堿性基質(zhì)中氟化物的含量測定 離子選擇電極法

Q/LB.□XXXXX-XXXX堿性基質(zhì)中氟含量的測定離子選擇電極法范圍本文件規(guī)定了堿性基質(zhì)中氟含量的測定離子選擇電極法的原理、儀器、試劑、試驗步驟。本文件適用于堿性基質(zhì)（pH>8.5）的有機肥料中酸溶性氟化物的測定。本文件僅適用于起草單位及歸口單位所授權(quán)單位的團體范圍內(nèi)使用規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法HG/T2843化肥產(chǎn)品化肥分析中常用標準滴定溶液、標準溶液、試劑溶液和指示劑溶液GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定NY/T525-2021有機肥料術(shù)語和定義有機肥料organicfertilizer堿性基質(zhì)（pH>8.5）的有機肥料主要來源于植物或動物，經(jīng)過微生物發(fā)酵的有機碳物料，其功能是優(yōu)化土壤肥力、提供植物營養(yǎng)、提高作物品質(zhì)。包括但不限于與石灰等堿性調(diào)理劑按一定比例混合而成的有機肥。原理樣品經(jīng)鹽酸溶液常溫超聲浸提、分離得到酸溶性氟化物浸出液；測試溶液的pH會影響氟離子選擇電極的測定，在測定前使用乙酸鈉或鹽酸調(diào)節(jié)試樣pH至5.0～6.5。與氟離子形成絡(luò)合物的鐵、鋁等離子干擾測定，其他常見離子影響較少。氟離子選擇電極的氟化鑭單晶膜對氟離子產(chǎn)生選擇性的對數(shù)響應(yīng)，氟電極和飽和甘汞電極在被測試液中，電位差可隨溶液中氟離子活度的變化而改變，電位變化規(guī)律符合能斯特方程式E=E0-2.303RT/F*lgCF-，E與lgCF-成線性關(guān)系。2.303RT/F為該直線的斜率（25℃時為59.16）。試劑和材料除非另有說明，本方法所使用試劑均為分析純，實驗用水為GB/T6682規(guī)定的二級水。5.1鹽酸（HCl）：優(yōu)級純。5.2鹽酸溶液：C（HCl)=1mol/L5.3鹽酸溶液：1+1（體積比）5.4乙酸鈉溶液：（CH3COONa?3H2O)=3mol/L稱取204g乙酸鈉（CH3COONa?3H2O)溶于約300mL水中，加入1mol/L乙酸用pH精密試紙或pH計調(diào)節(jié)pH至7.0，移入500mL容量瓶中，加水至刻度。5.5檸檬酸鈉溶液：C（Na3C6H5O7?2H2O)=0.75mol/L稱取110g檸檬酸鈉Na3C6H5O7?2H2O)，溶于約300mL水中，加高氯酸14mL,移入移入500mL容量瓶中，加水至刻度。5.6總離子強度緩沖液：乙酸鈉溶液與檸檬酸鈉溶液1+1混合，現(xiàn)用現(xiàn)配5.7氟標準溶液（1000mg/L）：市售有證標準物質(zhì)5.8氟標準使用液（10mg/L）：準確吸取1.00mL氟標準溶液（1000mg/L）于100mL容量瓶中，用水定容至刻度，混勻。儀器6.1氟離子選擇計。6.2分析天平：感量0.1mg。6.3磁力攪拌器（配有聚乙烯包膜的攪拌轉(zhuǎn)子）。6.4聚乙烯燒杯：100mL、200mL。6.5聚乙烯容量瓶：50mL、100mL、500mL、1000mL。6.6恒溫水浴6.7超聲波儀。分析步驟試樣的制備7.1.1采集pH>8.5堿性基質(zhì)有機肥，在采樣和試樣制備過程中，應(yīng)注意不使試樣污染。7.1.2樣品（鮮樣）經(jīng)過多次縮分后，分取約600g，繼續(xù)進行多次縮分，分取約100g，迅速研磨至全部通過1.00mm孔徑尼龍篩，混勻，置于潔凈、干燥的容器中。試樣溶液的制備準確稱取制備好的樣品1g（精確至0.0001g）置于100mL燒杯中，用鹽酸溶液(1+1)10mL溶解，超聲20分鐘將試液全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，加水至刻度，混勻，用中速定性濾紙進行干過濾。用無分度吸管，吸取適量試液置于50mL容量瓶中，用乙酸鈉或鹽酸溶液調(diào)節(jié)測試樣品pH至5.0～6.5，加入25.0mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻，待測。試樣測定7.3.1標準曲線的繪制分別移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL氟標準溶液(10mg/L)于一組50mL容量瓶中，加入5mL鹽酸溶液（1mol/L），加入25.0mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液，用水稀釋至刻度，混勻。配制成0.00mg/L、5μg、10μg、20μg、50μg、100μg、200μg的氟化物系列標準工作溶液，（可根據(jù)實際情況調(diào)整氟系列標準工作溶液濃度范圍）。分別移入100mL聚乙烯燒杯中，各放入一只攪拌子，以濃度由低到高為順序，分別依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，待電位穩(wěn)定后，繼續(xù)攪拌讀取電位值，在對數(shù)坐標上繪制E（mV）—logcF-（μg）工作曲線。7.3.2試樣測定將處理好的樣品移入200mL聚乙烯燒杯中，放入一只塑料攪拌子，插入電極，連續(xù)攪拌溶液待電位穩(wěn)定后，繼續(xù)攪拌下讀取電位值。每次測量前都要用水洗滌電極，并用濾紙吸去水分。根據(jù)測得的毫伏數(shù)，由校準曲線上查得氟化物含量?？瞻自囼灒河盟嬖囈?，按測定樣品的條件和步驟進行測定。平行試驗按7.1～7.3步驟對同一試樣進行平行試驗測定。結(jié)果計算氟化物（以F計）含量，以質(zhì)量分數(shù)（%），按式（1）計算： (1)式中：X——試樣中氟的質(zhì)量分數(shù)，單位為%；m——從工作曲線上查得的計算出待測試液氟（F）質(zhì)量數(shù)值，單位為微克（ug）；m0——從工作曲線上查得的計算出空白試液氟（F）質(zhì)量數(shù)值，單位為微克（ug）；V1——測定時移取試液的數(shù)值