2024-2025學年新教材高中化學第3章烴的衍生物第5節(jié)有機合成學案新人教版選擇性必修3

PAGE15-第五節(jié)有機合成發(fā)展目標體系構建1.結合有機反應類型，相識有機合成的關鍵是碳骨架的構建和官能團的轉化，了解設計有機合成路途的一般方法(正、逆兩向推導法)。培育“證據推理與變更觀念”的核心素養(yǎng)。2.體會有機合成在創(chuàng)建新物質、提高人類生活質量及促進社會發(fā)展方面的重要貢獻。培育“科學探究與社會責任”的核心素養(yǎng)。一、有機合成的主要任務1．構建碳骨架：包括碳鏈的增長、縮短與成環(huán)等(1)碳鏈的增長③羥醛縮合反應：含有α-H的醛在肯定條件下可發(fā)生加成反應，生成β-羥基醛，進而發(fā)生消去反應。(2)碳鏈的縮短(3)碳鏈成環(huán)共軛二烯烴(含有兩個碳碳雙鍵，且兩個雙鍵被一個單鍵隔開的烯烴，如1,3-丁二烯)與含碳碳雙鍵的化合物在肯定條件下發(fā)生第爾斯-阿爾德反應(Diels-Alderreaction)，得到環(huán)加成產物，構建了環(huán)狀碳骨架。2．引入官能團引入官能團的反應類型常見的有取代、加成、消去、氧化還原等。(1)引入—OH生成醇的反應有烯與H2O加成，鹵代烴水解，酯水解，酮、醛與H2加成等。(2)引入的反應有醇與鹵代烴的消去反應等。3．官能團的愛護含有多個官能團的有機物在進行反應時，非目標官能團也可能受到影響。此時須要將該官能團愛護起來，先將其轉化為不受該反應影響的其他官能團，反應后再轉化復原。如—OH愛護過程：二、有機合成路途的設計與實施1．合成的設計方法(1)從原料動身設計合成路途的方法步驟基礎原料通過有機反應形成一段碳鏈或連上一個官能團，合成第一個中間體；在此基礎上，利用中間體的官能團，加上協(xié)助原料，進行其次步反應，合成出其次個中間體……經過多步反應，最終得到具有特定結構和功能的目標化合物。示例：乙烯合成乙酸的合成路途為(2)從目標化合物動身逆合成分析法的基本思路基本思路是在目標化合物的適當位置斷開相應的化學鍵，目的是使得到的較小片段所對應的中間體經過反應可以得到目標化合物；接下來接著斷開中間體適當位置的化學鍵，使其可以從更上一步的中間體反應得來；依次倒推，最終確定最相宜的基礎原料和合成路途?？梢杂梅枴啊北硎灸嫱七^程，用箭頭“→”表示每一步轉化反應。示例：乙烯合成乙二酸二乙酯的合成路途逆向合成圖(用“”表示逆推過程)可以得出正向合成路途圖：。2．設計合成路途的基本原則(1)步驟較少，副反應少，反應產率高；(2)原料、溶劑和催化劑盡可能價廉易得、低毒；(3)反應條件溫柔，操作簡便，產物易于分別提純；(4)污染排放少；(5)在進行有機合成時，要貫徹“綠色化學”理念等。3．有機合成的發(fā)展史(1)20世紀初，維爾施泰特通過十余步反應合成顛茄酮，總產率僅有0.75%。十幾年后，羅賓遜僅用3步反應便完成合成，總產率達90%。(2)20世紀中后期，伍德沃德與多位化學家合作，勝利合成了奎寧、膽固醇、葉綠素、紅霉素、維生素B12等一系列結構困難的自然產物。(3)科里提出了系統(tǒng)化的逆合成概念，起先利用計算機來協(xié)助設計合成路途?？傊?，有機合成的發(fā)展，使人們不僅能通過人工手段合成原本只能從生物體內分別、提取的自然產物，還可以依據實際須要設計合成具有特定結構和性能的新物質。1．1,4-二氧六環(huán)()可通過下列方法制取。烴Aeq\o(→,\s\up8(Br2))Beq\o(→,\s\up8(NaOH水溶液),\s\do7(△))Ceq\o(→,\s\up8(濃硫酸),\s\do7(－2H2O))1,4-二氧六環(huán)，則該烴A為()A．乙炔B．1-丁烯C．1,3-丁二烯 D．乙烯[答案]D2．(1)以乙烯為原料合成乙炔的路途為_____________________________________________________________________________________________(注明條件和試劑)。(2)以乙醇為原料合成乙二醇的路途為__________________________________________________________________________________________(注明條件和試劑)。有機合成的設計1．以乙烯為基礎原料，無機試劑自選，請設計制備乙酸乙酯的合成路途圖(注明試劑與條件)2．已知：，以乙醇為原料無機試劑自選，設計合成1-丁醇的路途圖(注明試劑和條件)1．有機合成的主要任務(1)構建碳骨架①增長碳鏈：a.鹵代烴與NaCN取代。b.醛、酮與氫氰酸(HCN)加成。c.羥醛縮合反應等。