《土壤甲基叔丁基醚的測(cè)定 吹掃捕集氣相色譜質(zhì)譜法 征求意見稿》

ICS13.080.10

CCSZ.18

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CSESXXXX—XXXX

土壤甲基叔丁基醚的測(cè)定吹掃捕集/氣相

色譜-質(zhì)譜法

Determinationofmethyltert-butyletherinsoil－Purgeandtrapgas

chromatography-massspectrometrymethod

（征求意見稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)??發(fā)布

T/CSESXXXX—XXXX

目次

前言............................................................................................................................................................1

1范圍.....................................................................................................................................................................2

2規(guī)范性引用文件................................................................................................................................................2

3方法原理............................................................................................................................................................2

4試劑和材料........................................................................................................................................................2

5儀器與設(shè)備........................................................................................................................................................3

6樣品.....................................................................................................................................................................4

7分析步驟............................................................................................................................................................5

8結(jié)果計(jì)算與表示................................................................................................................................................8

9準(zhǔn)確度...............................................................................................................................................................11

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制....................................................................................................................................12

11廢物處置.........................................................................................................................................................13

12注意事項(xiàng)........................................................................................................................................................13

附錄A參考離子及色譜圖（資料性附錄）..................................................................................................14

附錄B方法的準(zhǔn)確度（資料性附錄）..........................................................................................................15

I

T/CSESXXXX—XXXX

土壤甲基叔丁基醚的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法

1范圍

本文件規(guī)定了測(cè)定土壤中甲基叔丁基醚的吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本文件適用于土壤中甲基叔丁基醚的測(cè)定。當(dāng)樣品量為5g時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)四級(jí)桿質(zhì)譜進(jìn)行全掃描分析

時(shí)，本方法的檢出限為0.08μg/kg，測(cè)定下限為0.32μg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則

3方法原理

樣品中的甲基叔丁基醚經(jīng)高純氦氣（或氮?dú)猓┐祾吒患诓都苤?，將捕集管加熱并以高純氦氣?/p>

吹，被熱脫附出來的組分進(jìn)入氣相色譜并分離后，用質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)，通過與待測(cè)目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖相

比較和保留時(shí)間定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物的純水。

4.1甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級(jí)。

4.2甲基叔丁基醚標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=2000mg/L。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.3甲基叔丁基醚標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=100mg/L

取50μL標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.2），用甲醇（4.1）稀釋，定容到1mL，或用其他方式稀釋。

4.4內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000μg/mL

可選用氟苯作為內(nèi)標(biāo)?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.5內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=25μg/mL

2

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取25μL標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.4），用甲醇（4.1）稀釋，定容到1mL，或用其他方式稀釋。

4.6替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L

可選用二溴氟甲烷作為替代物?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.7替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=25μg/mL

取25μL標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.6），用甲醇（4.1）稀釋，定容到1mL，或用其他方式稀釋。

4.84-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=25μg/mL

可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

4.9石英砂：20～50目

在400℃下烘烤2h，冷卻后，貯于磨口棕色玻璃瓶中密封保存。

4.10高純氦氣：純度為99.999%以上。

4.11高純氮?dú)猓杭兌葹?9.999%以上。

注1：除非另有說明，以上標(biāo)準(zhǔn)溶液均以甲醇為溶劑，在4℃以下冷藏避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明保存方法，

保存期限參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書且滿足本文件的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制要求。使用前應(yīng)恢復(fù)至室溫、混勻。

5儀器與設(shè)備

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃量器。

5.1吹掃捕集裝置

帶自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置，能自動(dòng)定量向樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和實(shí)驗(yàn)用水，捕集管使用1/3

Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑或其他等效吸附劑。

5.2氣相色譜-質(zhì)譜儀

氣相色譜具有分流/不分流進(jìn)樣口，有電子流量控制器，能對(duì)載氣進(jìn)行電子壓力控制，柱溫箱具有

程序升溫功能；質(zhì)譜具有70eV電子轟擊電離源（EI），具備全掃描（Scan）/選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）模

