結構化學之雙原子分子結構習題附參考題答案

編輯版編輯版word雙原子分子結構、填空題（在題中空格處填上正確答案）3101、描述分子中 空間運動狀態(tài)的波函數(shù)稱為分子軌道。3102、在極性分子AB中的一個分子軌道上運動的電子，在 A原子的a原子軌道上出現(xiàn)的概率為80%,B原子的b原子軌道上出現(xiàn)的概率為 20%,則該分子軌道波函數(shù) 。3103、設a和b分別是兩個不同原子 A和B的原子軌道， 其對應的原子軌道能量為Ea和Eb，如果兩者滿足 ， ， 原則可線性組合成分子軌道 =CA a+Cb b。對于成鍵軌道， 如果Ea Eb，貝U CA Cb。（注：后二個空只需填"=",">"或”等比較符號）3104、試以Z軸為鍵軸， 說明下列各對原子軌道間能否有效地組成分子軌道，若可能，則填寫是什么類型的分子軌道。dz2-dz2dyz-dyzdxz-dxzdxy-dxy3105、判斷下列軌道間沿z軸方向能否成鍵。如能成鍵， 則在相應位置上填上分子軌道的名稱。Px pz dxy dxzPxPzdxydxz3106、AB為異核雙原子分子， 若Adyz與bp可形成型分子軌道，那么分子的鍵軸yz y為 軸。3107、若雙原子分子AB的鍵軸是z軸，則a的dyz與b的Py可形成 型分子軌道。3108、以z軸為鍵軸，按對稱性匹配原則， 下列原子軌道對間能否組成分子軌道？若能，寫出是什么類型分子軌道，若不能，寫出 ”不能"，空白者按未答處理。s,dz2dxy,dxydyz, dyzdyz, dxzs,dxy3109、 CO分子價層基組態(tài)電子排布為 ， ，磁性 。3110、在z方向上能與dxy軌道成鍵的角量子數(shù) lw2的原子軌道是 形成的分子軌道是 軌道。3111、在x方向上能與dxy軌道成鍵的角量子數(shù) K2的原子軌道是 3112、 用分子軌道表示方法寫出下列分子基態(tài)時價層的電子組態(tài)：TOC\o"1-5"\h\zN2： ,02： 。3113、 02的分子軌道的電子組態(tài)(基態(tài)) ，磁性C2的分子軌道的電子組態(tài)(基態(tài)) ，磁性3114、C2+的分子軌道為 ，鍵級 ;HCl的分子軌道為 ，鍵級 。3115、 按照簡單分子軌道理論：HF分子基組態(tài)電子排布為 ,鍵級 ,磁性 。O2-離子基組態(tài)電子排布為 ,鍵級 ,磁性 。3116、 Cl2分子的HOMO是 ,LUMO是 。31仃、CN-的價電子組態(tài) ，鍵級 。3118、OF,OF+,OF-三個分子中， 鍵級順序為 3119、 比較下列各對分子和離子的鍵能大?。篘2,N2+()O2,O2+()OF，OF-()CF，CF+()CI2，Cl2+()3120、HBr分子基態(tài)價層軌道上的電子排布是3121、下列分子中，鍵能比其正離子的鍵能小的是 。鍵能比其負離子的鍵能小的是 。02，NO，CN，C2,F23122、O2的鍵能比02+的鍵能 。3123、分子光譜是由分子的 能級躍遷產(chǎn)生的。其中，遠紅外或微波譜是由 能級躍遷產(chǎn)生的；近紅外和中紅外光譜帶是由 能級躍遷產(chǎn)生的；紫外可見光譜帶是由 能級躍遷產(chǎn)生的。3124、CO2有 種簡正振動， 種簡正振動頻率， 種紅外活性的正振動頻率。TOC\o"1-5"\h\z3125、在討論分子光譜時， Franck-Condon原理是指 。3126、 軌道是指具有 特點的軌道； 軌道是指具有 特點的軌道； 軌道是指具有 特點的軌道。3127、 成鍵軌道的定義是 ；反鍵軌道的定義是 ；非鍵軌道的定義是 。3128；s-s軌道重疊形成 鍵；Px-Px軌道迎頭重疊形成 鍵；Px-Px軌道并肩重疊形成 鍵；dxy-dxy軌道沿x軸或y軸重疊形成 鍵；dxy-dxy軌道沿z軸重疊形成 鍵。3129、質(zhì)量為m、力常數(shù)為k的簡諧振子的能級公式為 。