②縮短碳鏈：苯的同系物氧化、烯烴與炔烴的氧化與水解反應等。③成環(huán)：共軛二烯烴與烯或炔的加成成環(huán)和成環(huán)酯或環(huán)醚等。(2)官能團的轉化(包括引入、消退)官能團的轉化引起的物質衍變關系如圖(3)常見官能團的愛護①酚羥基的愛護因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先使其與NaOH反應，把—OH轉變?yōu)椤狾Na愛護起來，待氧化其他基團后再酸化將其轉變?yōu)椤狾H。②碳碳雙鍵的愛護碳碳雙鍵也簡潔被氧化，在氧化其他基團前可以利用其與鹵素單質、鹵化氫等的加成反應將其愛護起來，待氧化其他基團后再利用消去反應將其轉變?yōu)樘继茧p鍵。例如，已知烯烴中在某些強氧化劑的作用下易發(fā)生斷裂，因而在有機合成中有時須要對其進行愛護，過程可簡潔表示如下：③醛基的愛護醛基可被弱氧化劑氧化，為避開在反應過程中受到影響，對其愛護和復原過程為(4)通過某種化學途徑增加官能團的個數(shù)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up8(消去))CH2=CH2eq\o(→,\s\up8(加成))Cl—CH2—CH2—Cleq\o(→,\s\up8(水解))HOCH2—CH2OH。(5)通過不同的反應，變更官能團的位置2．有機合成的設計基本步驟(1)正向設計圖示(2)逆向設計圖示3．常見有機物合成路途設計(1)一元合成路途：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up8(HX),\s\do7())鹵代烴eq\o(→,\s\up8(NaOH水溶液),\s\do7(△))一元醇eq\o(→,\s\up8([O]))一元醛eq\o(→,\s\up8([O]))一元羧酸→酯。(2)二元合成路途：CH2=CH2eq\o(→,\s\up8(X2))CH2X—CH2Xeq\o(→,\s\up8(NaOH水溶液),\s\do7(△))CH2OH—CH2OHeq\o(→,\s\up8([O]))CHO—CHOeq\o(→,\s\up8([O]))HOOC—COOH→鏈酯、環(huán)酯、聚酯。(3)芳香族化合物合成路途香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結構是芳香內酯A，其分子式為C9H6O2，該芳香內酯A經如圖所示步驟轉變?yōu)樗畻钏岷鸵叶?。已知：CH3CH=CHCH2CH3eq\o(→,\s\up8(①KMnO4，OH－),\s\do7(②H3O＋))CH3COOH＋CH3CH2COOH請回答下列問題：(1)A中官能團的名稱為______________；化合物C的結構簡式為____________________。(2)寫出A→B的化學方程式___________________________________________________________________________________。(3)在上述轉化過程中，步驟B→C的目的是______________。(4)已知：RCHCH2eq\o(→,\s\up8(HBr),\s\do7(過氧化物))R—CH2—CH2Br，請設計合理方案由合成(其他無機原料自選，用反應流程圖表示，并注明反應條件)。示例：原料eq\o(→,\s\up8(試劑),\s\do7(條件))……eq\o(→,\s\up8(試劑),\s\do7(條件))產物[答案](1)碳碳雙鍵、酯基(2)(3)愛護酚羥基，使之不被氧化逆合成分析法是在設計困難化合物的合成路途時常用的方法。解答有機合成題時，首先要正確推斷合成的有機物屬于哪一類有機物，帶有何種官能團，然后結合學過的學問或題給信息，找尋官能團的引入、轉化、愛護或消去的方法，找出合成目標有機物的關鍵點。解答這類題時，常用的典型信息有1結構信息——碳骨架、官能團等。2組成信息——相對分子質量、組成基團、元素養(yǎng)量分數(shù)等。3反應信息——官能團間的轉化關系、結構的轉化關系等。1．依據如圖所示合成路途，其中反應類型推斷正確的有()A．A→B的反應屬于加成反應B．B→C的反應屬于酯化反應C．C→D的反應屬于消去反應D．D→E的反應屬于加成反應A[有機物A中含有碳碳雙鍵，與氫氣發(fā)生加成反應生成有機物B，A項正確；有機物B是環(huán)醚，與氯化氫發(fā)生加成反應生成有機物C，B項錯誤；有機物C中含有羥基，與氯化氫發(fā)生取代反應生成有機物D()，C項錯誤；有機物D中的2個—Cl被2個—CN取代生成有機物E，D項錯誤。]2．