)6]Cl2中Fe2+的配位數(shù)為_______。②NH3的空間構(gòu)型是_______,其中N原子的雜化方式是_______。(3)由鐵、鉀、硒形成的一種超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示。①該超導(dǎo)材料的化學(xué)式是_______。②該晶胞參數(shù)a=0.4nm、c=1.4nm,該晶體密度ρ=_______g·cm-3。(用NA表示阿伏加德
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