2025年滬科版選修化學(xué)下冊(cè)階段測(cè)試試卷

…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請(qǐng)※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁，總=sectionpages22頁第=page11頁，總=sectionpages11頁2025年滬科版選修化學(xué)下冊(cè)階段測(cè)試試卷948考試試卷考試范圍：全部知識(shí)點(diǎn)；考試時(shí)間：120分鐘學(xué)校：______姓名：______班級(jí)：______考號(hào)：______總分欄題號(hào)一二三四總分得分評(píng)卷人得分一、選擇題(共5題，共10分)1、下列離子方程式書寫正確的是A.稀硫酸與鐵絲制取氫氣：2Fe+6H+=2Fe3++3H2↑B.向氫氧化銅懸濁液中加入稀硫酸：OH-+H+=H2OC.碳酸鈣與稀鹽酸制備二氧化碳：+2H+=CO2↑+H2OD.CuSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液：Cu2+++Ba2++2OH-=BaSO4↓+Cu(OH)2↓2、一種形狀像布袋結(jié)構(gòu)的烯烴分子Bowtiediene；其形狀和結(jié)構(gòu)如下圖所示，有關(guān)該分子的說法不正確的是。

A.該烯烴的分子式為C5H4B.1mol該有機(jī)物最多可與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)C.該分子所有碳原子在同一平面D.與其互為同分異構(gòu)體且只含三鍵的鏈烴不止一種3、下列說法正確的是。

①甲苯與濃硝酸和濃硫酸的混合物在加熱條件下可以發(fā)生取代反應(yīng)；生成一硝基甲苯；二硝基甲苯和三硝基甲苯。

②向銀氨溶液中加入幾滴乙醛后用酒精燈加熱至沸騰可制得銀鏡。

③向足量的濃苯酚溶液中滴入少量溴水；可觀察到有白色沉淀生成，該沉淀為2，4，6-三溴苯酚。

④分子中的碳原子可能都在同一平面上。

⑤做過銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)后的試管；應(yīng)用氨水洗滌。

⑥可用酸性K2Cr2O7溶液檢驗(yàn)是否酒后駕車；該應(yīng)用利用了乙醇的還原性。

⑦丁基有4種形式，則可以推斷化學(xué)式為C5H10O的醛有4種A.②④⑤⑥B.①③⑥C.③⑤⑥⑦D.①⑥⑦4、雞樅菌肉厚肥碩；質(zhì)細(xì)絲白，味道鮮甜香脆，其富含的亞油酸甲酯的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法正確的是。

A.亞油酸甲酯屬于高分子化合物B.亞油酸甲酯能與鈉反應(yīng)生成氫氣C.常溫下，亞油酸甲酯易溶于水D.亞油酸甲酯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色5、下列化學(xué)用語表示錯(cuò)誤的是A.甲烷的比例模型：B.苯分子的實(shí)驗(yàn)式：CHC.溴乙烷的電子式：D.聚氯乙烯的鏈節(jié)：評(píng)卷人得分二、多選題(共8題，共16分)6、銅鋅原電池（如圖所示）工作時(shí)；下列敘述正確的是。

A.正極反應(yīng)是：Zn–2e-=Zn2+B.電池反應(yīng)是：Zn+Cu2+=Zn2++CuC.在外電路中電子從負(fù)極流向正極D.鹽橋中的K+移向ZnSO4溶液7、某溶液中可能含有等物質(zhì)的量的Na+、Fe2+、Fe3+、和Cl-離子中的若干種。取溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

①取少量該溶液于試管中；向其中加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液，溶液變渾濁；

②?、僦械纳蠈忧逡?；加入硝酸酸化的硝酸銀溶液，溶液變渾濁；

③取少量該溶液；向其中加入酸性高錳酸鉀溶液，紫紅色褪去。

下列說法正確的是A.該溶液中肯定有和Cl-B.該溶液中肯定含有Fe2+和中的一種C.該溶液可以通過焰色反應(yīng)來確定是否含有Na+D.該溶液無法確定是否含有Fe3+8、用如圖所示的裝置分別進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)；各離子方程式正確及各組物質(zhì)反應(yīng)后，溶液的導(dǎo)電性比反應(yīng)前增強(qiáng)的是（）

A.向硝酸銀溶液中通入少量氯化氫：Ag++Cl-=AgCl↓B.向亞硫酸溶液中通入氯氣：H2SO3+C12+H2O=SO42-+4H++2Cl-C.向FeBr2溶液中通入少量氯氣：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-D.向NaOH溶液中通入少量氯氣：2OH-+Cl2=Cl-+ClO-+H2O9、關(guān)于丙氨酸的下列說法；正確的是（）

A.Ⅰ和Ⅱ的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)完全不相同B.Ⅰ和Ⅱ呈鏡面對(duì)稱，具有不同的分子極性C.Ⅰ和Ⅱ互為同分異構(gòu)體D.Ⅰ和Ⅱ中化學(xué)鍵的種類與數(shù)目完全相同10、蛋白酶抑制劑茆地那韋被用于新型冠狀病毒肺炎的治療；其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列關(guān)于茆地那韋的說法正確的是。

A.茆地那韋分子中有5個(gè)不對(duì)稱碳原子B.茆地那韋可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.虛線框內(nèi)的所有碳﹑氧原子均處于同一平面內(nèi)D.茆地那韋在堿性條件下完全水解，最終可生成三種有機(jī)物11、“今年過節(jié)不收禮；收禮還收腦白金”，反應(yīng)了中國(guó)人收禮的習(xí)俗，腦白金中有效成分的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右圖，下列對(duì)該化合物的敘述正確的是（）

A.它屬于芳香烴，含有碳碳雙鍵和肽鍵，能使高錳酸鉀溶液和溴水褪色，但原理不同B.它屬于高分子化合物，所有原子不可能共面C.分子式C13N2H16O2，能和鹽酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，體現(xiàn)了一定的堿性D.在一定條件下可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)，不能發(fā)生酯化反應(yīng)12、油脂能增加食物的滋味，增進(jìn)食欲，保證機(jī)體的正常生理功能。但攝入過量脂肪，可能引起肥胖、高血脂、高血壓等。下列食品中富含油脂的是A.蘋果B.堅(jiān)果C.白菜D.花生13、香子蘭酸甲酯(甲）；甲醇、甲基丙烯酸甲酯(丙）、有機(jī)物(乙）、有機(jī)物(丁）存在下列轉(zhuǎn)化關(guān)系；下列說法正確的是。

A.丙的分子式為C5H10O2B.乙→丁的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)C.乙、丁中的官能團(tuán)種類均為3種D.甲的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且取代基與甲完全相同有9種評(píng)卷人得分三、填空題(共9題，共18分)14、根據(jù)要求解答下列問題(常溫條件下)：

（1）pH＝5的H2SO4溶液，加水稀釋到500倍，則稀釋后c(SO42—)與c(H＋)的比值為_____。

（2）取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2體積比相混合，所得溶液的pH等于12，則原溶液的濃度為______。