式、自動(dòng)/手動(dòng)調(diào)諧、譜庫檢索、數(shù)據(jù)采集、定性定量分析等功能。

5.3毛細(xì)管柱

石英毛細(xì)管色譜柱，30m（柱長）×250μm（內(nèi)徑）×1.4μm（膜厚），固定相為6%腈丙基苯基-94%

二甲基聚硅氧烷，或其他等效性能的毛細(xì)管色譜柱。

5.4樣品瓶

具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋的60mL以上棕色廣口玻璃瓶

5.5吹掃瓶

具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋的40mL棕色玻璃瓶。

5.6采樣器

3

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一次性塑料注射器或不銹鋼專用采樣器。

5.7冷藏箱。

5.8天平：精度為0.01g。

5.9氣密性注射器：5mL。

5.10微量注射器：10μL、25μL、100μL、250μL和500μL。

5.11棕色玻璃瓶：2mL，具聚四氟乙烯-硅膠襯墊和實(shí)芯螺旋蓋。

5.12一次性巴斯德玻璃吸液管。

5.13一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品的采集

按照HJ/T166和HJ25.2的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品采集。所有樣品均應(yīng)至少采集4份（1g和5g樣品各

2瓶）于吹掃瓶（5.5）中，并另外采集1份樣品于樣品瓶中（5.4），用于測(cè)定高含量樣品和樣品含水率。

6.1.1低濃度樣品的采集

采樣前，在預(yù)先洗凈、烘干的吹掃瓶中放一個(gè)清潔的磁力攪拌子，密封，貼標(biāo)簽并稱重（精確到0.01

g），記錄其重量并在標(biāo)簽上注明。采樣時(shí)，用采樣器采集適量樣品到吹掃瓶中，快速清除掉樣品瓶螺

紋及外表面上粘附的樣品，密封吹掃瓶。

本采樣方法用于采集吹掃瓶的樣品。

注2：若使用一次性塑料注射器采集樣品，針筒部分的直徑應(yīng)能夠伸入吹掃瓶的頸部，針筒末端的注射器部分在采

樣之前應(yīng)切斷。一個(gè)注射器只能用于采集一份樣品。若使用不銹鋼專用采樣器，采樣瓶需配有助推器，可將土壤推入樣

品瓶。

6.1.2高濃度樣品的采集

用鐵鏟或藥勺將樣品盡快采集至樣品瓶中，并盡量填滿，快速清除掉樣品瓶螺紋及外表面上粘附的

樣品，密封樣品瓶。

本采樣方法用于采集樣品瓶的樣品。

6.2樣品的保存

樣品采集后應(yīng)冷藏運(yùn)輸。運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后盡快分析。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)樣品存放區(qū)域應(yīng)無目標(biāo)化合物干擾。若

不能及時(shí)分析，應(yīng)將樣品于4℃以下冷藏、避光保存，保存期為7d。

6.3干物質(zhì)含量的測(cè)定

按照HJ613測(cè)定土壤樣品干物質(zhì)含量。

6.4樣品的制備

6.4.1低濃度樣品的制備

4

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取出吹掃瓶，恢復(fù)至室溫，稱重（精確至0.01g）并記錄其質(zhì)量，由吹掃捕集儀自動(dòng)向吹掃瓶中定

量加入5mL實(shí)驗(yàn)用水、10μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.5）和10μL替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.7），其余按儀器參

考條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定。

6.4.2高濃度樣品的制備

取出樣品瓶，恢復(fù)至室溫，從中取出5g左右樣品放入預(yù)先稱重的吹掃瓶中，稱重（精確至0.01g）。

迅速加入10.0mL甲醇，蓋好瓶蓋并振搖2min。靜置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取約1mL提