3130、質(zhì)量分別為m1和m2、核間距為r的雙原子分子的轉(zhuǎn)動能是 。3131、水分子有 種簡正振動， 種簡正振動頻率， 種紅外活性的簡正振動頻率。3132、 寫出下列分子基態(tài)的價電子組態(tài)和鍵級：TOC\o"1-5"\h\zN2+ ；(2)CN- ；02+ 。3133、根據(jù)同核雙原子分子的電子組態(tài)，寫出 02及其離子02,O2,O2的鍵級。、選擇題(從給出的答案中選擇正確的答案，填在后面的括號內(nèi) )113201、H2+的H?= 2- -11+—，此種形式已米用了下列哪幾種萬法2 ra ()rb R(A)波恩-奧本海默近似(B)單電子近似(C)原子單位制(D)中心力場近似3202、通過變分法計算得到的微觀體系的能量總是: ()(A)等于真實基態(tài)能量(B)大于真實基態(tài)能量(C)不小于真實基態(tài)能量(D)小于真實基態(tài)能量TOC\o"1-5"\h\z3203、 對于”分子軌道”的定義，下列敘述中正確的是： ( )分子中電子在空間運動的波函數(shù)分子中單個電子空間運動的波函數(shù)分子中單電子完全波函數(shù)(包括空間運動和自旋運動 )原子軌道線性組合成的新軌道3204、在LCAO-MO方法中，各原子軌道對分子軌道的貢獻可由哪個決定： ——()組合系數(shù)q (B)(Cij)2(C)(Cj)"2 (D)(Cj)-1/23205、兩個原子的dyz軌道以x軸為鍵軸時， 形成的分子軌道為 ( )軌道 (B)軌道(C)軌道 (D)-軌道3206、若以x軸為鍵軸，下列何種軌道能與 Py軌道最大重疊？

(A)s(B)d(A)s(C)Pz (D)dxzTOC\o"1-5"\h\z3207、下列分子或離子凈成鍵電子數(shù)為 1的是： ( )(A)He2+ (B)Be2(C)B2+(D)N2 + (E)Li23208、卜列分子中哪一個順磁性取大: ()(A)N2+ (B)Li2(C)B2(D)C2 (E)O2-3209、下列分子的鍵長次序正確的是: ()(A)0F->OF>OF+(B)OF>OF->OF+(C)OF+>OF>OF-(D)OF->OF+>OF3210、用紫外光照射某雙原子分子，使該分子電離出一個電子。如果電子電離后該分子的核間距變短了， 則表明該電子是： ()(A)從成鍵MO上電離出的(B)從非鍵MO上電離出的(C)從反鍵MO上電離出的(D)不能斷定是從哪個軌道上電離出的3211、H2分子的基態(tài)波函數(shù)是：- ()(A)單重態(tài)(B)三重態(tài)(C)二重態(tài)(D)多重態(tài)3212、一個分子的能級決定于分子中電子的運動、原子骨架的平動、振動和轉(zhuǎn)動，將四部分運動的能級間隔分別可記為Ee,Et,Ev和E「。一般而言，它們的相對大小次序是： —()(A)Ee> Et>Ev>Er(B)Er>Ev> Et> Ee(C) Et> Ee>Ev>Er(D)Ee;>Ev> Er> Et3213、諧振子的零點振動能是：-()1(A)0 (B)-h(C)h(D)3h22TOC\o"1-5"\h\z3214、用剛性模型處理雙原子分子轉(zhuǎn)動光譜， 下列結論不正確的是： ()相鄰轉(zhuǎn)動能級差為 2B(J+1) (B)相鄰譜線間距都為 2B(C)第一條譜線頻率為 2B (D)選律為 J=±1

