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考點13共價晶體【核心考點梳理】考點一、共價晶體的概念及其性質1.共價晶體的結構特點及物理性質(1)概念相鄰原子間以共價鍵相結合形成共價鍵三維骨架結構的晶體。(2)構成微粒及微粒間作用(3)物理性質①共價晶體中,由于各原子均以強的共價鍵相結合,因此一般熔點很高,硬度很大,難溶于常見溶劑,一般不導電。②結構相似的共價晶體,原子半徑越小,鍵長越短,鍵能越大,晶體的熔點越高。2.常見共價晶體及物質類別(1)某些單質:如硼(B)、硅(Si)、鍺(Ge)、金剛石等。(2)某些非金屬化合物:如碳化硅(SiC)、二氧化硅(SiO2)、氮化硼(BN)、氮化硅(Si3N4)等。(3)極少數(shù)金屬氧化物,如剛玉(α-Al2O3)等??键c二、常見共價晶體結構分析1.金剛石晶體金剛石晶體中,每個碳原子均以4個共價單鍵對稱地與相鄰的4個碳原子相結合,形成C—C—C夾角為109°28′的正四面體結構(即金剛石中的碳采取sp3雜化軌道形成共價鍵),整塊金剛石晶體就是以共價鍵相連的三維骨架結構。其中最小的環(huán)是六元環(huán)。2.二氧化硅晶體(1)二氧化硅晶體中,每個硅原子均以4個共價鍵對稱地與相鄰的4個氧原子相結合,每個氧原子與2個硅原子相結合,向空間擴展,形成三維骨架結構。晶體結構中最小的環(huán)上有6個硅原子和6個氧原子,硅、氧原子個數(shù)比為1∶2。(2)低溫石英的結構中有頂角相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長鏈,而沒有封閉的環(huán)狀結構。這一結構決定了它具有手性。【必備知識基礎練】1.(2021·貴陽高二檢測)下列說法正確的是()A.冰融化時,分子中H—O鍵發(fā)生斷裂B.分子晶體中,共價鍵鍵能越大,分子晶體的熔沸點越高C.共價晶體中,共價鍵越強,熔點越高D.分子晶體中,分子間作用力越大該物質越穩(wěn)定【答案】C【解析】冰融化克服氫鍵與范德華力,屬于物理變化,H—O鍵沒有斷裂,故A錯誤;影響分子晶體熔沸點高低的因素是分子間作用力的大小,與共價鍵的鍵能無關,故B錯誤;影響共價晶體熔沸點高低的因素是鍵能的大小,共價鍵的鍵長越短,鍵能越大,熔點就越高,故C正確;分子的穩(wěn)定性與分子間作用力無關,穩(wěn)定性取決于鍵能,故D錯誤。2.(2021·云南·馬關縣第一中學校高二階段練習)下列有關原子晶體(共價晶體)的敘述錯誤的是A.原子晶體中,只存在共價鍵 B.原子晶體具有空間網(wǎng)狀結構C.原子晶體中不存在獨立的分子 D.原子晶體熔化時不破壞共價鍵【答案】D【詳解】A.原子晶體中原子之間通過共價鍵相連,在原子晶體中只存在共價鍵,故A正確;B.原子晶體是相鄰原子之間通過共價鍵結合而形成的空間網(wǎng)狀結構的晶體,故B正確;C.原子晶體是由原子以共價鍵相結合而形成的,不存在獨立的分子,故C正確;D.原子晶體是原子間通過共價鍵結合而形成的,熔化時需要破壞共價鍵,故D錯誤;故答案選D。3.(2021·山東聊城·高二期末)下列敘述正確的是A.液晶是由分子較大、分子形狀呈長形或碟形的物質形成的晶體B.制造光導纖維的主要材料是高純度硅,屬于共價晶體C.共價晶體中,共價鍵的鍵能越大,熔、沸點越高D.硫化氫晶體和冰晶體升華時克服的作用力相同【答案】C【詳解】A.液晶是一種介于晶體與液體之間的中間態(tài)物質,通常是由分子較大、分子形狀呈長形或碟形的物質形成的液晶態(tài),故A錯誤;B.制造光導纖維的主要材料是二氧化硅,不是高純度硅,故B錯誤;C.共價晶體的熔、沸點高低取決于原子間共價鍵的強弱,共價鍵的強弱與鍵能和鍵長有關,晶體中,共價鍵的鍵能越大,熔、沸點越高,故C正確;D.硫化氫晶體和冰晶體都是分子晶體,晶體升華時,硫化氫晶體克服分子間作用力,冰晶體克服分子間作用力和氫鍵,克服的作用力不相同,故D錯誤;故選C。4.(2022·吉林·梅河口市第五中學高二期末)下列關于和的描述不正確的是A.為共價晶體,為分子晶體B.兩者中心原子采取的雜化方式不同C.