取液至2mL棕色玻璃小瓶中，必要時(shí)，提取液可進(jìn)行離心分離。用微量注射器量取10.0~100μL提取液

放入已加5.0mL實(shí)驗(yàn)用水的吹掃瓶中，由吹掃捕集儀自動(dòng)向吹掃瓶中定量加入5mL實(shí)驗(yàn)用水、10μL內(nèi)

標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.5）和10μL替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.7），其余按儀器參考條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定。

注3：若提取液不能立即分析，可于4℃以下避光保存14d，分析時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫。

注4：若提取液中目標(biāo)物濃度超過校準(zhǔn)系列最高點(diǎn)，提取液可用甲醇適當(dāng)稀釋后測(cè)定；若采用高含量樣品測(cè)定方法，

當(dāng)取100μL提取液進(jìn)行分析，目標(biāo)物質(zhì)量濃度低于標(biāo)準(zhǔn)系列最低點(diǎn)時(shí)，應(yīng)采用低含量樣品測(cè)定方法重新分析樣品。

6.4.3空白樣品的制備

全程序空白：采樣前在實(shí)驗(yàn)室將5mL實(shí)驗(yàn)用水和5g石英砂放入吹掃瓶中密封，將其將其帶到采樣

現(xiàn)場(chǎng)，與采樣的樣品瓶同時(shí)開蓋和密封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與低濃度樣品相同的操作步驟進(jìn)行

試驗(yàn)，用于檢查從樣品采集到分析全過程是否受到污染。

實(shí)驗(yàn)室空白：用石英砂代替樣品，低濃度樣品空白按照低濃度樣品制備相同的步驟制備空白樣品，

高濃度樣品空白按照高濃度樣品制備相同的步驟制備空白樣品。

7分析步驟

7.1儀器參考條件

7.1.1吹掃捕集裝置參考條件

吹掃流量：40mL/min；吹掃溫度：30℃；預(yù)熱時(shí)間：2min；吹掃時(shí)間：11min；干吹時(shí)間：2min；

脫附溫度：190℃；脫附時(shí)間：2min；烘烤溫度：200℃；烘烤時(shí)間：8min；傳輸線溫度：200℃。

7.1.2氣相色譜參考條件

進(jìn)樣方式：20:1分流；進(jìn)樣口溫度：200℃；程序升溫：柱溫35℃保持6min，以8℃/min的速率

升至220℃；載氣：高純氦氣（4.10）；主流量（恒流模式）：1.0mL/min。

7.1.3質(zhì)譜參考條件

掃描方式：全掃描；掃描范圍：35~270u；離子化方式：EI；離子化能量：70eV；離子源溫度：

220℃；其余參數(shù)按照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。

注5：為提高靈敏度，降低復(fù)雜基質(zhì)的背景干擾，也可選用選擇離子掃描方式進(jìn)行分析，其目標(biāo)物、替代物和內(nèi)標(biāo)

的參考定量和定性離子見附錄A。

7.2校準(zhǔn)

7.2.1儀器性能檢查

5

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樣品分析前，用4-溴氟苯（4.8）進(jìn)行儀器性能檢查。通過氣相色譜進(jìn)樣口直接進(jìn)樣1.0μL，或加入

到裝有5mL實(shí)驗(yàn)用水的吹掃瓶中，通過吹掃捕集儀進(jìn)樣，按儀器參考條件（7.1）進(jìn)行測(cè)定。經(jīng)質(zhì)譜分

析，得到的4-溴氟苯關(guān)鍵離子豐度應(yīng)符合表1中規(guī)定的要求，否則應(yīng)檢查儀器，或清洗離子源。

表4-溴氟苯關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子豐1度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

5095峰的15%~40%174大于95峰的50%

7595峰的30%~60%175174峰的5%~9%

95基峰，100%相對(duì)豐度176174峰的95%~101%

9695峰的5%~9%177176峰的5%~9%

173小于174峰的2%——

7.2.2校準(zhǔn)曲線的建立

向5支低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列和5支高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列吹掃瓶中依次加入5g石英砂（4.9）和5mL實(shí)驗(yàn)用水，