3215、下列分子中有純轉(zhuǎn)動光譜的是： ( )02 (B) (C)H2 (D)HCI3216、雙原子分子的振一轉(zhuǎn)光譜， P支的選律是： ()J=+1 (B)J=-1(D)都不對(C)J=±(D)都不對3217、對溴化氫分子在遠紅外區(qū)測定吸收光譜，得到一系列間距為3217、對溴化氫分子在遠紅外區(qū)測定吸收光譜，得到一系列間距為16.94cm1的譜線。這種吸收光譜產(chǎn)生于:HBr的轉(zhuǎn)動能級躍遷HBr的轉(zhuǎn)動能級躍遷HBr的振動能級躍遷3218、3219、(C)HBr的平動能級躍遷(D)以上三者都不是在空氣中對某樣品進行紅外分析時,(A)N2 (B)O3218、3219、(C)HBr的平動能級躍遷(D)以上三者都不是在空氣中對某樣品進行紅外分析時,(A)N2 (B)O2 (C)CO2下述氣體中對樣品的紅外光譜有干擾的是:(D)H2。已知一雙原子分子的兩條相鄰的轉(zhuǎn)動光譜線為acm-1禾口bcm-1(b>a)。設acm-1譜線是Ej-1tEj躍遷所產(chǎn)生，則該譜線對應的J為:a/(ba/(b-s) (B)(3a-b)/(b-a) (C)1(D)(2a-b)/(b-a)(2b-a)/(b-s)3220、由HF的純轉(zhuǎn)動光譜，可以取得的數(shù)據(jù)是:(A)力常數(shù)3220、由HF的純轉(zhuǎn)動光譜，可以取得的數(shù)據(jù)是:(A)力常數(shù)(B)化合價(C)氫鍵(D)核間距3221、在1H37CI氣體紅外光譜最強譜帶的中心處，有一些波數(shù)為:2923.74cm1,2904.07cm-1cm-1,2863.06cm-1,2841.56cm-1的譜線，其中， 2923.74cm-1對應的躍遷為:3222、(A)P支2t1(D)P3222、(A)P支2t1(D)P支1t0已知氧化鋁的XPS在(B)R支(E)R支Al2p區(qū)只有一個峰,(C)R支2t3而鋁的XPS則有兩個相距3eV的(A)(A)軌道間偶合峰，這是因為有:軌道一自旋偶合

自旋一自旋偶合 (D)不同價態(tài)的鋁3223、硫代硫酸鈉的XPS譜在硫的2p區(qū)有兩個雙峰，這是因為有： ()自旋一自旋及自旋一軌道偶合自旋一軌道及軌道一軌道偶合自旋一軌道偶合且有不同化學環(huán)境的硫自旋一自旋偶合且有不同化學環(huán)境的硫3224、下列說法有錯的是： ( )HF,HCl,HBr,HI都是鹵化氫分子，最高占有軌道都是非鍵軌道，次高占有軌道都是成鍵軌道， 因此它們的UPS十分相似UPS譜帶振動序列長說明是 軌道電子電離Iv=Ia的譜帶一定對應于非鍵或弱化學鍵軌道電子的電離CH4分子的UPS有兩個價軌道譜帶3225、F列分子的UPS與N2的UPS3225、F列分子的UPS與N2的UPS十分相似的是:(A)O2(B)(C)H2(D)CO3226、銀的XPS譜中,最強特征峰是:(A)Ag4s峰(B)Ag3p峰(A)Ag4s峰(B)Ag3p峰(C)Ag3p峰Ag3d峰3227、氯代甲酸乙酯的XPS譜中，碳的1s結合能最大的峰是:3228、(A)3227、氯代甲酸乙酯的XPS譜中，碳的1s結合能最大的峰是:3228、(A)甲基峰三氟代乙酸乙酯的(B)次甲基峰(C)羰基峰(D)—樣大XPS譜中，有四個不同化學位移的碳1s峰,其結合能大小次序是:0IIFSC—C—0—CH2—CH3(A)1>2>3>42>1>3>42>1>4>3(D)2>3>1>43229、[Fe(CN)6廣中的強場使3d3229、(A)核磁共振譜 (B)電子吸收光譜 (C)紅外光譜(D)拉曼光譜

3230、3231、3232、3233、3234、3235、3236、3237、3238、3239、3240、紅外光譜測得 S-H的伸縮振動頻率為 2000cm-1,則S-D的伸縮振動頻率為： ()(A)2000cm-1 (B)1440cm-1 (C)3000cm-1 (D)4000cm-1TOC\o"1-5"\h\z電子的自旋朗德因子 (g)是： ( )(A)1 (B)1/2 (C)1.5 (D)2物質(zhì)顏色的產(chǎn)生是由于吸收了： ( )(A)紅外光(B)微波(C)紫外光(D)可見光用紅外光譜鑒定有機化合物結構是基于分子的： ( )(A)形狀不同 (B)相對分子質(zhì)量不同 (C)轉(zhuǎn)動慣量不同基團特征振動頻率不同有一混合氣體含N2,HCl，CO，O2,可觀察到轉(zhuǎn)動光譜的是： ( )(A)N2(B)O2 (C)N2和O2 (D)HCl和CO下列分子轉(zhuǎn)動光譜中出現(xiàn)譜線波長最長的是： ( )(A)HF(B)HCl(C)HBr (D)HI在振動光譜中下列基團出現(xiàn)譜線的波數(shù)最大的是： ( )X \M。