和都是非極性分子D.晶體的熔點比晶體高【答案】C【詳解】A.二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共價晶體,二氧化碳是由二氧化碳分子形成的分子晶體,故A正確;B.二氧化硅晶體中每個硅原子周圍有4個氧原子,則硅原子的雜化方式為sp3雜化,二氧化碳分子中碳原子的價層電子對數(shù)為2,孤對電子對數(shù)為0,碳原子的雜化方式為sp雜化,則兩者中心原子采取的雜化方式不同,故B正確;C.二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共價晶體,晶體中不存在分子,故C錯誤;D.原子晶體的熔沸點高于分子晶體,二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共價晶體,二氧化碳是由二氧化碳分子形成的分子晶體,則二氧化硅晶體的熔點高于二氧化碳,故D正確;故選C。5.(2021·全國·高二課時練習)下列事實能說明剛玉()是共價晶體的是①是兩性氧化物;②硬度很大;③它的熔點為2045℃;④自然界中的剛玉有紅寶石和藍寶石。A.①② B.②③ C.①④ D.③④【答案】B【詳解】Al2O3是兩性氧化物,屬于物質的分類,與晶體類型無關,①錯誤;硬度很大、熔點為2045℃(很高),都是共價晶體的物理性質,②③正確;紅寶石、藍寶石是剛玉在自然界中的存在形式,與晶體類型無關,④錯誤,正確的組合是②③;故選B。6.(2021·寧夏·石嘴山市第三中學高二期中)二氧化硅晶體是空間立體網(wǎng)狀結構,如圖所示,下列說法中,正確的是A.硅原子的物質的量比氧原子的物質的量比硅氧鍵=1:2:4B.CO2和SiO2是等電子體,晶體類型相同C.晶體中Si原子雜化方式為sp3,O原子雜化方式為spD.晶體中最小環(huán)上的原子數(shù)為6【答案】A【詳解】A.根據(jù)圖知,該晶體中每個Si原子連接4個O原子、每個O原子連接2個Si原子,則Si、O原子個數(shù)之比為2∶4=1∶2,每個Si原子含有4個硅氧鍵,則硅原子的物質的量比氧原子的物質的量比硅氧鍵=1∶2∶4,A正確;B.CO2晶體是由分子構成的,SiO2晶體是由原子構成的,則前者為分子晶體、后者為共價晶體,晶體類型不同,B錯誤;C.該晶體中每個Si原子形成4個共價鍵,每個O原子形成2個共價鍵且每個O原子還含有2個孤電子對,則Si、O原子的價層電子對數(shù)都是4,則Si、O原子都采用sp3雜化,C錯誤;D.由二氧化硅晶體結構圖可知,晶體中最小環(huán)上含有6個硅原子和6個氧原子,所以最小環(huán)上的原子數(shù)為12,D錯誤;故選A?!娟P鍵能力提升練】7.(2021·浙江·高二學業(yè)考試)下列說法不正確的是A.硅晶體熔化與碘化氫分解需克服的化學鍵相同B.氯化氫溶于水或者熔融條件下等能電離出H+、Cl-C.在相同溫度下,H2O的電離能力大于CH3CH2OHD.固體NaOH、濃硫酸溶于水都表現(xiàn)放熱與微粒之間的相互作用有關【答案】B【詳解】A.硅晶體熔化與碘化氫分解需克服的化學鍵相同,都要破壞共價鍵,A正確;B.氯化氫溶于水能電離出H+、Cl-,在熔融條件下不能電離,B不正確;C.H2O是電解質,而CH3CH2OH是非電解質,所以H2O的電離能力大于CH3CH2OH,C正確;D.固體NaOH、濃硫酸溶于水都表現(xiàn)放熱與微粒之間的相互作用有關,它們電離后形成水合離子時放熱,D正確;故答案為:B。8.(2021·河南·輝縣市第一高級中學高二階段練習)以NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.18g冰(圖1)中含氫鍵數(shù)目為4NAB.28g晶體硅(圖2)中含有Si-Si鍵數(shù)目為4NAC.88g干冰(圖3)中含有0.5NA個晶胞結構單元D.12g石墨烯中含C-C鍵數(shù)目為3NA【答案】C【詳解】A.由圖可知,每個水分子與4個水分子形成4個氫鍵,每個水分子形成的氫鍵數(shù)目為4×=2個,則18g冰中含氫鍵數(shù)目為×2×NAmol—1=2NA,故A錯誤;B.