（3）在一定體積pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，當(dāng)溶液中的Ba2＋恰好完全沉淀時(shí)，溶液pH＝11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是_____。

（4）將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b的稀鹽酸VbL混合，若所得溶液呈中性，且a＋b＝13，則＝___。15、判斷下列離子方程式是否正確，錯(cuò)誤的指明原因，并寫出正確的離子方程式。____。

（1）鐵粉溶于稀硫酸中：2Fe＋6H＋=2Fe3＋＋3H2↑

（2）用三氯化鐵溶液制取Fe(OH)3膠體：Fe3＋＋3H2O=Fe(OH)3↓＋3H＋

（3）氫氧化銅溶于鹽酸：OH－＋H＋=H2O

（4）氫氧化鋇溶液與硫酸銅溶液混合：2OH－＋Cu2＋=Cu(OH)2↓

（5）鋁與氯化銅溶液發(fā)生置換反應(yīng)：Al＋Cu2＋=Al3＋＋Cu

（6）硫酸溶液與氫氧化鋇溶液混合：H＋＋OH－＋SO42-＋Ba2＋=BaSO4↓＋H2O

（7）碳酸鈣溶于硝酸溶液：CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O

（8）碳酸氫鈣溶液與足量氫氧化鈉溶液混合HCO3-＋OH-=CO32-＋H2O16、已知?dú)淞蛩崾且环N二元弱酸；請(qǐng)回答以下問題：

(1)已知0.1mol/LNaHS溶液顯堿性，則c(S2—)___c(H2S)(填“>”“<”或“=”)。

(2)常溫下，向0.2mol/L的H2S溶液中逐滴滴入0.2mol/LNaOH溶液至中性，此時(shí)溶液中以下所示關(guān)系不正確的是___(填字母)。

A.c（H+）·c（OH-）=1×10-14

B.c(Na+)=c(HS—)+2c(S2—)

C.c(Na+)>c(HS—)+c(S2—)+c（H2S）

D.c（H2S）>c(S2—)

(3)已知常溫下，CaS飽和溶液中存在平衡CaS(s)Ca2+(aq)+S2-(aq)△H>0。

①溫度升高時(shí)，KSP(CaS)=___(填“增大”“減少”或“不變”；下同)。

②滴加少量濃鹽酸時(shí)，c(Ca2+)___，原因是___（用文字和離子方程式說明）。

③若向CaS飽和溶液中加入Cu(NO3)2溶液中，生成一種黑色固體物質(zhì)，寫出該過程中反應(yīng)的離子方程式：___。17、按下列要求完成填空。

(1)已知丙酮[CH3COCH3]鍵線式可表示為則分子式：___________。

(2)梯恩梯(TNT)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________；

(3)有機(jī)物CH3CH(C2H5)CH(CH3)2的名稱是___________。

(4)支鏈只有一個(gè)乙基且相對(duì)分子質(zhì)量最小的烷烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________。

(5)有多種同分異構(gòu)體，其中屬于芳香族羧酸的同分異構(gòu)體共有4種，它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：___________(任寫其中一種)。

(6)某烷烴B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(CH3)CH(C2H5)2，有一種烷烴C與烷烴B是同分異構(gòu)體，它卻不能由任何烯烴催化加氫得到，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。18、依據(jù)不同的分類標(biāo)準(zhǔn)可將一種物質(zhì)歸屬多個(gè)類別。現(xiàn)有下列物質(zhì)：①CH3-CH3；②CH2=CH2；③④⑤⑥CH3CH2Cl

其中：

(1)屬于鏈狀化合物的有_______。(填序號(hào)；下同)

(2)屬于鹵代烴的有_______。

(3)屬于芳香烴的有_______。19、現(xiàn)有以下四種物質(zhì)：

。A．新制的氫氧化銅[Cu(OH)2]懸濁液。

B．碳銨(NH4HCO3)

C．明礬[KAI(SO4)2·12H2O]

D．熟石灰[Ca(OH)2]

請(qǐng)你根據(jù)題意；選擇恰當(dāng)?shù)倪x項(xiàng)用字母代號(hào)填空。

(1)檢驗(yàn)?zāi)蛞褐惺欠窈衅咸烟牵豢墒褂胈___________；

(2)要使含泥沙的河水變澄清；可使用_____________；

(3)要中和鋼鐵廠；電鍍廠產(chǎn)生的酸性廢水；可使用___________；

(4)給農(nóng)作物施用氮肥，可使用______________。20、某有機(jī)化合物A經(jīng)李比希法測(cè)得其中含碳為72.0%；含氫為6.67%；其余為氧?，F(xiàn)用下列方法測(cè)定該有機(jī)化合物的相對(duì)分子質(zhì)量和分子結(jié)構(gòu)。

方法一：用質(zhì)譜法分析得知A的相對(duì)分子質(zhì)量為150。

方法二：核磁共振儀測(cè)出A的核磁共振氫譜有5個(gè)峰；其面積之比為1∶2∶2∶2∶3，如圖A。

方法三：利用紅外光譜儀測(cè)得A分子的紅外光譜如圖B。

試填空。

(1)A的分子式為__。

(2)A的分子中只含一個(gè)甲基的依據(jù)是__(填序號(hào))。

a.A的相對(duì)分子質(zhì)量。

b.A的分子式。

c.A的核磁共振氫譜圖。

d.A分子的紅外光譜圖。

(3)A物質(zhì)屬于哪一類有機(jī)物___。

(4)A的芳香類同分異構(gòu)體有多種，其中符合下列條件：①分子結(jié)構(gòu)中只含一個(gè)官能團(tuán)；②分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)甲基；③苯環(huán)上只有一個(gè)取代基；寫出符合條件的任意一種__。21、(1)Tropinone是一個(gè)茛菪烷類生物堿，是合成藥物阿托品硫酸鹽的中間體。它的合成在有機(jī)合成史上具有里程碑意義，開啟了多組分反應(yīng)的研究。Tropinone的許多衍生物具有很好的生理活性，從而可以進(jìn)行各種衍生化反應(yīng)。在研究tropinone和溴芐的反應(yīng)中發(fā)現(xiàn)：

A+B

此反應(yīng)的兩個(gè)產(chǎn)物A和B可以在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換。因此，純凈的A或B在堿性條件下均會(huì)變成A和B的混合物。畫出A、B以及二者在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換的中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。

(2)高效綠色合成一直是有機(jī)化學(xué)家追求的目標(biāo)，用有機(jī)化合物替代金屬氧化劑是重要的研究方向之一、硝基甲烷負(fù)離子是一種溫和的有機(jī)氧化劑。畫出硝基甲烷負(fù)離子的共振式____(氮原子的形式電荷為正)，并完成圖中反應(yīng)______(寫出所有產(chǎn)物)：

