2024高考化學(xué)課件 第40講　有機推斷與合成

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有機化合物第40講

有機推斷與合成考點一有機綜合推斷考點二有機合成經(jīng)典真題·明考向作業(yè)手冊內(nèi)容要求核心素養(yǎng)認(rèn)識加成、取代、消去反應(yīng)及氧化還原反應(yīng)的特點和規(guī)律,了解有機反應(yīng)類型和有機化合物組成結(jié)構(gòu)特點的關(guān)系。認(rèn)識有機合成的關(guān)鍵是碳骨架的構(gòu)建和官能團的轉(zhuǎn)化,了解設(shè)計有機合成路線的一般方法[證據(jù)推理與模型認(rèn)知]綜合應(yīng)用有關(guān)知識完成推斷有機化合物、檢驗官能團、設(shè)計有機合成路線考點一有機綜合推斷知識梳理

夯實必備知識|提升關(guān)鍵能力夯實必備知識一、有機綜合推斷的突破口有機綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系,經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知,因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。1.根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機物的類別醇、醛、羧酸、酯之間的相互衍變關(guān)系是有機物結(jié)構(gòu)推斷的重要突破口,它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示:上圖中,A能連續(xù)氧化生成C,且A、C在濃硫酸存在下加熱生成D,則:(1)A為

,B為醛,C為

,D為

。

(2)A、B、C三種物質(zhì)中碳原子數(shù)

,碳骨架結(jié)構(gòu)

。

(3)A分子中含

結(jié)構(gòu)。

夯實必備知識醇羧酸酯相同相同—CH2OH2.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型或可能含有的官能團夯實必備知識反應(yīng)條件反應(yīng)類型及可能含有的官能團或基團濃硫酸,加熱醇的消去(醇羥基);成醚反應(yīng)(羥基);酯化反應(yīng)(含有羥基、羧基)稀硫酸,加熱酯的水解(酯基);二糖、多糖的水解NaOH水溶液,加熱鹵代烴的水解(碳鹵鍵);酯的水解(酯基)NaOH醇溶液,加熱鹵代烴的消去(碳鹵鍵)O2/Cu、加熱醇羥基的催化氧化

(—CH2OH、

)Cl2(Br2)/Fe或FeX3苯環(huán)的鹵代反應(yīng)夯實必備知識反應(yīng)條件反應(yīng)類型及可能含有的官能團或基團Cl2(Br2),

光照烷烴或苯環(huán)上烷基的鹵代反應(yīng)Br2的CCl4溶液加成(

、—C≡C—)H2/催化劑加成(

、—C≡C—、—CHO、酮羰基、苯環(huán))A氧化生成B,B氧化生成C

A→B:氧化反應(yīng)(A含—CH2OH或

);B→C:氧化反應(yīng)(B含醛基)夯實必備知識3.根據(jù)有機反應(yīng)中定量關(guān)系推斷官能團的數(shù)目(1)烴和鹵素單質(zhì)的取代:取代1mol氫原子,消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。(2)

的加成:與H2、Br2、HCl、H2O等加成時按物質(zhì)的量之比為1∶1加成。(3)含—OH的有機物與Na反應(yīng)時:2mol—OH生成1molH2。(4)1mol—CHO對應(yīng)2molAg或1mol—CHO對應(yīng)1molCu2O(注意:HCHO中相當(dāng)于有2個—CHO)。夯實必備知識二、有機綜合推斷思維模型1.有機物F( )為一種高分子樹脂,其合成路線如下:已知:①A為苯甲醛的同系物,分子中無甲基,其相對分子質(zhì)量為134;②—CHO+—CH2—CHO請回答下列問題:(1)X的化學(xué)名稱是

。

提升關(guān)鍵能力題組一

根據(jù)轉(zhuǎn)化中的反應(yīng)條件推斷有機物結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型甲醛提升關(guān)鍵能力[解析]根據(jù)信息:A為苯甲醛的同系物,分子中無甲基,其相對分子質(zhì)量為134;A為苯丙醛,根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式可知,E為含有羥基的芳香羧酸,根據(jù)C的分子式和生成D和E條件可知,C→D為羥基或醛基的氧化,D→E為鹵素原子的水解反應(yīng),結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知,D為含有溴原子的芳香羧酸,則C為含有溴原子的芳香醛,B為含有碳碳雙鍵的芳香醛,根據(jù)信息②可知X為甲醛。(2)E生成F的反應(yīng)類型為

。

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為

。

提升關(guān)鍵能力縮聚反應(yīng)[解析](2)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知,該物質(zhì)是由羥基和羧基發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的,因此該反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)。(3)根據(jù)C的分子式和生成D和E條件可知,C→D為醛基的氧化,D→E為鹵素原子的水解反應(yīng),結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知,D為含有溴原子的芳香羧酸,D的結(jié)構(gòu)簡式為