再分別向吹掃瓶中移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.3）和替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.7），配置成標(biāo)準(zhǔn)系列（標(biāo)

準(zhǔn)系列中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參考含量見表2），立即密封，由吹掃捕集儀自動(dòng)向吹掃瓶中定量加入10μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)

使用液（4.5），其他按照儀器參考條件（7.1）進(jìn)行分析?？捎闷骄鄬?duì)響應(yīng)因子法或校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行

校準(zhǔn)曲線繪制。

在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，目標(biāo)化合物、替代物和內(nèi)標(biāo)的總離子色譜圖見附錄A。

表2標(biāo)準(zhǔn)系列中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參考含量

標(biāo)準(zhǔn)系列中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量（ng）

類別化合物

CS-1CS-2CS-3CS-4CS-5

甲基叔丁基醚510204050

低濃度曲線

二溴氟甲烷2550100200250

甲基叔丁基醚501002505001000

高濃度曲線

二溴氟甲烷501002505001000

內(nèi)標(biāo)氟苯250

7.2.3平均相對(duì)響應(yīng)因子法

標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)某目標(biāo)組分的相對(duì)響應(yīng)因子（RRFi），按照式（1）進(jìn)行計(jì)算：

A

RRFiIS

iA

ISii（1）

式中：RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)甲基叔丁醚（或二溴氟甲烷）的相對(duì)響應(yīng)因子；

Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)甲基叔丁醚（或二溴氟甲烷）定量離子的響應(yīng)值；

AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)內(nèi)標(biāo)物氟苯定量離子的響應(yīng)值；

ρIS——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物氟苯的含量，ng；

ρi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)甲基叔丁醚（或二溴氟甲烷）的含量，ng。

某目標(biāo)組分的平均相對(duì)響應(yīng)因子RRF，按照式（2）進(jìn)行計(jì)算：

6

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n

RRFi

RRFi1

n（2）

式中：RRF——甲基叔丁醚（或二溴氟甲烷）的平均相對(duì)響應(yīng)因子；

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)甲基叔丁醚（或二溴氟甲烷）的相對(duì)響應(yīng)因子；

n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

RRF的標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），按照式（3）進(jìn)行計(jì)算：

（3）

式中：SD——標(biāo)準(zhǔn)系列相對(duì)響應(yīng)因子的標(biāo)準(zhǔn)偏差

RRF——甲基叔丁醚（或二溴氟甲烷）的平均相對(duì)響應(yīng)因子；

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)甲基叔丁醚（或二溴氟甲烷）的相對(duì)響應(yīng)因子；

n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

RRF的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），按照式（4）進(jìn)行計(jì)算：

SD

RSD=100%（4）

RRF

式中：RSD——標(biāo)準(zhǔn)系列相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

SD——標(biāo)準(zhǔn)系列相對(duì)響應(yīng)因子的標(biāo)準(zhǔn)偏差

RRF——甲基叔丁醚（或二溴氟甲烷）的平均相對(duì)響應(yīng)因子；

7.2.4校準(zhǔn)曲線法

以目標(biāo)組分含量與內(nèi)標(biāo)物含量的比值為橫坐標(biāo)，以目標(biāo)組分定量離子響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)物定量離子響應(yīng)

值的比值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

7.3樣品測(cè)定

將已制備的樣品（6.4）按照儀器參考條件（7.1）進(jìn)行樣品的測(cè)定。

7.4空白實(shí)驗(yàn)

將已制備的空白樣品（6.4）按照儀器參考條件（7.1）進(jìn)行空白樣品的測(cè)定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

通過樣品中目標(biāo)物與校準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的相對(duì)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖比較，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性。