[]→22、三大合成高分子材料：_______、_______、_______，這三大合成高分子材料主要是以煤、石油、天然氣為原料生產(chǎn)的。高分子化合物有天然的，如蛋白質(zhì)、纖維素、淀粉等；也有人工合成的，如聚乙烯等。評(píng)卷人得分四、實(shí)驗(yàn)題(共2題，共12分)23、某同學(xué)用Ba(OH)2晶體配制Ba(OH)2溶液，并用鹽酸測(cè)定Ba(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度。

(1)配制250mL0.1mol?L?1Ba(OH)2溶液：準(zhǔn)確稱?。築a(OH)2·8H2O試樣w克；置于燒杯中，加適量蒸餾水，溶解，將溶液轉(zhuǎn)入________________中，洗滌，____________，搖勻。

(2)準(zhǔn)確量取配制的Ba(OH)2溶液25.00mL于錐形瓶中，滴加酚酞指示劑，將________(填“0.02”、“0.05”、“0.25”或“1.50”)mol?L?1鹽酸裝入50mL_________(填“酸”或“堿”)式滴定管；滴定至終點(diǎn)，記錄數(shù)據(jù)。重復(fù)滴定2次，平均消耗鹽酸19.80mL。

(3)測(cè)得Ba(OH)2溶液溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度___________(填“＞”或“＜”)0.1mol?L?1。

(4)下列有關(guān)說法正確的是__________________。

A．滴定過程中；眼睛要時(shí)刻注視滴定管中液面的變化。

B．錐形瓶用水洗滌后，再用待測(cè)的Ba(OH)2溶液潤(rùn)洗。

C．滴定前讀數(shù)準(zhǔn)確；滴定完畢俯視讀數(shù)，測(cè)定結(jié)果偏高。

D．當(dāng)?shù)稳氚氲嘻}酸后，溶液變無色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)，停止滴定24、廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源；又有利于保護(hù)環(huán)境。實(shí)驗(yàn)室利用廢舊電池的銅帽(Cu；Zn總含量約為99%)回收Cu并制備ZnO的部分實(shí)驗(yàn)過程如下：

（1）①銅帽溶解時(shí)加入H2O2的目的是__________________________(用化學(xué)方程式表示)。

②銅帽溶解完全后，需將溶液中過量的H2O2除去。除去H2O2的簡(jiǎn)便方法是_______________。

（2）為確定加入鋅灰(主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物)的量，實(shí)驗(yàn)中需測(cè)定除去H2O2后溶液中Cu2＋的含量。實(shí)驗(yàn)操作：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu2＋的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調(diào)節(jié)溶液pH＝3～4，加入過量的KI，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。上述過程中反應(yīng)的離子方程式如下：

2Cu2＋＋4I－===2CuI(白色)↓＋I(xiàn)2

2S2O32-＋I(xiàn)2===2I－＋S4O62-

①滴定選用的指示劑為________，滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為____________________________。

②若滴定前溶液中的H2O2沒有除盡，所測(cè)定的Cu2＋含量將會(huì)______(填“偏高”“偏低”或“不變”)。

（3）已知pH＞11時(shí)Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2－。下表列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀的pH(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol·L－1計(jì)算)。

。

開始沉淀的pH

沉淀完全的pH

Fe3＋

1.1

3.2

Fe2＋

5.8

8.8

Zn2＋

5.9

8.9

實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30%H2O2溶液、1.0mol·L－1HNO3溶液、1.0mol·L－1NaOH溶液。

由除去銅的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為。

①____________________________________；

②_____________________________________________；

③過濾；

④向?yàn)V液中滴加1.0mol·L－1NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液pH約為10(或8.9≤pH≤11)，使Zn2＋沉淀完全。

⑤過濾；洗滌、干燥；

⑥900℃煅燒。參考答案一、選擇題(共5題，共10分)1、D【分析】【分析】

書寫離子方程式要符合客觀事實(shí)；強(qiáng)酸；強(qiáng)堿和可溶性鹽要拆成離子，其他物質(zhì)用化學(xué)式表示。

【詳解】

A．鐵與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸亞鐵和氫氣，不能生成鐵離子，正確的離子方程式為Fe+2H+=Fe2++H2↑；A錯(cuò)誤；

B．氫氧化銅懸濁液不能拆成離子，正確的離子方程式為Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O；B錯(cuò)誤；

C．碳酸鈣難溶于水，不能拆成離子，正確的離子方程式為CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O；C錯(cuò)誤；

D．硫酸銅與氫氧化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀和氫氧化銅沉淀，離子方程式為Cu2+++Ba2++2OH-=BaSO4↓+Cu(OH)2↓；D正確；

答案選D。2、C【分析】【分析】

【詳解】

A．由結(jié)構(gòu)式可知分子中含有5個(gè)C、4個(gè)H原子，則分子式為C5H4；故A正確；

B．含有2個(gè)碳碳雙鍵，則1mol該有機(jī)物最多可與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)；故B正確；

C．分子中含有1個(gè)飽和碳原子；則分子中所有碳原子不可能在同一平面上，故C錯(cuò)誤；

D．與其互為同分異構(gòu)體，且只含三鍵的鏈烴有CH≡C-C≡C-CH3、CH≡C-CH2-C≡CH兩種同分異構(gòu)體；故D正確。

故選C。3、D【分析】【分析】

【詳解】

①甲苯與濃硝酸在濃硫酸存在下發(fā)生反應(yīng)生成2；4，6-三硝基甲苯，還生成副產(chǎn)物一硝基甲苯等，故①正確；

②發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)；應(yīng)水浴加熱，不能加熱至沸騰，故②錯(cuò)誤；

③生成的少量三溴苯酚可溶于苯酚；不能觀察到生成沉淀，應(yīng)向少量的苯酚稀溶液中滴入濃溴水，故③錯(cuò)誤；

④含有飽和碳原子（如圖，）；飽和碳原子具有甲烷的四面體結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，所有的碳原子不可能在同一個(gè)平面上，故④錯(cuò)誤；

⑤銀和氨水不反應(yīng)；應(yīng)用稀硝酸洗滌，故⑤錯(cuò)誤；

⑥乙醇易揮發(fā)，具有還原性，可與酸性K2Cr2O7溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)；有溶液顏色的變化，可用于檢驗(yàn)是否酒后駕車，利用的是乙醇的還原性，故⑥正確；

