2022年新高考山東化學(xué)高考真題(解析版)_第1頁
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文檔簡介

山東省2022年普通高中學(xué)業(yè)水平等級考試

化學(xué)

注意事項:

1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、考生號等填寫在答題卡和試卷指定位置。

2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號

涂黑。如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號?;卮鸱沁x擇題時,

將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。

3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。

可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12O16S32C135.5Ti48Co59

一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個選項符

合題目要求。

1.古醫(yī)典富載化學(xué)知識,下述之物見其氧化性者為

A.金(Au):“雖被火亦未熟”

B.石灰(CaO):“以水沃之,即熱蒸而解”

C.石硫黃(S):“能化……銀、銅、鐵,奇物”

D.石鐘乳(CaCO":"色黃,以苦酒(醋)洗刷則白”

【答案】C

【解析】

【詳解】A.金“雖被火亦未熟”是指金單質(zhì)在空氣中被火灼燒也不反應(yīng),反應(yīng)金的化學(xué)

性質(zhì)很穩(wěn)定,與其氧化性無關(guān),A不合題意;

B.石灰(CaO):“以水沃之,即熱蒸而解”是指CaO+H2O=Ca(OH)2,反應(yīng)放熱,產(chǎn)生大量

的水汽,而CaO由塊狀變?yōu)榉勰睿窗l(fā)生氧化還原反應(yīng),與其氧化性無關(guān),B不合題

意;

C.E硫磺即S:"能化……銀、銅、鐵,奇物”是指ZAg+S^AgaS、Fe+S^FeS、

2CU+S=CU2S,反應(yīng)中S作氧化劑,與其氧化性有關(guān),C符合題意;

D.石鐘乳(CaCCh):“色黃,以苦酒(醋)洗刷則白”是指

CaCO3+2CH3COOH=(CH3COO)2Ca+H2O+CO2t,未發(fā)生氧化還原反應(yīng),與其氧化性無關(guān),

D不合題意;

故答案為:Co

2.下列試劑實驗室保存方法錯誤的是

A.濃硝酸保存在棕色細(xì)口瓶中B.氫氧化鈉固體保存在廣口塑料瓶

C.四氯化碳保存在廣口塑料瓶中D.高鐳酸鉀固體保存在棕色廣口瓶

【答案】c

【解析】

【詳解】A.由于濃硝酸見光易分解,故濃硝酸需保存在棕色細(xì)口瓶中避光保存,A正

確;

B.氫氧化鈉固體能與玻璃中的SiCh反應(yīng),故氫氧化鈉固體保存在廣口塑料瓶中,B正

確;

C.四氯化碳是一種有機(jī)溶劑,易揮發(fā),且能夠溶解塑料,故其不能保存在廣口塑料瓶

中,應(yīng)該保存在細(xì)口玻璃瓶中,C錯誤;

D.高鐳酸鉀固體受熱后易分解,故需在棕色廣口瓶中、陰冷處密封保存,D正確;

故答案為:Co

3.;0、的半衰期很短,自然界中不能穩(wěn)定存在。人工合成反應(yīng)如下:

;6o+:Heffo+;x;;6o+:Hef;O+:Y。卜列說法止確的是

A.X的中子數(shù)為2

B.X、Y互同位素

C.:0、:0可用作示蹤原子研究化學(xué)反應(yīng)歷程

D.自然界不存在:。2、分子是因其化學(xué)鍵不穩(wěn)定

【答案】B

【解析】

【詳解】根據(jù)質(zhì)量守恒可知,X微粒為;He,Y微粒為;He,據(jù)此分析解題。

A.由分析可知,X微粒為;He,根據(jù)質(zhì)量數(shù)等于質(zhì)子數(shù)加中子數(shù)可知,該微粒的中子數(shù)為

4,A錯誤;

B.由分析可知,X微粒為;He,Y微粒為;He,二者具有相同的質(zhì)子數(shù)而不同的中子數(shù)

的原子,故互為同位素,B正確;

C.由題干信息可知,;3。與;5。的半衰期很短,故不適宜用作示蹤原子研究化學(xué)反應(yīng)歷

程,C錯誤;

D.自然界中不存在;與;5。2并不是其化學(xué)鍵不穩(wěn)定,而是由于『0與;'0的半衰期很

短,很容易發(fā)生核變化,轉(zhuǎn)化為氣體其他原子,0:0的鍵能與形成該鍵的核素?zé)o關(guān),D錯

誤;

故答案為:Bo

4.下列高分子材料制備方法正確的是

OH)由乳酸經(jīng)加聚反應(yīng)制備

B聚四乙烯(一1CFLCF2十)由四氟乙烯經(jīng)加聚反應(yīng)制備

C.尼龍-66(H{NH(CH2)6NH&1?12)4&1匕011)由己胺和己酸經(jīng)縮聚反

應(yīng)制備

制備

【答案】B

【解析】

O

【詳解】A.聚乳酸(HH)是由乳酸[HOCH(CH3)COOH]分子間脫水

縮聚而得,即發(fā)生縮聚反應(yīng),A錯誤;

B.聚四氟乙烯(一[cF5—CFzJ-)是由四氟乙烯(CF2;CF2)經(jīng)加聚反應(yīng)制備,B正確;

OO

C尼龍-66(H_,NH(CH2)6NH-3H(CH2)4&i]£OH)是由己二胺和己二酸經(jīng)過

縮聚反應(yīng)制得,c錯誤;

D.聚乙烯醇(吐)由聚乙酸乙烯醇酯()發(fā)生水解

反應(yīng)制得,D錯誤;