由圖可知,晶體硅中每個硅原子與4個硅原子形成4個硅硅鍵,每個硅原子形成的硅硅鍵數(shù)目為4×=2個,則28g冰中含氫鍵數(shù)目為×2×NAmol—1=2NA,故B錯誤;C.由晶胞結構可知,晶胞中含有二氧化碳的個數(shù)為8×+6×=4,則88g干冰中含有的晶胞結構單元為××NAmol—1=0.5NA,故C正確;D.由圖可知,石墨烯中每個碳原子與3個碳原子形成碳碳鍵,每個碳原子形成的碳碳鍵數(shù)目為3×=1.5個,則12g石墨烯中含碳碳鍵數(shù)目為×1.5×NAmol—1=1.5NA,故D錯誤;故選C。9.(2021·福建·泉州市第六中學高二期中)與石墨結構相似的六方氮化硼(BN)晶體在高溫高壓下可以轉化為立方氮化硼(BN),立方氮化硼的結構與金剛石相似,硬度與金剛石相當。下列關于該物質的分析中正確的是A.六方氮化硼轉化為立方氮化硼是物理變化B.立方氮化硼(BN)中氮元素的化合價為C.和鍵相比,鍵的鍵長更長D.立方氮化硼比晶體硅的熔點更高,硬度更大【答案】D【詳解】A.由題干信息可知,六方氮化硼和立方氮化硼的結構不同,性質不同,故六方氮化硼轉化為立方氮化硼有新物質生成,故是化學變化,A錯誤;B.由于N的電負性強于B的,故立方氮化硼(BN)中氮元素的化合價為-3價,B錯誤;C.共價鍵的鍵長是指兩原子的核間距,近似等于兩原子半徑之和,由于Si的半徑大于B和N的,故和鍵相比,鍵的鍵長更短,C錯誤;D.由于Si的半徑大于B和N的,故立方氮化硼中B-N鍵的鍵長比晶體硅中Si-Si鍵的鍵長更短,鍵能更大,故立方氮化硼比晶體硅的熔點更高,硬度更大,D正確;故答案為:D。10.(2021·全國·高二期末)觀察下列模型并結合有關信息,判斷下列說法錯誤的是物質或結構單元結構模型示意圖備注熔點1873K—易溶于—A.單質硼屬于原子晶體B.是非極性分子C.屬于分子晶體D.分子中鍵與鍵的數(shù)目之比為【答案】D【詳解】A.單質硼熔點1873K,熔點很高,屬于原子晶體,故A正確;B.是正八面體形分子,正負電荷中心重合,是非極性分子,故B正確;C.易溶于非極性溶劑,屬于分子晶體,故C正確;D.是sp雜化的直線形分子,鍵與鍵的數(shù)目之比為,故D錯誤;故答案為D。11.(2021·云南昭通·高二階段練習)下列說法正確的是(NA為阿伏加德羅常數(shù))A.124gP4含有P—P鍵的個數(shù)為4NAB.12g石墨中含有C—C鍵的個數(shù)為1.5NAC.1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl含有σ鍵的數(shù)目為12NAD.60gSiO2中含Si—O鍵的個數(shù)為2NA【答案】B【詳解】A.124gP4的物質的量是1mol,1個P4中含有6個P-P鍵,則1molP4中含有P-P鍵的個數(shù)為6NA,A錯誤;B.12g石墨中含有C原子的物質的量是1mol,在石墨中每個C原子與相鄰的3個C原子形成C-C共價鍵,每個共價鍵為2個C原子形成,則含有1molC原子的石墨中含有的C-C鍵的個數(shù)為1mol××NA/mol=1.5NA,B正確;C.NH3、Cl-與Co3+形成的配位鍵均為σ鍵,每個NH3分子內(nèi)還有3個σ鍵,所以1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl含有σ鍵的數(shù)目為18NA,C錯誤;D.60gSiO2中含有SiO2的物質的量是1mol,每個Si原子與相鄰的4個O原子形成Si-O共價鍵,則1molSiO2中含有Si-O鍵的個數(shù)為4NA,D錯誤;綜上所述答案為B。12.碳元素和硅元素在化學中占有極其重要的地位。(1)SiC的晶體結構與晶體硅的相似,其中C原子的雜化方式為,微粒間存在的作用力是,SiC和晶體Si的熔點高低順序是。
(2)C、Si為同一主族的元素,CO2和SiO2的化學式相似,但結構和性質有很大的不同。CO2中C與O原子間形成σ鍵和π鍵,SiO2中Si與O原子間不能形成π鍵。從原子半徑大小的角度分析,為何C、O原子間能形成π鍵,而Si、O原子間不能形成π鍵:。SiO2屬于晶體,CO2屬于晶體,所以熔點CO2SiO2(填“<”“=”或“>”)。