⑦C5H10O的醛為-CHO與丁基相連，丁基有4種形式，則符合條件的醛有4種，故⑦正確；正確的有①⑥⑦，故選D。4、D【分析】【詳解】

A．亞油酸甲酯不是聚合物；不屬于高分子化合物，故A錯(cuò)誤；

B．亞油酸甲酯中沒有羥基不能與鈉反應(yīng)生成氫氣；故B錯(cuò)誤；

C．亞油酸甲酯中含有碳碳雙鍵和酯基；沒有親水基團(tuán)，難溶于水，故C錯(cuò)誤；

D．亞油酸甲酯中含有碳碳雙鍵能使酸性高錳酸鉀溶液褪色；故D正確；

故選D。5、D【分析】【詳解】

A．甲烷的分子式為CH4，比例模型為故A正確；

B．苯的分子式為C6H6；實(shí)驗(yàn)式為CH，故B正確；

C．溴乙烷為共價(jià)化合物，電子式為故C正確；

D．聚氯乙烯的單體物為鏈節(jié)為故D錯(cuò)誤；

故選D。二、多選題(共8題，共16分)6、BC【分析】【詳解】

A.鋅銅原電池中Zn作負(fù)極，Cu作正極，正極反應(yīng)是Cu2＋+2e-=Cu；A錯(cuò)誤；

B.負(fù)極反應(yīng)為Zn-2e-=Zn2+，正極反應(yīng)是Cu2＋+2e-=Cu，電池總反應(yīng)的離子方程式為Zn＋Cu2＋=Zn2＋＋Cu；B正確；

C.外電路中電子從負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極；C正確；

D.原電池中，陽離子向正極移動(dòng)，所以鹽橋中的K＋移向CuSO4溶液；D錯(cuò)誤；

答案選BC。7、CD【分析】【分析】

取少量溶液于試管中，向其中加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液，溶液變渾濁，說明含有因?yàn)橐肓薈l-，再取上層清液，加入硝酸酸化的硝酸銀溶液，溶液變渾濁；不能確定原溶液中是否含有Cl-；取少量溶液，向其中加入酸性高錳酸鉀溶液，紫紅色褪去，說明Fe2+和Cl-和至少含有一種；而各種離子的物質(zhì)的量的相等，結(jié)合電荷守恒，不能含有

【詳解】

A．由上述分析可知，不能確定原溶液中是否含有Cl-；故A錯(cuò)誤；

B．該溶液中可能含有Cl-，不能含有故B錯(cuò)誤；

C．Na+的焰色試驗(yàn)?zāi)苁够鹧骘@黃色；故C正確；

D．因?yàn)镕e2+和Cl-無法確定究竟含有哪一種，故無法確定是否含有Fe3+；故D正確。

答案選CD。8、BC【分析】【詳解】

溶液的導(dǎo)電性與離子濃度成正比；溶液的導(dǎo)電性比反應(yīng)前明顯增強(qiáng)，說明反應(yīng)后溶液中離子濃度增大；

A．該反應(yīng)生成沉淀；同時(shí)還生成硝酸，溶液中離子濃度變化不大，所以溶液導(dǎo)電性變化不大，故A錯(cuò)誤；

B．亞硫酸是弱電解質(zhì)；溶液中離子濃度較小，通入氯氣后生成硫酸和HCl，二者都是強(qiáng)電解質(zhì)，導(dǎo)致溶液中離子濃度增大，則溶液導(dǎo)電性增強(qiáng)，故B正確；

C．向FeBr2溶液中通入少量氯氣發(fā)生的離子反應(yīng)式為2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-，溶液中Cl-濃度增加；則溶液導(dǎo)電性增強(qiáng)，故C正確；

D．氫氧化鈉是強(qiáng)電解質(zhì)；氯氣和氫氧化鈉反應(yīng)生成強(qiáng)電解質(zhì)氯化鈉；次氯酸鈉和水，離子濃度變化不明顯，溶液導(dǎo)電能力變化不明顯，故D錯(cuò)誤；

故答案為BC。9、CD【分析】【詳解】

A.Ⅰ和Ⅱ互為同分異構(gòu)體，對(duì)映異構(gòu)體之間在某些性質(zhì)上有所不同，但它們有著相同的官能團(tuán)，化學(xué)性質(zhì)相似，故A錯(cuò)誤；

B.根據(jù)其結(jié)構(gòu)圖可知，丙氨酸分子為極性分子，兩種對(duì)映異構(gòu)體都是極性分子，故B錯(cuò)誤；

C.Ⅰ和Ⅱ分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故C正確；

D.Ⅰ和Ⅱ互為同分異構(gòu)體，對(duì)映異構(gòu)體的化學(xué)鍵的種類與數(shù)目是相同的，故D錯(cuò)誤；

答案選C。10、AD【分析】【分析】

【詳解】

A．連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子為不對(duì)稱碳原子，如圖所示共5個(gè)，A項(xiàng)正確；

B．茆地那韋分子中不含酚羥基；不能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C．虛線框內(nèi)的結(jié)構(gòu)中；五元環(huán)中有3個(gè)飽和碳原子，所有碳；氧原子不可能在同一平面內(nèi)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D．由茆地那韋的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知；其分子中含2個(gè)酰胺基，可發(fā)生水解反應(yīng)，生成三種有機(jī)物，D項(xiàng)正確。

故選AD。11、CD【分析】【詳解】

A．芳香烴中只有C；H元素；該物質(zhì)含N、O元素，因此該有機(jī)物不屬于芳香烴，含有碳碳雙鍵和肽鍵，碳碳雙鍵能與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)使高錳酸鉀褪色，與溴水能夠發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色，故A錯(cuò)誤；

B．相對(duì)分子質(zhì)量在1萬以下；不屬于高分子，該有機(jī)物中含2個(gè)甲基，為四面體結(jié)構(gòu)，所有原子不可能共面，故B錯(cuò)誤；

C．由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，分子式C13N2H16O2；含-NH-能和鹽酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，體現(xiàn)了一定的堿性，故C正確；

D．含C=C及苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng)；含有-CONH-，可發(fā)生氧化；水解反應(yīng)，不含-OH和-COOH，因此不能發(fā)生酯化反應(yīng)，故D正確；

故答案為：CD。12、BD【分析】【詳解】

A．蘋果含豐富的維生素和糖類；A不符合題意；

B．堅(jiān)果含豐富的油脂；蛋白質(zhì)；B符合題意；

C．白菜含豐富的維生素和纖維素；C不符合題意；

D．花生含豐富的油脂；蛋白質(zhì)；D不符合題意。

故本題選BD。13、BD【分析】【分析】

【詳解】

A．根據(jù)丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知丙的分子式為C5H8O2；故A錯(cuò)誤；

B．乙生成丁的過程中乙中的共軛雙鍵打開發(fā)生1,4加成；丙中碳碳雙鍵打開發(fā)生加成，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，所以該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，故B正確；

C．乙中有碳碳雙鍵；醚鍵、酮基、酯基共4種官能團(tuán)；丁中有醚鍵、酮基、酯基、碳碳雙鍵共4種官能團(tuán)，故C錯(cuò)誤；

D．甲的苯環(huán)上有三個(gè)不同的官能團(tuán)；當(dāng)其中兩個(gè)官能團(tuán)位于鄰位或間位時(shí)，苯環(huán)剩余4個(gè)氫原子均不同，所以此時(shí)另一個(gè)取代基分別有4種位置，當(dāng)其中兩個(gè)官能團(tuán)位于對(duì)位時(shí)，苯環(huán)上有2種環(huán)境的氫，所以另一個(gè)取代基有2種位置，則包括甲在內(nèi)的所有同分異構(gòu)體共有4+4+2=10種，除去甲還有9種，故D正確；