三0 (B)尸O(C)-C=0對于C-Cl鍵振動光譜特征頻率最大的是： ( )\ z(A3 ;}2一匚1CB)=C-C1 (C) =C-C1由下述實驗方法可驗證分子軌道能級順序的是： ( )(A)紅外光譜 (B)核磁共振 (C)質(zhì)譜(D)光電子能譜含奇數(shù)個電子的分子或自由基在磁性上： ( )(A)一定是順磁性(B)—定是反磁性(C)可為順磁性或反磁性紅外光譜中的指紋區(qū)源于： ( )(B)分子骨架振動(D)(B)分子骨架振動(D)分子的轉(zhuǎn)動分子的所有簡正振動

3241、 下列哪一組中兩個分子都是順磁性的？3241、 下列哪一組中兩個分子都是順磁性的？(A)02,B2(C)Be2,F23242、 用VB法表示氫分子的基態(tài)完全波函數(shù),(A) (1) (2) ()C2，02(D)H2,He2+其中自旋波函數(shù)是： ( )(2) (1)TOC\o"1-5"\h\z(1) (2) (D) (1)⑵-(2) (1)3243、運用剛性轉(zhuǎn)子模型處理異核雙原子分子純轉(zhuǎn)動光譜，一般需知幾條譜線的 V(J),就可計算其核間距？(A)1 (B)2 (C)3 (D)43244、下列哪一種說法是正確的？ ( )略去離心變形，任何分子的轉(zhuǎn)動譜項均可表示為 BJJ+1)根據(jù)非極性雙原子分子的轉(zhuǎn)動躍遷選律， J=0說明該分子的轉(zhuǎn)動能級不能改變一雙原子分子給定電子組態(tài)的振動能級是不等間隔的三、判斷題(在正確的題號后畫"，在錯誤的題號后畫X)3301、 在LCA0-M0中，所謂對稱性匹配就是指兩個原子軌道的位相相同。3302、 兩個能量不同的原子軌道線性組合成兩個分子軌道。在能量較低的分子軌道中，能量較低的原子軌道貢獻較大；在能量較高的分子軌道中，能量較高的原子軌道貢獻較大。3303、 凡是成鍵軌道都具有中心對稱性。3304、由CH4分子中4個C-H鍵鍵長相等推測CH4分子的8個價電子能量相等,故其UPS只有一個價電子譜帶。3305、 利用遠紅外光譜可以測定同核雙原子分子的鍵長。3306、 Raman光譜本質(zhì)上是一種吸收光譜。四、簡答題編輯版編輯版word3401、什么叫分子軌道？按量子力學基本原理做了哪些近似以后才有分子軌道的概念？這些近似的根據(jù)是什么？3402、試述由原子軌道有效地形成分子軌道的條件。3403、 現(xiàn)有4s,4px,4py,4pz,3dz2,3dx2y2,3dxy,3dxz,3dyz等九個原子軌道，若規(guī)定z軸為鍵軸方向，則它們之間(包括自身間)可能組成哪些分子軌道？各是何種分子軌道？3404、 以z軸為鍵軸,下列"原子軌道對"之間能否形成分子軌道？若能,寫出是什么軌道，若不能，畫"X"。原子軌道對 分子軌道Pz—dxyPxdxzdx2y2—dx2y2dzdz2—dz2PxPx3405、 寫出N2分子的基態(tài)價電子組態(tài)及其鍵級,說明原因。3406、寫出N2基態(tài)時的價層電子組態(tài)， 并解N2的鍵長(109.8pm特別短、鍵能(942kJ?mol-1)特別大的原因。3407、 CF和CF+哪一個的鍵長短些。3408、 寫出NF+的價電子組態(tài)、鍵級和磁性。3409、 CO是一個極性較小的分子還是極性較大的分子？ 其偶極矩的方向如何？為什么？3410、 OH基的第一電離能是13.2eV,HF的第一電離能是16.05eV,它們的差值幾乎與O原子和F原子的2p軌道的價軌道電離能之間的差值相同,請用分子軌道理論解釋這個結果。3411、試用分子軌道理論討論 OH基的結構。寫出OH基的電子組態(tài)并畫出能級圖；