故答案為:Bo

5.AIN、GaN屬于第三代半導(dǎo)體材料,二者成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相似,晶體中只存在

N-A1鍵、N-Ga鍵。下列說法錯誤的是

A.GaN的熔點高于AINB.晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵

C.晶體中所有原子均采取sp3雜化【).晶體中所有原子的配位數(shù)均相同

【答案】A

【解析】

【分析】Al和Ga均為第HIA元素,N屬于第VA元素,AIN、GaN的成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相

似,則其為共價晶體,且其與金剛石互為等電子體,等電子體之間的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似。

AIN、GaN晶體中,N原子與其相鄰的原子形成3個普通共價鍵和1個配位鍵。

【詳解】A.因為AIN、GaN為結(jié)構(gòu)相似的共價晶體,由于A1原子的半徑小于Ga,N-A1

的鍵長小于N—Ga的,則N—A1的鍵能較大,鍵能越大則其對應(yīng)的共價晶體的熔點越高,

故GaN的熔點低于AIN,A說錯誤;

B.不同種元素的原子之間形成的共價鍵為極性鍵,故兩種晶體中所有化學(xué)鍵均為極性

鍵,B說法正確;

C.金剛石中每個C原子形成4個共價鍵(即C原子的價層電子對數(shù)為4),C原子無孤電

子對,故C原子均采取sp3雜化;由于AIN、GaN與金剛石互為等電子體,則其晶體中所

有原子均采取sp3雜化,C說法正確;

D.金剛石中每個C原子與其周圍4個C原子形成共價鍵,即C原子的配位數(shù)是4,由于

AIN、GaN與金剛石互為等電子體,則其晶體中所有原子的配位數(shù)也為為4,D說法正確。

綜上所述,本題選A。

6.實驗室用基準(zhǔn)Na2cO3配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并標(biāo)定鹽酸濃度,應(yīng)選甲基橙為指示劑,并以鹽酸

滴定Na2cO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。下列說法錯誤的是

A,可用量筒量取25.00mLNa2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中

B.應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2cO3標(biāo)準(zhǔn)溶液

C.應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2cO3固體

D.達(dá)到滴定終點時溶液顯橙色

【答案】A

【解析】

【分析】選甲基橙為指示劑,并以鹽酸滴定Na2c03標(biāo)準(zhǔn)溶液,則應(yīng)將Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置

于錐形瓶中,將待測鹽酸置于酸式滴定管中,滴定終點時溶液由黃色變?yōu)槌壬?/p>

【詳解】A.量筒的精確度不高,不可用量簡量取Na2c03標(biāo)準(zhǔn)溶液,應(yīng)該用堿式滴定管或

移液管量取25.00mLNa2cCh標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中,A說法錯誤;

B.Na2cCh溶液顯堿性,盛放Na2cCh溶液的容器不能用玻璃塞,以防堿性溶液腐蝕玻璃

產(chǎn)生有粘性的硅酸鈉溶液而將瓶塞粘住,故應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2c03標(biāo)準(zhǔn)

溶液,B說法正確;

C.Na2co3有吸水性且有一定的腐蝕性,故應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2c。3固體,C說

法正確;

D.Na2c03溶液顯堿性,甲基橙滴入Na2c03溶液中顯黃色,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嘻}酸時,溶

液由黃色突變?yōu)槌壬野敕昼娭畠?nèi)不變色即為滴定終點,故達(dá)到滴定終點時溶液顯橙色,

D說法正確;

綜上所述,本題選A。

7.Y-崖柏素具天然活性,有酚的通性,結(jié)構(gòu)如圖。關(guān)于Y-崖柏素的說法錯誤的是

A.可與溟水發(fā)生取代反應(yīng)

B.可與NaHCC)3溶液反應(yīng)

C.分子中的碳原子不可能全部共平面

D.與足量加成后,產(chǎn)物分子中含手性碳原子

【答案】B

【解析】

【分析】由題中信息可知,丫-崖柏素中碳環(huán)具有類苯環(huán)的共輒體系,其分子中羥基具有類

似的酚羥基的性質(zhì)。此外,該分子中還有城基可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為脂環(huán)醇。

【詳解】A.酚可與濱水發(fā)生取代反應(yīng),y-崖柏素有酚的通性,且卜度柏素的環(huán)上有可以被

取代的H,故y-崖柏素可與濱水發(fā)生取代反應(yīng),A說法正確;

B.酚類物質(zhì)不與NaHCCh溶液反應(yīng),Y-崖柏素分子中沒有可與NaHCCh溶液反應(yīng)的官能

團(tuán),故其不可與NaHCCh溶液反應(yīng),B說法錯誤;

C.y-崖柏素分子中有一個異丙基,異丙基中間的碳原子與其相連的3個碳原子不共面,故

其分子中的碳原子不可能仝部共平面,C說法正確;

0H

D.崖柏素與足量H2加成后轉(zhuǎn)化為)一0H,產(chǎn)物分子中含手性碳原

子(與羥基相連的C原子是手性碳原子),D說法正確;

綜上所述,本題選B。

8.實驗室制備KMnOa過程為:①高溫下在熔融強(qiáng)堿性介質(zhì)中用KCIO3氧化MnO2制備

K2MnO4;②水溶后冷卻,調(diào)溶液pH至弱堿性,JqMnO,歧化生成KMnO,和

MnO2;③減壓過濾,將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶,再減壓過濾得KMnO3下列說法正

確是

A.①中用瓷用煙作反應(yīng)器

B.①中用NaOH作強(qiáng)堿性介質(zhì)