故答案為BD。

【點(diǎn)睛】

當(dāng)苯環(huán)上有3個(gè)不同取代基時(shí)，有10種同分異構(gòu)體，若3個(gè)取代基中有兩個(gè)相同時(shí)，有6種同分異構(gòu)體。三、填空題(共9題，共18分)14、略

【分析】【分析】

（1）加水稀釋到500倍，稀釋前后溶液中SO42—離子的物質(zhì)的量不變，溶液中c(H＋)稀釋后接近水電離出的c(H＋)，約為10－7mol·L－1；

（2）由題意可知，所得溶液的pH等于12，說明氫氧化鈉溶液過量，由反應(yīng)后溶液中OH—濃度建立關(guān)系式求解；

（3）當(dāng)溶液中的Ba2＋恰好完全沉淀時(shí)，Ba(OH)2的物質(zhì)的量等于NaHSO4的物質(zhì)的量；

（4）若所得溶液呈中性；氫氧化鈉的物質(zhì)的量等于氯化氫的物質(zhì)的量。

【詳解】

（1）稀釋前c(SO42—)=mol·L－1，稀釋后c(SO42—)=mol·L－1=10－8mol·L－1，c(H＋)稀釋后接近水電離出的c(H＋)，約為10－7mol·L－1，所以≈=故答案為

（2）由題意可知，所得溶液的pH等于12，說明氫氧化鈉溶液過量，設(shè)原溶液的濃度為c，則由反應(yīng)后溶液中OH—濃度建立關(guān)系式：c（OH—）==0.01mol·L－1，解得c=0.05mol·L－1，故答案為0.05mol·L－1；

（3）設(shè)氫氧化鋇溶液體積為V1L，硫酸氫鈉溶液的體積為V2L，依題意知，n(Ba2＋)＝n(SO42—)，由方程式Ba(OH)2＋NaHSO4=BaSO4↓＋NaOH＋H2O知，生成的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為n(NaOH)=n[Ba(OH)2]=0.5×10－2V1mol，則溶液中c（OH—）==1×10－3mol·L－1，解得V1∶V2＝1∶4；故答案為1:4；

（4）pH=a的NaOH溶液中c(OH－)=10a－14mol·L－1，pH=b的稀鹽酸中c(H＋)=10－bmol·L－1，根據(jù)中和反應(yīng)可知若所得溶液呈中性，氫氧化鈉的物質(zhì)的量等于氯化氫的物質(zhì)的量，則c(OH－)·Va=c(H＋)·Vb，＝=＝1014－(a＋b)，因a＋b=13，則=10；故答案為10。

【點(diǎn)睛】

溶液無限稀釋時(shí)，稀釋前后溶液中SO42—離子的物質(zhì)的量不變，溶液中c(H＋)稀釋后接近水電離出的c(H＋)，約為10－7mol·L－1是解答關(guān)鍵，也是易錯(cuò)點(diǎn)?！窘馕觥?.05mol·L－11∶41015、略

【分析】【詳解】

（1）鐵粉溶于稀硫酸中生成硫酸亞鐵和氫氣，離子方程式為：Fe+2H＋═Fe2＋+H2↑；故（1）錯(cuò)誤；原因：不符合反應(yīng)的客觀事實(shí)；

故答案為：錯(cuò)誤；不符合反應(yīng)的客觀事實(shí)；Fe+2H＋═Fe2＋+H2↑；

（2）用三氯化鐵溶液制取Fe(OH)3膠體，生成Fe(OH)3膠體，不是沉淀：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3（膠體）＋3H＋；故（2）錯(cuò)誤；原因：生成Fe(OH)3膠體，不是沉淀，故答案為：錯(cuò)誤；生成Fe(OH)3膠體，不是沉淀；Fe3＋＋3H2OFe(OH)3（膠體）＋3H＋；

（3）氫氧化銅溶于鹽酸生成氯化銅和水：Cu(OH)2＋2H＋=2H2O+Cu2＋，故（3）錯(cuò)誤，原因：Cu(OH)2難溶，寫化學(xué)式；故答案為：錯(cuò)誤；Cu(OH)2難溶，寫化學(xué)式；Cu(OH)2＋2H＋=2H2O+Cu2＋；

（4）氫氧化鋇溶液與硫酸銅溶液混合生成硫酸鋇沉淀和氫氧化銅沉淀：2OH－＋Cu2＋+SO42-＋Ba2＋=BaSO4↓+Cu(OH)2↓，故（4）錯(cuò)誤；原因：生成BaSO4和Cu(OH)2兩種沉淀；故答案為：錯(cuò)誤；生成BaSO4和Cu(OH)2兩種沉淀；2OH－＋Cu2＋+SO42-＋Ba2＋=BaSO4↓+Cu(OH)2↓；

（5）鋁與氯化銅溶液發(fā)生置換反應(yīng)生成氯化鋁和銅：2Al＋3Cu2＋=2Al3＋＋3Cu，故（5）錯(cuò)誤；原因?yàn)椋涸匠淌絻蛇呺姾刹皇睾悖蚀鸢笧椋哄e(cuò)誤；原方程式兩邊電荷不守恒；2Al＋3Cu2＋=2Al3＋＋3Cu；

（6）硫酸溶液與氫氧化鋇溶液混合生成BaSO4和H2O：2H＋＋2OH－＋SO42-＋Ba2＋=BaSO4↓＋2H2O，故（6）錯(cuò)誤，原因是：生成BaSO4和H2O比例為1:2；故答案為：錯(cuò)誤，生成BaSO4和H2O比例為1:2；2H＋＋2OH－＋SO42-＋Ba2＋=BaSO4↓＋2H2O；

（7）碳酸鈣與硝酸反應(yīng)生成硝酸鈣和二氧化碳和水，離子方程式為：CaCO3+2H＋═Ca2＋+H2O+CO2↑；故（7）正確；

故答案為：正確；

（8）碳酸氫鈣溶液與足量氫氧化鈉溶液混合生成碳酸鈣沉淀和水，Ca(HCO3)2+2NaOH=CaCO3↓+2H2O+Na2CO3，離子方程式：Ca2＋+2HCO3－+2OH－=CaCO3↓+2H2O+CO32-，故（8）錯(cuò)誤；原因?yàn)椋篊a2＋參加反應(yīng)生成CaCO3沉淀；故答案為：錯(cuò)誤；Ca2＋參加反應(yīng)生成CaCO3沉淀；Ca2＋+2HCO3－+2OH－=CaCO3↓+2H2O+CO32-。