。(4)由B生成C的化學(xué)方程式為

。提升關(guān)鍵能力+Br2

[解析]由題分析可知B為含有碳碳雙鍵的芳香醛,可以與溴發(fā)生加成反應(yīng)

。2.二甲雙酮是一種抗驚厥藥,以丙烯為起始原料的合成路線如下:回答問題:(1)A與金屬鈉反應(yīng)的產(chǎn)物為

和

。

提升關(guān)鍵能力異丙醇鈉(或2-丙醇鈉或

)氫氣(或H2)提升關(guān)鍵能力[解析]根據(jù)流程圖,A發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式和C的結(jié)構(gòu)可知,B為丙酮();結(jié)合二甲雙酮的結(jié)構(gòu)可知,D與乙醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E為

,結(jié)合官能團的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化關(guān)系分析解答。(1)A與金屬鈉反應(yīng)為羥基和鈉的反應(yīng),故產(chǎn)物為異丙醇鈉(或2-丙醇鈉或

)和氫氣(或H2)。[解析](2)B為丙酮(),具有對稱結(jié)構(gòu),核磁共振氫譜有1組峰。(3)根據(jù)流程圖,A→B為醇的催化氧化,反應(yīng)類型為氧化反應(yīng),B→C為碳氧雙鍵的加成反應(yīng)。(2)B的核磁共振氫譜有

組峰。

(3)A→B、B→C的反應(yīng)類型分別為

、

。

提升關(guān)鍵能力1氧化反應(yīng)加成反應(yīng)[解析](4)通過D的結(jié)構(gòu)簡式可知,其中所含官能團有羥基和羧基;根據(jù)題目的要求可知,符合要求的應(yīng)該是丙烷上兩個氫原子一個被羥基取代,一個被羧基取代,根據(jù)先確定一個羥基的位置,再移動羧基的位置,可知一共有5種結(jié)構(gòu),除去D本身,還有4種。(4)D中所含官能團名稱為

、

;H是D的同分異構(gòu)體,其與D含有相同官能團,則H可能的結(jié)構(gòu)有

種(不考慮立體異構(gòu))。

(5)D→E的反應(yīng)方程式為

。提升關(guān)鍵能力羥基羧基4+CH3CH2OH +H2O1.化合物H的分子中含有醛基和酯基。H可以用C和F在一定條件下合成(如圖):已知以下信息:①A的核磁共振氫譜中有三組峰,且能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2。②RCH2COOH 。③化合物D苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。④通常同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定,易脫水形成酮羰基。提升關(guān)鍵能力題組二

根據(jù)分子式(或結(jié)構(gòu)簡式)推斷有機結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型(1)A的名稱為

。

(2)D的官能團名稱為

。

提升關(guān)鍵能力2-甲基丙酸[解析]

(1)根據(jù)題中信息,A的核磁共振氫譜中有三組峰,且能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2,說明A中含有羧基,為一元羧酸,其結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)2CHCOOH,則A的名稱為2-甲基丙酸。(2)D的分子式為C7H8O,且其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種,則D為

,官能團為羥基。羥基(酚羥基)(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

。

(4)F的結(jié)構(gòu)簡式為

。提升關(guān)鍵能力+2NaOH +NaBr+2H2O[解析]

(3)由已知信息②可知B為

,B在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)再酸化得到的C為CH2

=C(CH3)COOH,則可得反應(yīng)②的化學(xué)方程式。(4)由E的分子式結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式及反應(yīng)④的條件可知其結(jié)構(gòu)簡式為 ,結(jié)合已知信息④,E在NaOH的水溶液中水解并酸化得到的F為

。2.茉莉酸甲酯的一種合成路線如下:提升關(guān)鍵能力(1)C中含氧官能團名稱為

。

(2)D→E的反應(yīng)類型為

。

(3)已知A、B的分子式依次為C6H10O4、C12H18O4,A中不含甲基,寫出B的結(jié)構(gòu)簡式:

。酮羰基和酯基消去反應(yīng)[解析](1)由C的結(jié)構(gòu)簡式可知C中含氧官能團為酯基、酮羰基。(2)對比D、E的結(jié)構(gòu),可知D分子中脫去1分子HCOOCH2CH=CH2形成碳碳雙鍵得到E,故D生成E的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)。(3)依據(jù)A→B→C的轉(zhuǎn)化關(guān)系,A、B的分子式依次為C6H10O4、C12H18O4,A中不含甲基,結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知,A為HOOC(CH2)4COOH、B為

。提升關(guān)鍵能力[歸納總結(jié)]