C.②中KzMnO』只體現(xiàn)氯化性

D.MnO2轉(zhuǎn)化為KMnO4的理論轉(zhuǎn)化率約為66.7%

【答案】D

【解析】

【分析】由題中信息可知,高溫下在熔融強(qiáng)堿性介質(zhì)中用KClOs氧化MnCh制備

K2MnO4,然后水溶后冷卻調(diào)溶液pH至弱堿性使LMnCh歧化生成KMnCU和MnCh,Mn

元素的化合價由+6變?yōu)?7和+4。

【詳解】A.①中高溫下在熔融強(qiáng)堿性介質(zhì)中用KC1O3氧化MnCh制備KzMnO,,由于瓷

生煙易被強(qiáng)堿腐蝕,故不能用瓷用煙作反應(yīng)器,A說法不正確;

B.制備KMnO4時為為防止引入雜質(zhì)離子,①中用KOH作強(qiáng)堿性介質(zhì),不能用NaOH,

B說法不正確;

C.②中LMnCh歧化生成KMnCU和MnCh,故其既體現(xiàn)氧化性又體現(xiàn)還原性,C說法不

正確;

D.根據(jù)化合價的變化分析,K2M11O4歧化生成KMnCh利MnCh的物質(zhì)的量之比為2:1,根

2

據(jù)Mn元素守恒可知,MnCh中的Mn兀素只有§轉(zhuǎn)化為KMnCh,因此,MnCh轉(zhuǎn)化為

KMnO4的理論轉(zhuǎn)化率約為66.7%,D說法正確:

綜上所述,本題選D。

9.已知苯胺(液體)、苯甲酸(固體)微溶于水,苯胺鹽酸鹽易溶于水。實驗室初步分離甲

苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列說法正確的是

0.5mol,L-1

6mol,L-1

NaOH溶液

A.苯胺既可與鹽酸也可與NaOH溶液反應(yīng)

B.由①、③分別獲取相應(yīng)粗品時可采用相同的操作方法

C.苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③獲得

D.①、②、③均為兩相混合體系

【答案】C

【解析】

【分析】由題給流程可知,向甲米、苯胺、苯甲酸的混合溶液中加入鹽酸,鹽酸將微溶于

水的苯胺轉(zhuǎn)化為易溶于水的苯胺苴酸鹽,分液得到水相I和有機(jī)相I;向水相中加入氫氧

化鈉溶液將苯胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為苯胺,分液得到苯胺粗品①;向有機(jī)相中加入水洗滌除去混

有的鹽酸,分液得到廢液和有機(jī)相n,向有機(jī)相n中加入碳酸鈉溶液將微溶于水的苯甲酸

轉(zhuǎn)化為易溶于水的苯甲酸鈉,分液得到甲苯粗品②和水相n;向水相n中加入鹽酸,將苯

甲酸鈉轉(zhuǎn)化為苯甲酸,經(jīng)結(jié)晶或重結(jié)晶、過濾、洗滌得到苯甲酸粗品③。

【詳解】A.苯胺分子中含有的氨基能與鹽酸反應(yīng),但不能與氫氧化鈉溶液反應(yīng),故A錯

誤;

B.由分析可知,得到苯胺粗品①的分離方法為分液,得到苯甲酸粗品③的分離方法為結(jié)

晶或重結(jié)晶、過濾、洗滌,獲取兩者的操作方法不同,故B錯誤;

C.由分析可知,苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲酸粗品依次由①、②、③獲得,故C正確;

D.由分析可知,①、②為液相,③為固相,都不是兩相混合體系,故D錯誤;

故選C。

10.在NO催化下,丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的

B.由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種

C.增大NO的量,C3Hx的平衡轉(zhuǎn)化率不變

D.當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時,最終生成的水減少

【答案】D

【解析】

【詳解】A.根據(jù)反應(yīng)機(jī)理的圖示知,含N分子發(fā)生的反應(yīng)有NO+QOH=NO2+?OH、

NO+NO2+H2O2HONO、NO2+CH7=QH6+HONO、HONO=NO+OH,含N分子NO、

NO?、HONO中N元素的化合價依次為+2價、+4價、+3價,上述反應(yīng)中均有元素化合價

的升降,都為氧化還原反應(yīng),一定有電子轉(zhuǎn)移,A項正確;

B.根據(jù)圖示,由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種,B項正確:

c.NO是催化劑,增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變,C項正確;

D.無論反應(yīng)歷程如何,在NO催化下丙烷與02反應(yīng)制備丙烯的總反應(yīng)都為2c3H8+02

2c3H6+2比0,當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時,最終生成的水不變,D項錯誤;

答案選D。

二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項

符合題目要求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。

11.某同學(xué)按圖示裝置進(jìn)行實驗,欲使瓶中少量固體粉末最終消失并得到澄清溶液。下列

物質(zhì)組合不符合要求的是

氣體液體固體粉末

Aco2飽和Na2cO3溶液CaCO?