【點(diǎn)睛】

本題考查了離子方程式書寫正誤的判斷，明確反應(yīng)的實(shí)質(zhì)和離子方程式書寫時(shí)應(yīng)注意的問題是解題關(guān)鍵，注意反應(yīng)物用量對(duì)反應(yīng)的影響?！窘馕觥?。序號(hào)正誤錯(cuò)誤原因正確的離子方程式1×不符合反應(yīng)的客觀事實(shí)Fe+2H＋═Fe2＋+H2↑2×生成Fe(OH)3膠體，不是沉淀Fe3＋＋3H2OFe(OH)3（膠體）＋3H＋3×Cu(OH)2難溶，寫化學(xué)式Cu(OH)2＋2H＋=2H2O+Cu2＋4×生成BaSO4和Cu(OH)2兩種沉淀2OH－＋Cu2＋+SO42-＋Ba2＋=BaSO4↓+Cu(OH)2↓5×原方程式兩邊電荷不守恒2Al＋3Cu2＋=2Al3＋＋3Cu6×生成BaSO4和H2O比例應(yīng)為1:22H＋＋2OH－＋SO42-＋Ba2＋=BaSO4↓＋2H2O7√8×Ca2＋參加反應(yīng)生成CaCO3沉淀Ca2＋+2HCO3－+2OH－=CaCO3↓+2H2O+CO32-16、略

【分析】【分析】

(1)NaHS溶液顯堿性，水解過程大于電離過程，則c(S2—)2S)；

(2)NaHS溶液顯堿性；根據(jù)電荷守恒；物料守恒及水的電離常數(shù)只與溫度有關(guān)來分析判斷；

(3)已知常溫下，CaS飽和溶液中存在平衡CaS(s)Ca2+(aq)+S2-(aq)△H>0。

根據(jù)影響沉淀溶解平衡的條件來分析。

【詳解】

(1)NaHS溶液中存在電離平衡和水解平衡：HS-H++S2-和HS-+H2OH2S+OH-，由于溶液顯堿性，所以水解過程大于電離過程，則c(S2—)2S)；

故本題答案為：<；

(2)A.Kw只與溫度有關(guān)，常溫下，Kw=c（H+）·c（OH-）=1×10-14；故A正確；

B.根據(jù)電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HS—)+2c(S2—)+c(OH-)，因?yàn)閏(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=c(HS—)+2c(S2—)；故B正確；

C.由于NaHS溶液顯堿性，所以要保證溶液呈中性，H2S適當(dāng)過量，所以根據(jù)物料守恒可知，c(Na+)—)+c(S2—)+c（H2S）；故C錯(cuò)誤；

D.由于NaHS溶液顯堿性，所以要保證溶液呈中性，H2S適當(dāng)過量，c（H2S）>c(S2—)；故D正確。

故本題答案為：C；

(3)已知常溫下，CaS飽和溶液中存在平衡CaS(s)Ca2+(aq)+S2-(aq)△H>0。

①該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，所以溫度升高時(shí)，KSP(CaS)增大；

故本題答案為：增大；

②對(duì)于平衡CaS(s)Ca2+(aq)+S2-(aq)，滴加少量濃鹽酸時(shí)，S2-與H+結(jié)合，c(S2-)減小，平衡右移，c(Ca2+)增大；

故本題答案為：增大；加入HCl，增大H+的濃度,H+與S2-結(jié)合，降低S2-的濃度，導(dǎo)致CaS(s)Ca2+(aq)+S2-(aq)溶解平衡正向移動(dòng)；

③CaS懸濁液存在CaS(s)Ca2+(aq)+S2-(aq)平衡，若向CaS飽和溶液中加入Cu(NO3)2溶液，發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成黑色固體CuS，反應(yīng)的離子方程式為：CaS(s)+Cu(aq)Ca2+(aq)+CuS(s)；

故本題答案為：CaS(s)+Cu(aq)Ca2+(aq)+CuS(s)。【解析】<C增大增大加入HCl，增大H+的濃度,H+與S2-結(jié)合，降低S2-的濃度，導(dǎo)致CaS(s)Ca2+(aq)+S2-(aq)溶解平衡正向移動(dòng)CaS(s)+Cu(aq)Ca2+(aq)+CuS(s)17、略

【分析】【分析】

【詳解】

(1)鍵線式中含有5個(gè)C，10個(gè)H和2個(gè)O，則該有機(jī)物的分子式為：C5H10O2，故答案為：C5H10O2；

(2)梯恩梯(TNT)成分為三硝基甲苯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為故答案為：

(3)有機(jī)物CH3CH(C2H5)CH(CH3)2的主鏈中最長(zhǎng)碳鏈為5個(gè)碳原子；主鏈為戊烷，從離甲基最近的一端編號(hào)，在2；3號(hào)C各含有應(yīng)該甲基，該有機(jī)物命名為：2，3-二甲基戊烷，故答案為：2，3－二甲基戊烷；

(4)采用知識(shí)遷移的方法解答，該烷烴相當(dāng)于甲烷中的氫原子被烴基取代，如果有乙基，主鏈上碳原子最少有5個(gè)，所以該烴相當(dāng)于甲烷中的3個(gè)氫原子被乙基取代，故該烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式故答案為：

(5)含一個(gè)側(cè)鏈為屬于芳香族羧酸的同分異構(gòu)體含有2個(gè)側(cè)鏈，側(cè)鏈為-COOH、-CH3，有鄰、間、對(duì)三種，故答案為：

(6)某烷烴B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(CH3)CH(C2H5)2，有一種烷烴C與烷烴B是同分異構(gòu)體，它卻不能由任何烯烴催化加氫得到，C不能由任何烯烴催化加氫得到，則烷烴C中相鄰兩個(gè)碳原子上至少有一個(gè)碳原子沒有H原子，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為故答案為：(CH3)3CC(CH3)3?！窘馕觥緾5H10O22，3－二甲基戊烷(CH3)3CC(CH3)318、略

【分析】【詳解】

（1）①CH3-CH3分子中碳碳單鍵結(jié)合形成鏈狀；屬于鏈狀烴，屬于鏈狀化合物；

②CH2=CH2分子中碳碳雙鍵結(jié)合形成鏈狀；屬于鏈狀烴，屬于鏈狀化合物；

④是鏈狀烴CH3CH2CH3分子中2號(hào)C原子上的一個(gè)H原子被-OH確定產(chǎn)生的物質(zhì)；屬于鏈狀化合物；

⑥CH3CH2Cl是鏈狀烴CH3-CH3分子中1個(gè)H原子被Cl取代產(chǎn)生的物質(zhì)；是鹵代烴，屬于鏈狀化合物；

則題目中已知的物質(zhì)中屬于鏈狀化合物的有①②④⑥；

（2）在上述物質(zhì)中CH3CH2Cl是鏈狀烴CH3-CH3分子中1個(gè)H原子被Cl取代產(chǎn)生的物質(zhì)；屬于鹵代烴，則屬于鹵代烴的是⑥；