什么類型的分子軌道會有未成對電子;討論此軌道的性質(zhì)；(4)比較0H基和0H(4)比較0H基和0H-基的最低電子躍遷的能量大小。3412、用分子軌道理論預測N22-， 02'和F22-能否穩(wěn)定存在?它們的鍵長與其中性分子相對大小如何?3413、用分子軌道理論預測N3413、用分子軌道理論預測N2+， 02+和F2+能否穩(wěn)定存在;它們的鍵長與其中性分子相對大小如何?3414、用分子軌道理論估計N2，02，F(xiàn)2，。22+和F2+3414、用分子軌道理論估計3415、(1)寫出02分子的電子結構， 分析其成鍵情況，并解釋 02分子的磁性；列出022-，02,02和02+的鍵長次序；有三個振動吸收帶：1097cm-1，1580cm-1和1865cm-1，它們被指定為是由02，02+和01所產(chǎn)生的，指出哪一個譜帶是屬于 。2+的。3416、說明H2+的鍵長比H2長，而02+的鍵長比02短的原因。3417、 (1)寫出C0的分子軌道表示，計算其鍵級，指出分子所屬點群；比較C02，C0和丙酮中C—0鍵鍵長順序，并說明理由；根據(jù)18電子規(guī)則，寫出下列羰基絡合物分子中 n的數(shù)目，并畫出其絡合物的立體構型：Cr(C0)n，F(xiàn)e(C0)n，Ni(C0)n；在CO的振動光譜中，觀察到 2169cm-1強吸收峰，若將CO的簡正振動視為諧振子，計算CO的簡正振動頻率；在CO的紅外光譜中，純轉(zhuǎn)動譜線間隔為 3.86cm，，計算平衡核間距。3418、在有機化合物中， —0(羰基禺極距很大(=7.67X10-30C?m)，而CO分子的偶極距卻很小，解釋原因。3419、 指出下列各分子簡正振動中哪些是紅外活性的，哪些是非紅外活性的：①②編輯版wordH H編輯版wordH H編輯版編輯版word③③3420、請寫出下列原子軌道間線性組合成分子軌道的類型（ 6n3及分子軌道對稱中心對稱行為的分類（g,u）。⑴2px~2px沿x軸方向（2） d,2~d22沿z軸方向Xyxy3421、請按原子單位寫出HJ在定核近似條件下的薛定諤方程， 并指明能量算符中各項的意義。O2及其離子的O2及其離子的鍵長有如下數(shù)據(jù)，請畫出它們的對應關系。02鍵長02鍵長/pm 121五、證明題3501、證明波函數(shù)21122S4^1sa1心sa2122S2O2 O2 02126 149 112心sb?1sb是相互正交的。編輯版編輯版word六、計算題3601、在1H80Br分子遠紅外光譜中觀察到下列譜線： 118cm-1，135cm-1，152cm-1，169cm-1，186cm-1，和203cm-1。試求：1H80Br分子的轉(zhuǎn)動常數(shù) B；轉(zhuǎn)動慣量I和核間距re；J=8時轉(zhuǎn)動能級的能量 。3602、已知1H127I振轉(zhuǎn)光譜的特征頻率為 2309.5cm-1，轉(zhuǎn)動常數(shù)為6.55cm-1，請求算力常數(shù)、零點能、轉(zhuǎn)動慣量和平衡核間距。3603、由1H35Cl振動光譜測得其最強吸收帶和相鄰吸收帶帶心的波數(shù)分別為 2885.9cm-1和5668.0cm-1。求1H35Cl的非諧性常數(shù)；求1H35Cl的力常數(shù)；求1H35Cl的零點振動能3604、某雙原子分子在微波區(qū)測得下列譜線： 118cm-1，135cm-1，152cm-1，169cm-1。求：轉(zhuǎn)動常數(shù)B；J=10的能級的能量是多少J？譜線169cm-1是哪兩個能級間躍遷產(chǎn)生的？3605、一個質(zhì)量為45g的彈簧振子，以頻率為 2.4S1、振幅為4.0cm在振動。求此振子的力常數(shù)；如果這一體系可用量子力學處理，其量子數(shù) v為多大？3608、HCl的前二個振動能級如下：1331.84cm-1，3917.44cm-1求分子的光譜解離能 D。和力常數(shù)(HCI視為非諧振子)。編輯版編輯版word第三章、雙原子分子結構參考答案一、填空題(在題中空格處填上正確答案)3101、 單個電子3102、 =(0.8)1/2a+(0.2)1/2b3103、 能量相近，對稱性匹配，最大重疊>， <或< ,>3104、3105、PxPzdxydxzPx//Pz///dxy///dxz//