BCl2FeJ溶液Fe

CHC1CU(NOJ2溶液Cu

DNH3H2OAgCl

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】

【詳解】A.通入CO2氣體依次發(fā)生反應(yīng)CO2+Na2CO3+H2O=2NaHC03、

CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2,由于在相同溫度下NaHCCh的溶解度小于Na2co3,最終瓶

中仍有白色晶體析出,不會得到澄清溶液,A項選;

B.通入CL,發(fā)生反應(yīng)Cb+2FeC12=2FeCb、2FeCh+Fe=3FeC12,最終Fe消失得到澄清溶

液,B項不選;

C.通入HCLNO;在酸性條件下會表現(xiàn)強(qiáng)氧化性,發(fā)生離子反應(yīng):3Cu+8H++2NO;

2+

=3Cu+2NOt+4H2O,最終Cu消失得到澄清溶液,C項不選;

D.AgCl在水中存在溶解平衡AgCl(s)=Ag+(aq)+C「(aq),通入NH3后,Ag+與N%結(jié)合成

+

[Ag(NH3)2],使溶解平衡正向移動,最終AgCl消失得到澄清溶液,D項不選;

答案選A。

12.高壓氫還原法可直接從溶液中提取金屬粉。以硫化銅精礦(含Zn、Fe元素的雜質(zhì))為主

要原料制備Cu粉的工藝流程如下,可能用到的數(shù)據(jù)見下表。

硫酸溶液,高壓。2NH3高壓H?

硫化銅精礦一浸取—?中和調(diào)pH—>過濾—>還原—?過濾fCu

Fe(OH)3CU(0H)2Zn(0H)2

開始沉淀pH1.94.26.2

沉淀完全pH3.26.78.2

下列說法錯誤的是

A.固體X主要成分是Fe(OH%和S;金屬M(fèi)為Zn

B.浸取時,增大。2壓強(qiáng)可促進(jìn)金屬離子浸出

C.中和調(diào)pH的范圍為3.2~4.2

D.還原時,增大溶液酸度有利于Cu的生成

【答案】D

【解析】

【分析】CuS精礦(含有雜質(zhì)Zn、Fe元素)在高壓02作用下,用硫酸溶液浸取,CuS反應(yīng)產(chǎn)

生為CuSO4、S、H20,Fe?+被氧化為Fe3+,然后加入NH3調(diào)節(jié)溶液pH,使Fe?+形成

Fe(OH)3沉淀,而Cu2+、Zd+仍以離子形式存在于溶液中,過濾得到的濾渣中含有S、

2+

Fe(OH)3;濾液中含有CM+、Zn:然后向濾液中通入高壓H2,根據(jù)元素活動性:Zn>H>

Cu,Q12+被還原為Cu單質(zhì),通過過濾分離出來:而ZM+仍然以離子形式存在于溶液中,

再經(jīng)一系列處理可得到Zn單質(zhì)。

【詳解】A.經(jīng)過上述分析可知固體X主要成分是S、Fe(0H)3,金屬M(fèi)為Zn,A正確;

B.CuS難溶于硫酸,在溶液中存在沉淀溶解平衡CuS⑸UCu2+(aq)+S1(aq),增大O2的濃

度,可以反應(yīng)消耗S%使之轉(zhuǎn)化為S,從而使沉淀溶解平衡正向移動,從而可促進(jìn)金屬離

子的浸取,B正確;

C.根據(jù)流程圖可知:用N%調(diào)節(jié)溶液pH時,要使Fe3+轉(zhuǎn)化為沉淀,而C/+、Z/+仍以離

子形式存在于溶液中,結(jié)合離子沉淀的pH范圍,可知中和時應(yīng)該調(diào)節(jié)溶液pH范圍為

3.2?4.2,C正確;

D.在用H2還原Cu2+變?yōu)镃u單質(zhì)時,H2失去電子被氧化為H+,與溶液中0H-結(jié)合形成

H20,若還原時增大溶液的酸度,《H+)增大,不利于H2失去電子還原Cu單質(zhì),因此不利

于Cu的生成,D錯誤;

故合理選項是D。

13.設(shè)計如圖裝置回收金屬鉆。保持細(xì)菌所在環(huán)境pH穩(wěn)定,借助其降解乙酸鹽生成

CO2,將廢舊鋰離子電池的正極材料LiCoC>2(s)轉(zhuǎn)化為C(>2+,工作時保持厭氧環(huán)境,并

定時將乙室溶液轉(zhuǎn)移至甲室。已知電極材料均為石墨材質(zhì),右側(cè)裝置為原電池。下列說法

正確的是

//II\

乙酸鹽陽膜CoCl2乙酸鹽陽膜鹽酸

溶液溶液溶液

A.裝置工作時,甲室溶液pH逐漸增大

B.裝置工作一段時間后,乙室應(yīng)補(bǔ)充鹽酸

+2+

C.乙室電極反應(yīng)式為LiCoO2+2H2O+e=Li+Co+4OH

D.若甲室Cc)2+減少200mg,乙室Co?,增加300mg,則此時已進(jìn)行過溶液轉(zhuǎn)移

【答案】BD

【解析】

【分析】由于乙室中兩個電極的電勢差比甲室大,所以乙室是原電池,甲室是電解池,然

后根據(jù)原電池、電解池反應(yīng)原理分析解答。

【詳解】A.電池工作時,甲室中細(xì)菌上乙酸鹽的陰離子失去電子被氧化為CO?氣體,

C02+在另一個電極上得到電子,被還原產(chǎn)生Co單質(zhì),CH3co0-失去電子后,Na+通過陽膜

進(jìn)入陰極室,溶液變?yōu)镹aCl溶液,溶液由堿性變?yōu)橹行?,溶液pH減小,A錯誤;

B.對于乙室,正極上LiCoCh得到電子,被還原為C02+,同時得到Li+,其中的O與溶液

中的H+結(jié)合HzO,因此電池工作一段時間后應(yīng)該補(bǔ)充鹽酸,B正確;

C.電解質(zhì)溶液為酸性,不可能大量存在0H一,乙室電極反應(yīng)式為:LiCoO2+e-

++2+

+4H=Li+Co+2H2O,C錯誤;