（3）③分子中含有苯環(huán)，由于只含有C、H離子元素，因此屬于芳香烴，則屬于芳香烴的物質(zhì)序號(hào)是③?！窘馕觥?1)①②④⑥

(2)⑥

(3)③19、A:B:C:D【分析】【分析】

【詳解】

（1）新制的氫氧化銅[Cu(OH)2]懸濁液鈉和葡萄糖發(fā)生氧化還原反應(yīng)；生成紅色的氧化亞銅，用來檢驗(yàn)?zāi)蛞褐惺欠窈衅咸烟?，答案選A。

（2）明礬溶于水電離出的鋁離子水解生成氫氧化鋁膠體；能吸附水中的懸浮物，常用作凈水劑，答案選C。

（3）熟石灰是強(qiáng)堿；能中和酸性廢水，答案選D。

（4）碳銨是一種氮肥，可用作給農(nóng)作物施用，答案選B。20、略

【分析】【分析】

(1)根據(jù)各元素的含量；結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量確定有機(jī)物A中C；H、O原子個(gè)數(shù)，進(jìn)而確定有機(jī)物A的分子式；

(2)A的核磁共振氫譜有5個(gè)峰；說明分子中有5種H原子，其面積之比為對(duì)應(yīng)的各種H原子個(gè)數(shù)之比，根據(jù)分子式可知分子中H原子總數(shù)，進(jìn)而確定甲基數(shù)目；

(3)根據(jù)A分子的紅外光譜；核磁共振氫譜確定確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；

(4)先確定取代基的組成；再書寫符合條件的取代基的異構(gòu)體，據(jù)此解答。

【詳解】

(1)有機(jī)物A中C原子個(gè)數(shù)N(C)═=9，有機(jī)物A中H原子個(gè)數(shù)N(H)═=10，有機(jī)物A中O原子個(gè)數(shù)N(O)═=2，所以有機(jī)物A的分子式為C9H10O2；

(2)A的核磁共振氫譜有5個(gè)峰，說明分子中有5種H原子，其面積之比為對(duì)應(yīng)的各種H原子個(gè)數(shù)之比，由分子式可知分子中H原子總數(shù)，進(jìn)而確定甲基數(shù)目，所以需要知道A的分子式及A的核磁共振氫譜圖，故答案為bc；

(3)由A分子的紅外光譜知，含有C6H5C-基團(tuán)，由苯環(huán)上只有一個(gè)取代基可知，苯環(huán)上的氫有三種，H原子個(gè)數(shù)分別為1個(gè)、2個(gè)、2個(gè)，由A的核磁共振氫譜可知，除苯環(huán)外，還有兩種氫，且兩種氫的個(gè)數(shù)分別為2個(gè)、3個(gè)，由A分子的紅外光譜可知，A分子結(jié)構(gòu)有碳碳單鍵及C-H、C=O、C-O等基團(tuán)，所以符合條件的有機(jī)物A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為由此可知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)中含有酯基，故屬于酯類；

(4)A為A的芳香類同分異構(gòu)體有多種，①分子結(jié)構(gòu)中只含一個(gè)官能團(tuán)；②分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)甲基；③苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，滿足條件的取代基(組成為-C3H5O2)有：-OOCCH2CH3、-CH2OOCCH3、-CH2COOCH3、-CH(CH3)OOCH、-CH(CH3)COOH，則符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可為C6H5COOCH2CH3、任意一種

【點(diǎn)睛】

根據(jù)圖譜法確定符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是本題的易錯(cuò)點(diǎn)，注意掌握識(shí)別核磁共振氫譜和紅外光譜圖的方法技巧，由紅外光譜圖判斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，由核磁共振氫譜不同環(huán)境的氫原子數(shù)目?！窘馕觥緾9H10O2bc酯類C6H5COOCH2CH3、任意一種21、略

【分析】【分析】

【詳解】

背景：11-1托品酮(tropinone)具有莨菪烷類即氮雜二環(huán)[3.2.1]辛烷的結(jié)構(gòu)，R。Willstatter確定了它的結(jié)構(gòu)并于1896~1902年期間用18步反應(yīng)完成了托品酮的全合成。

Willstatter的合成過程達(dá)到了當(dāng)時(shí)有機(jī)合成的巔峰，在有機(jī)合成的歷史上堪稱裝配式合成設(shè)計(jì)的經(jīng)典之作；而在1917年，R。Robinson利用Mannich反應(yīng)進(jìn)行仿生合成，只用了兩步便得到了托品酮。Robinson的這一合成具有劃時(shí)代的意義，被Willstatter稱為“出類拔萃的合成”。

11-2氧化還原反應(yīng)因其能便捷地進(jìn)行官能團(tuán)轉(zhuǎn)化而在有機(jī)合成中占有重要地位。在有機(jī)化學(xué)發(fā)展的初期；人們借鑒無機(jī)化學(xué)經(jīng)驗(yàn)，使用一些常用的無機(jī)氧化劑參與有機(jī)反應(yīng)，發(fā)展了一系列以無機(jī)試劑為核心的氧化反應(yīng)。但是無機(jī)氧化反應(yīng)條件_______般比較劇烈，官能團(tuán)耐受力較差，因此有機(jī)化學(xué)家對(duì)無機(jī)氧化劑進(jìn)行了改進(jìn)，得到了一系列帶有有機(jī)基團(tuán)的無機(jī)氧化劑。另一方面，也發(fā)展出了一些不含有無機(jī)金屬元素的有機(jī)氧化劑。與傳統(tǒng)的無機(jī)氧化劑相比，有機(jī)氧化劑大多溶解性很好，反應(yīng)條件溫和，并能更高效地進(jìn)行氧化反應(yīng)。

我們以一級(jí)醇氧化生成醛的反應(yīng)為例。常用的無機(jī)氧化劑例如Jones試劑，Sarrett試劑，PCC/PDC以Cr(VI)進(jìn)行氧化，反應(yīng)后往往產(chǎn)生大量含Cr廢液，會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。而有機(jī)氧化劑則使用有機(jī)硫(Pfitzner-Moffatt反應(yīng)，Swern反應(yīng)，Corey-Kim反應(yīng))、有機(jī)碘(Dess-Martin試劑，IBX)，或是簡(jiǎn)單的有機(jī)物TEMPO(一種氧化銨)、丙酮(Oppenauer反應(yīng))作為氧化劑。這些反應(yīng)的氧化機(jī)理各自有各自的特點(diǎn)；但選擇性及官能團(tuán)耐受性都遠(yuǎn)好于無機(jī)氧化劑。因此發(fā)展有機(jī)氧化劑一直是有機(jī)方法學(xué)研究的重點(diǎn)。

11-1本題題目所給的條件不多；但對(duì)于解題來說已經(jīng)足夠充分。意在考查參賽者對(duì)于有機(jī)化學(xué)合成的基本理解和一些基本知識(shí)。