不能不能1 22d21 432j3,反磁dxy,Py, 'dxyN2：(1g)2(1u)2(1u)4(2g)2O2：22s 2s22pz22px2*2py 2px2py*1 或(1 g)2(1u)22g2(1 u)4(1 g)O2[KK(g2s)2(u2s)2(*)2(g2p)(u2s)( g2Px)(gpy)1]，順磁性C2[KK(g2s)2(u2s)2(g2px)2(g2p)2］，反磁性pyKK(1g)2(1 iu)2(1u)3約3/2[1 222321442]522 41(1)122232141反(2) 1s2 1s2 :22s2:2s 2pz222py 2pz2*2*12py 2px1.5順3py,3pz,3pxCN-(1)2(2)2(1)2+2(3)2鍵級：33106、3107、3108、3109、3110、3111、3112、3113、3114、3115、3116、3117、3118、3119、3120、3121、OF+>OF>OF-EN2>EN2+EO2+>EO2EOF>EOF-ECF+>ECFECl2+>ECl2[Kr](1 )2(2)2(32)(1)4比(AB)+的鍵能?。篛2,NO,

比(AB)-的鍵能小：C2,CN3122、小3123、 轉(zhuǎn)動,振動和電子運動轉(zhuǎn)動振動-轉(zhuǎn)動電子--振動--轉(zhuǎn)動3124、 4, 3, 23125、因為電子從基態(tài)向激發(fā)態(tài)躍遷,平衡核間距來不及變化，所以躍遷概率最大的 躍遷是那些與核間距保持不變的狀態(tài)對應的態(tài)態(tài)間的躍遷。3126、 沿鍵軸平行分布無節(jié)面的軌道；沿鍵軸平行分布有一個節(jié)面的軌道；由A0由A0組成M0時，能級高于A0者;由AO組成MO時，能級等于AO者。3128；；；；；11k3129、E=(v+ )h5=一訃一22nmh23130、E=-2JJJ+1)8冗^r3131、3,3,3。3132、(1)(1g)2(1u)2(1u)42g1,2.5⑵(1)2(2)2(1)4(32),3.0⑶(2s)2( 2s*)2(2pz)2(2py)2( 2px)2(3127、由AO組成M0時，能級低于AO者;*彳2py)， 2.5、選擇題(從給出的答案中選擇正確的答案，填在后面的括號內(nèi) )3201、(A,C)編輯版編輯版word3202、(C)3203、(B)3204、(B)3205、(C)3206、(B)3207、(A),(C)3208、(C)3209、(A)3210、(C)3211、(A)3212、(D)3213、(B)3214、(A)3215、(D)3216、(B)3217、(A)3218、(C),(D)3219、(D)b-a=2B，a=2B(J+1)，J=(2a-b)/(b-a)3220、(D)3221、(B)3222、(D)3223、(C)3224、(B)3225、(D)3226、D)3227、(C)3228、(A)3229、(B)3230、(B)3231、(D)3232、(D)3233、(D)3234、(D)3235、(D)3236、(A)3237、(C)3238、(D)3239、(A)3240、(B)3241、(A)3242、(D)3243、(B)3244、(C)三、判斷題（在正確的題號后畫"，在錯誤的題號后畫X）3301、X3302、X3303、X3304、X3305、X3306、X四、簡答題編輯版編輯版word3401、描述分子中單個電子空間運動狀態(tài)的波函數(shù)叫分子軌道。