(雙選)在有機合成中，常須要消退或增加官能團，下列合成路途及相關產物不合理的是()BC[B項，由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在堿性條件下水解即可，設計合成路途不合理；C項，在合成過程中發(fā)生消去反應所得產物不合理。]3．軟性隱形眼鏡可由聚甲基丙烯酸羥乙酯制成超薄鏡片，其中聚甲基丙烯酸羥乙酯的合成路途如圖所示：試回答下列問題：(1)A、E的結構簡式分別為A____________________、E____________________。(2)寫出下列反應的反應類型：A→B______________，E→F__________。(3)寫出下列反應的化學方程式：I→G____________________________________________。C→D________________________________________________。[解析](1)A與溴化氫發(fā)生加成反應得到B(C3H7Br)，則A為丙烯(CH2=CHCH3)，在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生取代反應得到C()；C催化氧化得到丙酮D(CH3COCH3)；丙酮與HCN、H2O及H＋等發(fā)生反應，最終得到E[(CH3)2C(OH)COOH]；E在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應得到F[CH2=C(CH3)COOH]。乙烯(CH2=CH2)與氯氣發(fā)生加成反應得到I，則I為1,2-二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)；1,2-二氯乙烷在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生取代反應，得到G，即乙二醇(CH2OHCH2OH)。F[CH2=C(CH3)COOH]與乙二醇(CH2OHCH2OH)發(fā)生酯化反應得到H()，H發(fā)生加聚反應得到目標產物。(2)A轉化為B的反應為加成反應；E轉化為F的反應為消去反應。(3)I轉化為G的反應的化學方程式為CH2ClCH2Cl＋2NaOHeq\o(→,\s\up8(H2O),\s\do7(△))CH2OHCH2OH＋2NaCl；C轉化為D的反應的化學方程式為2CH3CH(OH)CH3＋O2eq\o(→,\s\up8(催化劑),\s\do7(△))2CH3COCH3＋2H2O。[答案](1)CH2=CHCH3(CH3)2C(OH)COOH(2)加成反應消去反應(3)CH2ClCH2Cl＋2NaOHeq\o(→,\s\up8(H2O),\s\do7(△))CH2OHCH2OH＋2NaCl2CH3CH(OH)CH3＋O2eq\o(→,\s\up8(催化劑),\s\do7(△))2CH3COCH3＋2H2O4．1,4-環(huán)己二醇是生產某些液晶材料和藥物的原料，可通過以下路途合成：請寫出各步反應的化學方程式，并指出其反應類型(提示：反應⑤利用了1,3-環(huán)己二烯與Br2的1,4-加成反應。)①______________________________，________反應。②______________________________，________反應。③______________________________，________反應。④______________________________，________反應。⑤______________________________，________反應。⑥______________________________，________反應。⑦______________________________，________反應。5．以甲苯為基礎原料，無機試劑自選，設計合成苯甲酸苯甲酯的路途圖(注明試劑與條件)。[答案]1．有機化合物分子中能引入鹵素原子的反應是()A．消去反應 B．酯化反應C．水解反應 D．取代反應D[消去反應主要是消去原子或原子團，形成雙鍵或三鍵，A項錯誤；酯化反應是羧酸與醇生成酯和水的反應，不行能引入鹵素原子，B項錯誤；水解反應是與水反應，不行能引入鹵素原子，C項錯誤；烷烴或芳香烴的取代反應均可引入鹵素原子，D項正確。]2．下列反應可以使碳鏈縮短的是()A．乙酸與丙醇的酯化反應B．用裂化石油為原料制取汽油C．乙烯的聚合反應D．苯甲醇氧化為苯甲酸[答案]B3．以氯乙烷為原料制取乙二酸(HOOC—COOH)的過程中，要依次經過下列步驟中的()①與NaOH的水溶液共熱②與NaOH的醇溶液共熱