02。

D.若甲室減少200mg,電子轉(zhuǎn)移物質(zhì)的量為〃⑹=加荷'2二。.。。68mH,乙室

C寸增加300mg,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為〃⑹二蘇編小。.。。5皿。1,說明此時已進(jìn)

行過溶液轉(zhuǎn)移,D正確;

故合理選項是BDO

14.工業(yè)上以SrSOKs)為原料生產(chǎn)SrCO^s),對其工藝條件進(jìn)行研究?,F(xiàn)有含SrCC^s)

的O.lmoll?、LOmolLNa2cO3溶液,含SrSO^s)的O.lmolL?、

1.0mol?L/Na2sO4溶液。在一定pH范圍內(nèi),四種溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)/mol"?L1隨pH

的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

n

r

J

S

s

M

pH

,?Kn(SrSO4)

sp4

A.反應(yīng)SrSOKs)+CO;^^SiCO3(s)+SO;的平衡常數(shù)K=

%(SrCR)

B.a=-6.5

C.曲線④代表含SrCC^s)的l.Omol溶液的變化曲線

D,對含SrSO/s)且Na2sO,和Na2cO3初始濃度均為LOmoLL"的混合溶液,pH>7.7

時才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化

【答案】D

【解析】

【分析】硫酸是強(qiáng)酸,溶液pH變化,溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變,則含硫酸鋸固體

的硫酸鈉溶液中錮離子的濃度幾乎不變,pH相同時,溶液中硫酸根離子越大,錮離子濃度

越小,所以曲線①代表含硫酸錮固體的O.lmol/L硫酸鈉溶液的變化曲線,曲線②代表含硫

酸鈿固體的lmol/L硫酸鈉溶液的變化曲線:碳酸是弱酸,溶液pH減小,溶液中碳酸根離

子離子濃度越小,盥離子濃度越大,pH相同時,lmol/L碳酸鈉溶液口碳酸根離子濃度大

于O.lmol/L碳酸鈉溶液,則曲線③表示含碳酸錮固體的O.lmol/L碳酸鈉溶液的變化曲線,

曲線④表示含碳酸錮固體的lmol/L碳酸鈉溶液的變化曲線。

(詳解]A.反應(yīng)SiSO4(s)+CO;'OSiC03(s)+S0廣的平衡常數(shù)K-士強(qiáng)?

C\COg/

c(SO:)c(S,+)K£SrS。,

,故A正確;

c(CO;)c(Sr2+)

Ksp(SrCO3)

B.由分析可知,曲線①代表含硫酸錮固體的O.lmol/L硫酸鈉溶液的變化曲線,則硫酸錮

的溶度積Kp(SrS04)=10-55x0.1=K)f5,溫度不變,溶度積不變,則溶液pH為7.7時,錮

離子的濃度為龍一二10-6,,貝|]a為6.5;

lmol/L

C.由分析可知,曲線④表示含碳酸錮固體的lmol/L碳酸鈉溶液的變化曲線,故C正確:

D.由分析可知,硫酸是強(qiáng)酸,溶液pH變化,溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變,則含硫酸

錮固體的硫酸鈉溶液中錮離子的濃度幾乎不變,所以硫酸錮的生成與溶液pH無關(guān),故D

錯誤;

故選D。

15.Cu八Se是一種鈉離子電池正極材料,充放電過程中正極材料立方晶胞(示意圖)的組成

變化如圖所示,晶胞內(nèi)未標(biāo)出因放電產(chǎn)生的。價Cu原子。下列說法正確的是

Cu2jSeNavCu2tSeNaCuSeNa2Se

OSe2-ONa,Cu\Cu2+oJ能占據(jù)的位置?Na*

A.每個Cu”xSe晶胞中cP個數(shù)為x

B.每個Na?Se晶胞完全轉(zhuǎn)化為Cu^Se晶胞,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為8

C.每個NaCuSe晶胞中。價Cu原子個數(shù)為1-x

D.當(dāng)Nafii'xSe轉(zhuǎn)化為NaCuSe時,每轉(zhuǎn)移(l-y)mol電子,產(chǎn)生(l-x)molCu原子

【答案】D

【解析】

【詳解】A.由晶胞結(jié)構(gòu)可知,位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8x:+6xg=4,位于體內(nèi)

8一

的銅離子和亞銅離子的個數(shù)之和為8,設(shè)晶胞中的銅離子和亞銅離子的個數(shù)分別為a和b,

則a+b=8?4x,由化合價代數(shù)和為0可得2a+b=4x2,解得a=4x,故A錯誤;

+

B.由題意可知,Na2Se轉(zhuǎn)化為Cu2rse的電極反應(yīng)式為Na2Se-e-+(2-x)Cu=Cu2.xSe+Na,由

品胞結(jié)構(gòu)可知,位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8乂:+6乂/=4,則每個晶胞中含有4個

8

Na2Se,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4,故B錯浜;

C.由題意可知,Cuz-xSe轉(zhuǎn)化為NaCuSe電極反應(yīng)式為Cu2rse+e+Na+二NaCuSe+(l-

x)Cu,由晶胞結(jié)構(gòu)可知,位于頂點和面心的硒離子個數(shù)為8X』+6X;=4,則每個晶胞中含

有4個NaCuSe,晶胞中0價銅而個數(shù)為(4dx),故C錯誤;