兩個近似(1)波恩-奧本海默近似(核質(zhì)量>>電子質(zhì)量)(2)單電子近似(定態(tài))3402、 (1)能級高低相近對稱性匹配軌道最大重疊TOC\o"1-5"\h\z3403、 軌道：S-S, &Pz ,S-dz, Pz - Pz , Pz-dz2, dz2 -dz2 ,軌道Px— Px ,Px —dxz ,Py —Py,Py — dyz ,dyz —dyz ,dxz — dxz軌道:dxy-dxy,dx2y2-dx2y23404、原子軌道對 分子軌道Pz-Cky XPx-dxzdx2y2-dx2y2dz2-dz2Px-Px3405、(1g)2(1u)2(1u嚴&P混雜顯著?因1 u為弱反鍵而1g和1u均為強成鍵，故鍵級在2-3之間?3406、(1g)2(1u)2(1u)4(2g)2N2的三重鍵為1個鍵(1g)2,2個鍵(1u)4,鍵級為3(1u)2和(2g)2分別具有弱反鍵和弱成鍵性質(zhì)，實際上成為參加成鍵作用很小的兩對孤對電子，可記為:N三N:。因此N2的鍵長特別短，鍵能特別大，是惰性較大的分子。3407、CFKK-(1)2(2)2(3)2(1)4(2)1不論S-P混雜是否明顯，最高占據(jù)的MO為(2)1,它是反鍵軌道。故(C-F)+鍵強些，短些。

3408、NF+(1)2(2)2(3)2(1)4(2)1鍵級2.5磁性順磁性(有一個不成對電子)3409、是一個極性較小的分子，偶極矩方向由氧原子指向碳原子。3410、OH的HOMO是1軌道.這是個非鍵軌道，基本上是0原子的2p軌道?因此,0H的第一電離能與0原子的2p軌道的電離能非常接近。HF的結構與0H類似，它的HOMO是1軌道，也是個非鍵軌道，基本上是F的2p軌道。因此，HF的第一電離能與F原子2p軌道的電離能非常接近。3411、(1)OH基的電子結構為：(1)%2)2(3)2(12py)%12pzT(2)未成對電子占據(jù)軌道31軌道是非鍵軌道，31軌道是非鍵軌道，仍保持O原子的2p軌道的特性(4)OH-的最低的電子躍遷的能量比 OH基的要高3412、分子N22-O22-匚2-F2N2O2F2電子數(shù)161820141618凈成鍵電子數(shù)420642F2凈成鍵電子數(shù)為 0,不能穩(wěn)定存在N22-和O22-能穩(wěn)定存在rn22->rN2rO22->rO23413、分子N2+O2+F2+N2O2F2電子數(shù)131517141618凈成鍵電子數(shù)553642rN22->叫rO22->rO2rf2+>rf23414、分子電子數(shù)最高占有分子軌道磁性N214J3g反O216丄.丄2g順F218J 2g反O22+14J3g反F2+17Jf2g順3415、(1)O2電子結構為KK(2s2)( 2s*2)(32pz2)( 2py2)( 2pz2)(*1*12py)(2px)順磁性分子O22->0J>O2>O2+1865cm-13416、3060 H2+比H2在成鍵軌道(is)上少一個電子，出+的鍵級為0.5,出的鍵級為1 。。2+比。2在反鍵軌道(2p*)上少一個電子，。2+的鍵級為 2.5；02的鍵級為2.0。3417、(1).KK12-22-14-32, 3, C?v.丙酮中最長,CO其次,CO2中的C--O鍵長最短。因CO2中有2個34,CO中有--，-配鍵，而丙酮中只-，-鍵。.Cr(CO)6 正八面體Fe(CO)5 三角雙錐Ni(CO)4 正四面體.=c~=6.509X1013s-12B=h/(4 2r2)r=[h/(8 2B)]1/23418、 羰基中,C,O之間是+鍵，由于C,O電負性不同，所以羰基C=0中的極性很大。而一氧化碳中,C,O之間是+ +鍵，三重鍵中一對電子完全由氧原子提供 ，這就抵消了由于0電負性大而使電荷集中在o端?由于這種配鍵的存在，co的極性很小。3419、①非活性，②活性,③非活性，3419、①非活性，②活性,③非活性，④活性,3420、（1）