8.1.1相對(duì)保留時(shí)間

7

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樣品中目標(biāo)物的相對(duì)保留時(shí)間（目標(biāo)物保留時(shí)間與內(nèi)標(biāo)保留時(shí)間之比）與校準(zhǔn)系列中間點(diǎn)該化合物

的相對(duì)保留時(shí)間的差值應(yīng)在±0.03以內(nèi)。

相對(duì)保留時(shí)間（RRT），按照公式（5）進(jìn)行計(jì)算。

RT

RRT=X（5）

RTIS

式中：RRT——相對(duì)保留時(shí)間；

RTX——目標(biāo)化合物的保留時(shí)間，min；

RTIS——內(nèi)標(biāo)物氟苯的保留時(shí)間，min。

8.1.2質(zhì)譜圖比較

用扣除背景后的實(shí)際樣品質(zhì)譜圖與扣除背景后的校準(zhǔn)確認(rèn)樣品質(zhì)譜圖比較。校準(zhǔn)確認(rèn)樣品質(zhì)譜圖中

特征離子在樣品質(zhì)譜圖中要存在，并且實(shí)際樣品目標(biāo)化合物質(zhì)譜圖中特征離子的相對(duì)豐度變化要在校準(zhǔn)

確認(rèn)樣品質(zhì)譜圖特征離子豐度的±30%之內(nèi)。

8.2定量分析

目標(biāo)組分經(jīng)定性鑒別后，采用平均相對(duì)響應(yīng)因子或校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量計(jì)算。

8.2.1平均相對(duì)響應(yīng)因子法

采用平均相對(duì)響應(yīng)因子法計(jì)算時(shí)，樣品中目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度Cx按式（6）進(jìn)行計(jì)算。

（6）

式中：Cx——樣品中某目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度，μg/kg；

Ax——某目標(biāo)組分定量離子的響應(yīng)值；

AIS——內(nèi)標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；

ρIS——內(nèi)標(biāo)物的含量，ng；

RRF——某目標(biāo)組分的平均相對(duì)響應(yīng)因子；

D——樣品的稀釋倍數(shù)；

m——樣品的取樣量（干重），g

8.2.2校準(zhǔn)曲線法

采用校準(zhǔn)曲線法計(jì)算時(shí)，樣品中目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度Cx按式（7）進(jìn)行計(jì)算。

（7）

式中：Cx——樣品中某目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度，μg/kg；

ρx——由校準(zhǔn)曲線得到的某目標(biāo)組分的含量，ng；

D——樣品稀釋倍數(shù)；

m——樣品的取樣量（干重），g。

8.3結(jié)果表示

8

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測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。

9準(zhǔn)確度

9.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)甲基叔丁基醚的加標(biāo)濃度為5.0μg/kg、20.0μg/kg和100μg/kg的空白石英砂樣品進(jìn)

行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.3~10.7%、3.0~8.5%和1.8~15.9%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)

準(zhǔn)偏差分別為11%、7.8%和6.6%，重復(fù)性限分別為0.92μg/kg、2.6μg/kg和18.9μg/kg，再現(xiàn)性限分別為

1.8μg/kg、4.9μg/kg和25μg/kg。

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)甲基叔丁基醚的加標(biāo)濃度為25.0ng和500ng的黃棕壤、紅壤和黃綿土實(shí)際土壤樣

品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.6~8.8%和2.1~12.7%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分

別為11%和13%，重復(fù)性限分別為6.5ng和104ng，再現(xiàn)性限分別為8.4ng和143ng。6家實(shí)驗(yàn)室分別加標(biāo)濃

度為25ng和250ng的對(duì)紫色土進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.5%~13.3%和

2.5%~6.9%。

9.2正確度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)甲基叔丁基醚的加標(biāo)濃度為5.0μg/kg、20.0μg/kg和100μg/kg的空白石英砂樣品進(jìn)