分析反應(yīng)物、產(chǎn)物的分子式,根據(jù)其差異,聯(lián)想已知有機化學(xué)知識,猜想可能的有機反應(yīng)類型,由此確定反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點,結(jié)合框圖中的其他物質(zhì),確定具體的結(jié)構(gòu)。舉例如下:(1)F(C6H6O)→G(C6H5NO3):對比F與G的分子式,G比F的分子少1個H,多1個N和2個O,可判斷反應(yīng)類型可能為取代反應(yīng),F若為苯酚,則G可能為硝基苯酚。(2)C(C3H6OCl2)→D(C3H8O3):對比C與D的分子式,D比C的分子少2個Cl,多2個O和2個H,根據(jù)分子式可判斷反應(yīng)類型可能為取代反應(yīng),是鹵代烴在堿性條件下的水解反應(yīng)。提升關(guān)鍵能力(3)

C(C6H8N2)

D(C6H6O2):對比C與D的分子式,D比C的分子少了2個N和2個H,多2個O,根據(jù)分子式可判斷反應(yīng)類型可能為取代反應(yīng),為苯環(huán)上的2個—NH2被2個—OH取代。(4) :對比C、D、F的分子式,C、D中碳原子數(shù)之和與F相等,氫原子少2個,則C+D→E先發(fā)生加成反應(yīng)(醛與醛的加成),再發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵,E→F可能為醛基的氧化。(5) :C、D的分子式恰好相差1個C2H4,故C→D為加成反應(yīng),可能是H3COOCCH=CH—CH=CHCOOCH3與CH2=CH2發(fā)生的1,4-加成反應(yīng)?？键c二有機合成知識梳理

夯實必備知識|提升關(guān)鍵能力一、有機合成的整體思路夯實必備知識二、有機合成中常見結(jié)構(gòu)變化1.有機合成中碳骨架的構(gòu)建(1)鏈增長的反應(yīng)加聚反應(yīng);縮聚反應(yīng);酯化反應(yīng);利用題目信息所給反應(yīng)(如鹵代烴的取代反應(yīng),醛、酮的加成反應(yīng)等)。①醛、酮與HCN加成

+H—CN→②醛、酮與RMgX加成

+RMgX→夯實必備知識③醛、酮的羥醛縮合(其中至少一種有α-H) +④鹵代烴與活潑金屬作用2R—Cl+2NaR—R+2NaCl(2)鏈縮短的反應(yīng)①烷烴的裂化反應(yīng);②利用題目信息所給的反應(yīng),如烯烴、炔烴、苯的某些同系物的氧化反應(yīng),羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)等。(3)成環(huán)的方法①二元醇脫水成環(huán)醚;②二元醇與二元羧酸成環(huán)酯;③羥基酸分子間成環(huán)酯;④氨基酸分子間成環(huán)等。夯實必備知識2.常見官能團轉(zhuǎn)化(1)官能團的引入夯實必備知識引入官能團引入方法碳鹵鍵

①烴、酚的取代;

②不飽和烴與HX、X2的加成;

③醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)羥基

①烯烴與水加成;

②醛或酮與氫氣加成;

③鹵代烴在堿性條件下水解;

④酯的水解;

⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇;

⑥酚鈉鹽中滴加酸或通入CO2夯實必備知識引入官能團引入方法碳碳雙鍵

①某些醇或鹵代烴的消去;

②炔烴不完全加成;

③烷烴裂化醛基或酮羰基

①醇的催化氧化;

②連在同一個碳上的兩個羥基脫水;

③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成羧基

①醛基氧化;

②酯、酰胺、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團的改變①通過某些化學(xué)途徑使一個官能團變成兩個a.CH3CH2OH→CH2

=CH2→CH2XCH2X→CH2OHCH2OH;b.CH2

=CHCH2CH3→CH3CHXCH2CH3→CH3CH=CHCH3→CH3CHXCHXCH3→CH2=CHCH=CH2。②通過某些手段改變官能團的位置CH3CHXCHXCH3→H2C=CHCH=CH2→CH2XCH2CH2CH2X。③利用官能團的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變R—CH2OHR—CHOR—COOH。夯實必備知識(3)官能團的消除①通過加成反應(yīng)可消除

或—C≡C—。②通過消去、氧化或酯化反應(yīng)可消除—OH。③通過加成或氧化反應(yīng)可消除—CHO。④通過水解反應(yīng)可消除

、酰胺基。⑤通過消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消除碳鹵鍵。夯實必備知識三、有機合成中常用方法1.正合成分析法從基礎(chǔ)原料入手,找出合成所需的直接或間接的中間體,逐步推向合成的目標(biāo)有機物,其合成示意圖為基礎(chǔ)原料→中間體1→中間體2→……→目標(biāo)有機物。2.逆合成分析法設(shè)計復(fù)雜有機物的合成路線時常用的方法。它是由目標(biāo)有機物倒推尋找上一步反應(yīng)的中間體n,而中間體n又可以由中間體(n-1)得到,依次倒推,最后確定最適宜的基礎(chǔ)原料和最終的合成路線。常用“”表示逆推過程。夯實必備知識1.判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)有機合成的思路就是通過有機反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架,并引入或轉(zhuǎn)化成所需的官能團(