(3)金剛石、晶體硅、二氧化硅、CO2四種晶體的構成微粒分別是(用“原子”或“分子”回答),熔化時克服的微粒間的作用力分別是。
【答案】(1)sp3共價鍵SiC>Si(2)Si的原子半徑較大,Si、O原子間距離較大,p軌道“肩并肩”重疊程度較小,故不能形成穩(wěn)定的π鍵共價分子<(3)原子、原子、原子、分子共價鍵、共價鍵、共價鍵、分子間作用力【解析】(1)晶體硅中一個硅原子與周圍4個硅原子相連形成正四面體結構,所以硅原子的雜化方式是sp3;因為Si—C的鍵長小于Si—Si的鍵長,所以熔點高低是碳化硅>晶體硅。(2)SiO2為共價晶體,CO2為分子晶體,所以熔點高低是SiO2>CO2。(3)金剛石、晶體硅、二氧化硅均為共價晶體,構成微粒為原子,熔化時破壞共價鍵;CO2為分子晶體,由分子構成,CO2分子間以分子間作用力結合。13..回答下列問題:(1)金剛砂(SiC)的硬度很大,摩氏硬度為9.5級,僅次于金剛石,其晶胞結構如圖甲所示,則金剛砂的晶體類型為_______________;在SiC中,與每個C原子距離相等且最近的C原子數(shù)目為_____________________;若晶胞的邊長為,則金剛砂的密度表達式為_________________。(2)硅的某種單質的晶胞結構如圖乙所示。GaN晶體的結構與該硅晶體的結構相似,則GaN晶體中,每個Ga原子與_________________個N原子相連,與同一個Ga原子相連的N原子構成的空間結構為_____________________;若該硅晶體的密度為,阿伏加德羅常數(shù)的值為,則晶體中相距最近的兩個硅原子之間的距離為______________cm(用代數(shù)式表示)?!敬鸢浮浚?)共價晶體;12;(2)4;正四面體形;【解析】(1)由題述信息可知,金剛砂(SiC)屬于共價晶體;以晶胞頂點的C原子為例,距離該碳原子最近的碳原子位于晶胞的面心上,每個頂點C原子被8個晶胞共用,故與每個碳原子距離相等且最近的碳原子數(shù)目為;該晶胞中C原子個數(shù)為,Si原子個數(shù)為4,相當于每個晶胞中含有4個SiC,晶胞邊長為,故。(2)根據(jù)物質的晶體結構可知,在GaN晶體中,每個Ga原子與4個N原子相連,與同一個Ga原子相連的N原子構成的空間結構為正四面體形;在晶體Si的晶胞中含有的Si原子的數(shù)目是,則根據(jù)晶體的密度=可知,,晶胞的邊長=,在晶胞中兩個相距最近的Si原子之間的距離為晶胞體對角線長的,即。【學科素養(yǎng)拔高練】14.工業(yè)制玻璃時,主要反應的化學方程式為:Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑完成下列填空:(1)鈉原子核外電子排布式為___________。與電子排布式相比,軌道表示式增加了核外電子運動狀態(tài)中___________的描述。(2)上述反應中,反應物和生成物所形成晶體的晶體類型共有___________種,屬于共價晶體的是___________。(3)上述物質中的非金屬元素原子半徑由大到小的順序為___________(用元素符號表示)。碳的非金屬性弱于氧,從原子結構角度解釋原因___________。(4)向一定量的Na2CO3溶液中緩慢地滴加稀鹽酸,并不斷攪拌。隨著鹽酸的加入,溶液中各種離子數(shù)目變化如圖所示,b、c分別代表___________、___________(填離子符號)。(5)室溫下,同濃度的Na2SiO3溶液和Na2CO3溶液中,對水電離程度的影響___________(選填“前者大”或“后者大”),作出判斷并說明理由___________?!敬鸢浮?s22s22p63s1或[Ar]3s1電子云的伸展方向、電子的自旋3SiO2Si、C、O
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