D.由題意可知,NayCuz-xSe轉(zhuǎn)化為NaCuSe的電極反應(yīng)式為NayCu2-xSe+(l-y)e-+

Na+=NaCuSe+(l-x)Cu,所以每轉(zhuǎn)移(1-y)電子,產(chǎn)生(l-x)mol銅,故D正確;

故選D。

三、非選擇題:本題共5小題,共60分。

16.研究籠形包合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)具有重要意義?;瘜W(xué)式為Ni(CN)x-Zn(NHJy-zC6H6的

籠形包合物四方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(H原子未畫出),每個苯環(huán)只有一半屬于該晶胞。晶胞

參數(shù)為a=bwc,a=B=y=90°?;卮鹣铝袉栴}:

_;晶胞中有d軌道參與雜化的金屬離子是______o

(3)毗呢(QJ)替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知瞰噬中含有與苯類似的九:

大九鍵、則毗嚏中N原子的價層孤電子對占據(jù)______(填標(biāo)號)。

A.2s軌道B.2P凱道C.sp雜化軌道D.sp?雜

化軌道

(4)在水中的溶解度,毗咤遠(yuǎn)大于苯,主要原因是①_______,②。

(5)HJI.11I的堿性隨N原子電子云密度的增大

NN,Nf/

而增強(qiáng),其中堿性最弱的是______。

【答案】⑴①.3d84s2②.第4周期第VHI族

(2)①.2:3②.2:1:1③.Z/+(3)D

(4)①.毗咤能與H20分子形成分子間氫鍵②.毗咤和H20均為極性分子相似相

溶,而苯為非極性分子

【解析】

【小問1詳解】

已知Ni是28號元素,故基態(tài)Ni原子的價電子排布式為:3d84s2,在周期表中第四橫行第

10縱列即位于第4周期第VIII族,故答案為:3d84s2;第4周期第VHI族;

【小問2詳解】

由題干晶胞示意圖可知,一個晶胞中含有Ni2+個數(shù)為:2x1=1,Z/+個數(shù)為:8?-=1,

28

含有CN-為:8?-=4,N%個數(shù)為:8?-=2,苯環(huán)個數(shù)為:4?1=2,則該晶胞的化學(xué)式

242

為:Ni(CN)4-Zn(NH3)2-2C6H6,且晶胞中每個N原子均參與形成配位鍵,Ni?,周圍形

成的配位鍵數(shù)目為:4,Z/+周圍形成的配位鍵數(shù)目為:6,則Ni?+與Zi^的配位數(shù)之

比,4:6=2:3;x:y:Z=4:2:2=2:1:1;由以上分析可知,所2+的配位數(shù)為4,則Ni?+采用sp,雜

化,而Z/+的配位數(shù)為6,Z/+采用sp3d2雜化,即晶胞中有d軌道參與雜化的金屬離子是

Zn2+,故答案為:2:3;2:1:1;Zn2+;

【小問3詳解】

哦咤]替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知哦咤中含有與苯類似的幾:大兀鍵,

則說明口比皖中N原子也是采用sp2雜化,雜化軌道只用于形成。鍵和存在孤電子對,則哦

咤中N原子的價層孤電子對占據(jù)sp2雜化軌道,故答案為:D;

【小問4詳解】

已知苯分子為非極性分子,HzO分子為極性分子,且毗咤中N原子上含有孤電子對能與

比0分子形成分子間氫鍵,從而導(dǎo)致在水中的溶解度,哦咤遠(yuǎn)大于苯,故答案為:叱咤能

與H20分子形成分子間氫鍵:I出定和H20均為極性分子相似相溶,布苯為非極性分子;

【小問5詳解】

已知?CH3為推電子基團(tuán),-。是吸電子基團(tuán),則導(dǎo)致N原子電子云密度大小順序為:

,結(jié)合題干信息可知,其中堿性最弱的為:

|lJ,故答案為:|lIO

17.工業(yè)上以氟磷灰石[Ca5F(PO』3,含SiO?等雜質(zhì)]為原料生產(chǎn)磷酸和石膏,工藝流程

如下:

硫酸溶液尾氣c

°20Na2CO3

tl@BaCO3

氟磷灰石一酸解—>過濾一粗磷酸一精制I—>過濾f精制II-磷酸

Hr—1十

洗滌液結(jié)晶轉(zhuǎn)研一>石膏濾渣

回答下列問題:

(1)酸解時有HF產(chǎn)生。氫氟酸與SiC>2反應(yīng)生成二元強(qiáng)酸H?SiR,離子方程式為

O

(2)部分鹽的溶度積常數(shù)見下表。精制I中,按物質(zhì)的量之比

n(Na2co3):n(Si琮)=1:1加入Na2c脫氟,充分反應(yīng)后,c(Na+)=

mol-L1;再分批加入一定量的BaC()3,首先轉(zhuǎn)化為沉淀的離子是。

BaSiRNa2SiI^CaSO4BaSO4

Kspl.OxlO-64.0xlO-69.0xl()71.0x10-。

(3)SO:濃度(以SC>3%計)在一定范圍時,石膏存在形式與溫度、H3P。4濃度(以

P2O5%計)的關(guān)系如圖甲所示。酸解后,在所得100C、P205%為45的混合體系中,石

育存在形式為______(填化學(xué)式);洗滌時使用一定濃度的硫酸溶液而不使用水,原因是

回收利用洗滌液X的操作單元是;一定溫度下,石膏存在形式與溶液中

P2O5%和SO,%的關(guān)系如圖乙所示,下列條件能實現(xiàn)酸解所得石膏結(jié)品轉(zhuǎn)化的是

(填標(biāo)號)。

10

A.65℃、P2O5%=15,SO3%=15B.80℃、P2O5%=>SOS%=20

C.65℃、P2O5%=10,SO3%=30D.80℃>P2O5%=10,SO3%=10

+

【答案】(1)6HF+SiO2=2H+SiF^+2H2O

(2)①.2.0xlO-2②.SO;-

(3)①.CaSO4?0.5H2O②.減少CaSCh的溶解損失,提高產(chǎn)品石膏的產(chǎn)率③.