行了6次重復(fù)測(cè)定，相對(duì)誤差分別為-9.6~18.3%、-14.9~5.3%和-9.0~6.0%，相對(duì)誤差最終值分別為

-1.4±11%、-2.3±7.7%和-0.79±6.6%。

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)甲基叔丁基醚的加標(biāo)濃度為25.0ng和500ng的黃棕壤、紅壤和黃綿土統(tǒng)一實(shí)際土

壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，加標(biāo)回收率范圍分別為85.2~119%和75.8~131%，加標(biāo)回收率最終值分別為

93.9±17%和96.1±15%。6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為25ng和250ng的對(duì)紫色土進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，加標(biāo)

回收率范圍為85.9%~121%和85.5%~116%。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白

10.1.1每批樣品（≤20個(gè)）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品（6.4.3），測(cè)定結(jié)果應(yīng)小于方法檢出

限。

10.1.2每批樣品（≤20個(gè)）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)全程序空白樣品（6.4.3），測(cè)定結(jié)果應(yīng)小于方法測(cè)定

下限。

10.2校準(zhǔn)

10.2.1校準(zhǔn)曲線至少5個(gè)濃度點(diǎn)，相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)≤20%；或線

性校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.99。

10.2.2每批樣品（≤20個(gè)）或者24h之內(nèi)應(yīng)測(cè)定一個(gè)曲線中間校核點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)

點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。

10.2.3樣品中內(nèi)標(biāo)與校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)比較，保留時(shí)間的偏差不超過20s，定量離子峰面積變化在

60%~140%之間。

10.2.4樣品中替代物加標(biāo)回收率應(yīng)在70%~140%之間。

10.3樣品

9

T/CSESXXXX—XXXX

10.3.1每批樣品（最多20個(gè)）應(yīng)選擇一個(gè)樣品進(jìn)行平行分析，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。

10.3.2每批樣品（最多20個(gè)）應(yīng)選擇一個(gè)樣品進(jìn)行基體加標(biāo)分析，加標(biāo)回收率應(yīng)在70%~140%之間。

11廢物處置

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)集中收集，分類保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處

理。

12注意事項(xiàng)

12.1在分析完高含量樣品后，應(yīng)分析一個(gè)或多個(gè)空白試驗(yàn)樣品檢查交叉污染。

12.2若樣品中含有大量水溶性物質(zhì)、懸浮物、高沸點(diǎn)有機(jī)化合物或高含量有機(jī)化合物，在分析完后需

用肥皂水和空白試劑水清洗吹掃裝置和進(jìn)樣針，然后在烘箱中105℃烘干。若吹掃管有水垢，可將吹掃

管拆下，依次用稀鹽酸，自來水，空白試劑水清洗，然后在烘箱中105℃烘干。

10

T/CSESXXXX—XXXX

附錄A

參考離子及色譜圖

（資料性附錄）

表A目標(biāo)物、替代物和內(nèi)標(biāo)參考定量和定性離子

出峰目標(biāo)化合物目標(biāo)化合物目標(biāo)離子輔助離子

CAS號(hào)類型

順序中文名稱英文名稱（m/z）（m/z）

甲基叔丁基醚

1Methyltert-butylether1634-04-4目標(biāo)化合物7357、45

（MTBE）

二溴氟甲烷

2Dibromofluoromethane1868-53-7目標(biāo)化合物113-

（CHBr2F）

3氟苯（C6H5F）Fluorobenzene462-06-6內(nèi)標(biāo)化合物96-

1-甲基叔丁基醚，2-二溴氟甲烷（替代物），3-氟苯（內(nèi)標(biāo)）

圖A甲基叔丁基醚和替代物、內(nèi)標(biāo)物（含量為25ng）的全掃描總離子色譜圖

11

T/CSESXXXX—XXXX

附錄B

方法的準(zhǔn)確度

（資料性附錄）

表B方法的準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)六種不同濃度的樣品進(jìn)行了測(cè)定。當(dāng)取樣量為5.0