首先對(duì)底物進(jìn)行官能團(tuán)分析：托品酮的結(jié)構(gòu)大家都不陌生；有一個(gè)三級(jí)胺和一個(gè)酮羰基，而溴芐則是一個(gè)常見的親電試劑。這構(gòu)成了一個(gè)典型的親核取代反應(yīng)模型：托品酮中三級(jí)胺作為親核試劑進(jìn)攻溴芐，產(chǎn)物是四級(jí)銨鹽。值得注意的是，在托品酮中可能具有親核能力的位點(diǎn)并不是僅有一處，而是三處：三級(jí)胺羰基α-碳負(fù)離子以及羰基氧。三級(jí)胺的親核能力明顯優(yōu)于羰基氧，但是如何比較羰基α位與三級(jí)胺的親核性呢？想要羰基α-C進(jìn)行親核進(jìn)攻，首先要用堿拔去一個(gè)氫。有些同學(xué)認(rèn)為，托品酮可以用三級(jí)胺基自身作堿，拔去羰基α-H。對(duì)此，我們來看一下相關(guān)化合物的酸堿性：

可以看到；即便是堿性較強(qiáng)的環(huán)狀三級(jí)胺，還是不足以拔掉羰基的α-H。因此，在本題的反應(yīng)條件下，僅僅憑借三級(jí)胺的堿性是很難將羰基的α-H拔掉的。

從另一方面討論；考慮我們熟知的Mannich反應(yīng)，其中第一步的產(chǎn)物便是一個(gè)β-胺基酮。在進(jìn)行進(jìn)一步甲基化并消除時(shí)，情形亦與上面類似。但我們很清楚，加入碘甲烷不會(huì)發(fā)生碳烷基化，只會(huì)生成四級(jí)銨鹽：

綜合以上討論；我們可以肯定第一步反應(yīng)的產(chǎn)物就是四級(jí)銨鹽。但是為什么產(chǎn)物有A和B兩個(gè)呢？我們?cè)賮碛^察一下托品酮的結(jié)構(gòu)：

。

雖然整個(gè)托品酮分子的兩個(gè)構(gòu)象都具有一個(gè)對(duì)稱面；沒有手性，但是反應(yīng)中心三級(jí)胺兩側(cè)的化學(xué)環(huán)境是不同的；而且胺的孤對(duì)電子并不固定，可以自由翻轉(zhuǎn)。為了方便表示，我們將三級(jí)胺的3個(gè)基團(tuán)畫在一個(gè)平面里：

可見托品酮在進(jìn)攻溴芐時(shí)便會(huì)有兩個(gè)方向；自然產(chǎn)物會(huì)有A；B兩個(gè)。

至此；我們得到了兩個(gè)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。對(duì)于接下來一問，“A和B可以在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換”，我們能夠很自然地聯(lián)想到這可以類比一些光學(xué)純產(chǎn)物外消旋化的過程?；驹頍o非有一個(gè)共同的中間體，并與兩個(gè)對(duì)應(yīng)異構(gòu)體都可以形成一個(gè)可逆的平衡反應(yīng)：

同樣；我們需要找到這樣一個(gè)中間體，與兩個(gè)產(chǎn)物都能形成平衡。分析本題中兩個(gè)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，與托品酮相比，酮羰基沒有變化，而三級(jí)胺變成了四級(jí)銨鹽。由于反應(yīng)條件是堿性，因此回到托品酮的路徑便不太可能了；另一方面，我們發(fā)現(xiàn)酮羰基的α-H由于同時(shí)受酮羰基和四級(jí)銨基的影響，酸性大大增強(qiáng)，若消除這個(gè)氫便可得到一個(gè)α，β-不飽和酮。這是一個(gè)Hofmann消除反應(yīng)，其逆過程是Michael加成反應(yīng)：

于是我們便得到了答案。

A與B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

或

本題中的反應(yīng)并不復(fù)雜；主要考查的是參賽者是否具有基本的立體化學(xué)概念以及對(duì)反應(yīng)過程的立體思考能力。

11-2這是一個(gè)氧化反應(yīng)；我們對(duì)底物進(jìn)行分析：底物含有對(duì)甲苯磺酰基(—OTs)，這是一個(gè)常見的良好的離去基團(tuán)。從價(jià)態(tài)上，我們可以將其等價(jià)為一個(gè)一級(jí)醇；從反應(yīng)性上，我們知道它是一個(gè)親電試劑，可以類比為上一題的芐溴。

硝基甲烷的甲基氫由于硝基的吸電子效應(yīng)而具有一定的酸性。其共軛堿上的負(fù)電荷可以在兩個(gè)氧與一個(gè)碳上共振。因此；硝基甲烷負(fù)離子的共振式可寫為如下形式：

更進(jìn)一步可以看出；硝基甲烷負(fù)離子是一個(gè)兩位負(fù)離子。其中碳的可極化能力強(qiáng)，親核性更強(qiáng)；氧上負(fù)電荷密度更大，堿性更強(qiáng)。由軟硬酸堿理論，氧端較硬，碳端較軟。

那么在反應(yīng)中，到底是碳端進(jìn)攻還是氧端進(jìn)攻？我們以烯醇負(fù)離子為例進(jìn)行討論。當(dāng)烯醇負(fù)離子與Br2發(fā)生反應(yīng)時(shí)，是較軟的碳端進(jìn)攻軟酸Br2(實(shí)質(zhì)上是進(jìn)攻Br-Br的σ*反鍵軌道)；軟親軟，生成C-溴化的產(chǎn)物。而在烯醇硅醚的制備中，是較硬的氧端進(jìn)攻硬酸TMSCl，硬親硬，形成穩(wěn)定的O-Si鍵(當(dāng)然這里d-pπ相互作用也有貢獻(xiàn))：

再回到題目本身；底物由一個(gè)活性很高的芐基和一個(gè)離去能力很好的OT's組成，一OTs的吸電子性使得C-O鍵上的σ電子比原先更多地向O偏移，使得C的硬度較強(qiáng)。因此這里應(yīng)該用氧去進(jìn)攻，而不是用碳。

其實(shí)僅就題目而言；即使考慮不到軟硬酸堿理論的層面，我們也可以通過推斷法得到結(jié)果。題目已經(jīng)告訴我們：硝基甲烷負(fù)離子是一種氧化劑，如果是用碳去進(jìn)攻，接下來便無法寫出合理的氧化反應(yīng)。

得到了中間體之后；我們來分析下一步反應(yīng)將如何進(jìn)行。由于底物與一級(jí)醇同類，那么便可以很自然地聯(lián)想到該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物應(yīng)該是醛。由于生成醛需要脫氫，這里可以選擇用氧拔氫，得到甲醛肟；或是用碳拔氫，得到亞硝基甲烷。當(dāng)然我們需要指出，在亞硝基甲烷與甲醛肟的互變異構(gòu)中，平衡有利于甲醛肟，但這并不是題目的考查重點(diǎn)，因此這兩個(gè)答案都是合理的。至此，我們就完成了對(duì)整道題目的解答。

中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

或

所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)