酸解④.D

【解析】

【分析】氟磷灰石用硫酸溶解后過濾,得到粗磷酸和濾渣,濾渣經(jīng)洗滌后結(jié)晶轉(zhuǎn)化為石

膏;粗磷酸以精制I脫氟、除硫酸根離子和SiF;,過濾,濾液經(jīng)精制II等一系列操作得到

磷酸。

【小問1詳解】

氫氟酸與SiOz反應(yīng)生成二元強(qiáng)酸H2SiF6,該反應(yīng)的離子方程式為6HF+SiO2=2H++SiF1

+2H2OO

小問2詳解】

精制1中,按物質(zhì)的量之比n(Na2co3):n(SE-)=l:l加入Na2cCh脫氟,該反應(yīng)的化學(xué)方

程式為HzSiF6+Na2c03'NazSiFel+CCM+HzO,充分反應(yīng)后得到沉淀NazSiFe,溶液中有飽

和的NazSiFe,且c(Na+)=2c(Si年一),根據(jù)NazSiFe的溶度積可知Ksp二c2(Na+)?

c(SiF^)=4c3(SiF^-),c(SiF^)=J12^2Z=1.0xlO-2mol-L1,因此c(Na+)=2c(SiF^戶

2.0xl0-2mol-Ll;同時,粗磷酸中還有硫酸鈣的飽和溶液,c(Ca2+)=c(SOj尸

j9.0xl(T*=3.0xl0-2mol?L/;分批加入一定量的BaCOa,當(dāng)BaSiFe沉淀開始生成時,

I1n-6

c(Ba2+)=,~~-=1.0xl0-3mokL1,當(dāng)BaSCU沉淀開始生成時,c(Ba2+)=

l.OxlO-3

ic*]n_10

,a3.3x]0-9moi-L-i,因此,首先轉(zhuǎn)化為沉淀的離子是SOf,然后才是

3.0x10-2

SiF^o

【小問3詳解】

根據(jù)圖中的坐標(biāo)信息,酸解后,在所得100℃、P2O5%為45的混合體系中,石膏存在形式

為CaSOiOSHzO;CaSOj在硫酸中的溶解度小于在水中的,因此,洗滌時使用一定濃度的

硫酸溶液而不使用水的原因是:減少CaSO4的溶解損失,提高產(chǎn)品石膏的產(chǎn)率;洗滌液X

中含有硫酸,其具有回收利用的價值,由于酸解時使用的也是硫酸,因此,回收利用洗滌

液X的操作單元是:酸解。由圖甲信息可知,溫度越低,越有利于實現(xiàn)酸解所得石膏結(jié)晶

的轉(zhuǎn)化,由圖乙信息可知,位于65c線上方的晶體全部以CaSO4?0.5H2。形式存在,位于

80℃線下方,晶體全部以CaSO??2H2O形式存在,在兩線之間的以兩種晶體的混合物形式

存在:

A.P2O5%=15>SO3%=15,由圖乙信息可知,該點坐標(biāo)位于兩個溫度線之間,故不能實

現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)化,A不符合題意;

B.P2O5%=10,SO3%=20,由圖乙信息可知,該點坐標(biāo)位于兩個溫度線(65℃、80℃)

之間,故不能實現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)億,B不符合題意;

C.P2O5%=10,SO3%=30,由圖乙信息可知,該點坐標(biāo)位于,該點坐標(biāo)位于65℃線上

方,晶體全部以CaSO4?0.5H2O形式存在,故不能實現(xiàn)晶體轉(zhuǎn)化,C不符合題意;

D.P2O5%=10,SO3%=10,由圖乙信息可知,該點坐標(biāo)位于80℃線下方,晶體全部以

CaSO4?2H2O形式存在,故能實現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)化,D符合題意;

綜上所述,能實現(xiàn)酸解所得石膏結(jié)晶轉(zhuǎn)化的是D。

18.實驗室利用FeCl2-4H2O和亞硫酰氯(SO。?)制備無水FeCl2的裝置如圖所示(加熱及

夾持裝置略)。已知SOCl2沸點為76C,遇水極易反應(yīng)生成兩種酸性氣體?;卮鹣铝袉?/p>

題:

(1)實驗開始先通N2。一段時間后,先加熱裝置______(填“a”或"b”)。裝置b內(nèi)發(fā)生反

應(yīng)的化學(xué)方程式為。裝置c、d共同起到的作用是。

(2)現(xiàn)有含少量雜質(zhì)的FeCLnH?。,為測定n值進(jìn)行如下實驗:

實驗I:稱取m1g樣品,用足量稀硫酸溶解后,用cmoLEJiK^Cr2。?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe?+

達(dá)終點時消耗VmL(滴定過程中CQO歹轉(zhuǎn)化為Cr",Cl不反應(yīng))。

實驗II:另取m】g樣品,利用上述裝置與足量SOC1?反應(yīng)后,固體質(zhì)量為mzg。

則n=______;下列情況會導(dǎo)致n測量值偏小的是(填標(biāo)號)。

A.樣品中含少量FeO雜質(zhì)

B.樣品與SOC12反應(yīng)時失水不充分

C.實驗I中,稱重后樣品發(fā)生了潮解

D.滴定達(dá)終點時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成

(3)用上述裝置、根據(jù)反應(yīng)122+?04金艱(:14+€:02制備丁仁14。已知TiCl4與CCI4

分子結(jié)構(gòu)相似,與CCL互溶,但極易水解。選擇合適儀器并組裝蒸例裝置對TiCl,、

CCL混合物進(jìn)行蒸榴提純(加熱及夾持裝置略),安裝順序為①⑨⑧(填序號),先儲

出的物質(zhì)為O

②③④⑤

A

【答案】(1)①.a②.FeCl2-4H2O+4SOC12=FeCl2+4SO21+8HC1t③.冷凝回

流SOCh

△c1000(m.-m)與

(2)①.-----J-oU②.AB

108cV

⑶?.CC14

【解析】

【分析】SOC12與HzO反應(yīng)生成兩種酸性氣體,F(xiàn)eCb?4H2O與SOC12制備無水FeCb的反應(yīng)

原理為:SOCb吸收FeCl2-4H2O受熱失去的結(jié)晶水生成SO2和HCLHC1可抑制FeCh的水

解,從而制得無水FeCL。

【小問1詳解】

實驗開始時先通N2,排盡裝置中口勺空氣,一段時間后,先加熱裝置a,產(chǎn)生SOCb氣體充

A

滿b裝置后再加熱b裝置,裝置b中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為FeCh-4H2O+4SOCl2=

FeCl2+4SO2t+8HC1t;裝置c、d的共同作用是冷凝回流SOCb;答案為:a;

A

=

FeCl2-4H2O+4SOCI2FCC12+4SO2t+8HC1t;冷凝回流SOCb。

【小問2詳解】

3+2+

滴定過程中Cr2O?"將Fe2+氧化成Fe,自身被還原成C產(chǎn),反應(yīng)的離子方程式為6Fe+

+3+3+3

Cr2O^'+14H=6Fe+2Cr+7H2O,貝I]機(jī)唱樣品中n(FeCI2)=6n(Cr2O?')=6cVx10mol;/mg

樣品中結(jié)晶水的質(zhì)量為結(jié)晶水物質(zhì)的量為一■~~~~mol?〃(FeCh):〃(H20)二l:

18

-f?i1000(,7^—niy)

zi=(6cVxlO'3mol):2mol,解得〃二

18108cV

A.樣品中含少量FeO雜質(zhì),溶于稀硫酸后生成Fe?+,導(dǎo)致消耗的KQgO溶液的體積丫

偏大,使〃的測量值偏小,A項選;

B.樣品與SOCL反應(yīng)時失水不充分,則加2偏大,使〃的測量值偏小,B項選;

C.實驗I稱重后,樣品發(fā)生了潮解,樣品的質(zhì)量不變,消耗的KzCrQ;溶液的體積V不

變,使〃的測量值不變,C項不選;

D.滴定達(dá)到終點時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成,導(dǎo)致消耗的KzCnO?溶液的體積V偏

小,使〃的測量值偏大,D項不選;

答案選ABo

【小問3詳解】

組裝蒸儲裝置對TiCL.、CCL混合物進(jìn)行蒸儲提純,按由下而上、從左到右的順序組裝,安

裝順序為①⑨⑧,然后連接冷凝管,蒸儲裝置中應(yīng)選擇直形冷凝管⑥、不選用球形冷凝管

⑦,接著連接尾接管⑩,TiCL極易水解,為防止外界水蒸氣進(jìn)入,最后連接③⑤,安裝順

序為①⑨⑧⑥⑩?⑤;由于TiCLCCk分子結(jié)構(gòu)相似,TiCL,的相對分子質(zhì)量大于CCL,

TiCL分子間的范德華力較大,TiCL的沸點高于CCL故先蒸出的物質(zhì)為CC1“答案為:

⑥?③⑤;CCl4o

19.支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下:

PhCH,O

A3UB?HQ)鈴pHCOOC.H^等>EGH&)

PhCHQCHO

H0'H'

已知:

I.

KCOH

PhOH+PhCH2Cl—^PhOCH2PhpdPhOH

II.>

o

RNaHy00C2HH2O/H*

PhCOOCH+R〉CHCOOCHAPhCOCH<

2525------->PH.~~、R'

R,R,=H,烷基,酰基R,

III.

R.Br+I^NHCH2Ph"條件.,)N-CH2Ph:aR,,R2=烷基

/rQ-L/K.K-

回答下列問題:

(1)A-B反應(yīng)條件為_______;8中含氧官能團(tuán)有_____種。

(2)B-C反應(yīng)類型為______,該反應(yīng)的目的是。

(3)D結(jié)構(gòu)簡式為;E-F的化學(xué)方程式為______。

(4)H的同分異構(gòu)體中,僅含有-OCH2cH3、-NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有種。

(5)根據(jù)上述信息,寫出以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成

[1\)―的路線_______。

0H

【答案】(1)①.濃硫酸,加熱②.2

(2)①.取代反應(yīng)②.保護(hù)酚羥基

O

CCH3

I,DCH,COOH、

(3)①.CH3COOC2H5②.

phHjCC^^^^OCHjph

O

CCHBr

d2+HBr

5ss^COOC2H5K2CO,phHjCO^^^^COOC^5NaHA

(4)6(5)in-II->->

^^-COOCaHgphCH,CI^^CQOC2H6CH3cH2COOC2HsH2O/H*

OOH

XX?-

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