)(2)逆合成分析法可以簡單表示為目標(biāo)化合物

中間體Ⅱ

中間體Ⅰ基礎(chǔ)原料(

)(3)為減少污染,有機合成設(shè)計不能使用輔助原料,不能有副產(chǎn)物

(

)夯實必備知識√√×[解析]有機合成中需要一些必要的輔助原料,但使用輔助原料應(yīng)是低毒、低污染、易得和廉價的。夯實必備知識(4)通過加成反應(yīng)不能引入碳碳雙鍵官能團(

)×[解析]碳碳三鍵通過加成反應(yīng)能引入碳碳雙鍵。(5)酯基官能團只能通過酯化反應(yīng)得到(

)×[解析]酯基官能團還可用酰鹵或酸酐與醇反應(yīng),或由羧酸鹽與鹵代烴反應(yīng)制得。(6)由CH3CH3→CH3CH2Cl→CH2

=CH2→CH3CH2OH的轉(zhuǎn)化過程中,經(jīng)過的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)→消去反應(yīng)→加成反應(yīng)(

)√夯實必備知識2.以CH2

=CHCH2OH為主要原料(無機試劑任用),設(shè)計CH2

=CHCOOH的合成路線流程圖(已知CH2

=CH2可被氧氣催化氧化為

),通過此題的解答,總結(jié)設(shè)計有機合成路線需注意的情況(至少寫2條):

。

CH2

=CHCH2OH CH3CHClCH2OH

CH3CHClCOOHCH2=CHCOONa

CH2=CHCOOH;選擇合適的反應(yīng)條件、要注意官能團的保護(hù)[解析]以CH2

=CHCH2OH為主要原料合成CH2

=CHCOOH,CH2=CHCH2OH可先和HCl發(fā)生加成反應(yīng),保護(hù)碳碳雙鍵,再利用強氧化劑將醇羥基氧化為羧基,最后結(jié)合鹵代烴的消去引入碳碳雙鍵;在選擇合成路線時,需要選擇合適的反應(yīng)條件,同時注意官能團的保護(hù),上述流程中用強氧化劑氧化羥基生成羧基時需要防止碳碳雙鍵被氧化,故需要先保護(hù)碳碳雙鍵。夯實必備知識1.有機分析中,常利用臭氧氧化分解來確定有機物分子中碳碳雙鍵的位置與數(shù)目。如:

(CH3)2C=CH—CH3 (CH3)2C=O+CH3CHO已知某有機物A經(jīng)臭氧氧化分解后發(fā)生以下一系列的變化:

從B合成E通常經(jīng)過多步反應(yīng),其中最佳次序是 (

)A.水解、酸化、氧化

B.氧化、水解、酸化C.水解、酸化、還原

D.氧化、水解、酯化提升關(guān)鍵能力題組一有機合成路線分析B提升關(guān)鍵能力[解析]由I的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合G的分子式可知,E為

,H為

;再結(jié)合A的分子式及已知信息,逆推可知:A為

,B→C→D→E為

,故B正確。2.四氫呋喃是常用的有機溶劑,可由有機物A(分子式為C4H8O)通過下列路線制得。已知:R1X+R2OH R1OR2+HX下列說法不正確的是(

)A.A的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH=CHCH2OHB.C中含有的官能團為醚鍵和碳溴鍵C.D、E均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.①③的反應(yīng)類型分別為加成反應(yīng)、消去反應(yīng)提升關(guān)鍵能力A提升關(guān)鍵能力[解析]由合成路線和已知信息可知—OH與—Br在直鏈碳原子的2個端位,則A中碳碳雙鍵在端位,羥基在另一端,A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2

=CHCH2CH2OH,故A錯誤;物質(zhì)C為

,含有的官能團有醚鍵、碳溴鍵,故B正確;D和E分別為

或

中的一種,含有碳碳雙鍵,可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故C正確;反應(yīng)①是CH2

=CHCH2CH2OH與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2BrCHBrCH2CH2OH,反應(yīng)③是

轉(zhuǎn)化為

或,發(fā)生消去反應(yīng),故D正確。[歸納總結(jié)]

常見有機合成路線(1)一元合成路線R—CH=CH2

鹵代烴

一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(2)二元合成路線CH2

=CH2X CH2—CH2X 二元醇→二元醛→二元羧酸→鏈酯、環(huán)酯、高聚酯(3)芳香族化合物合成路線①苯的一系列常見的衍變關(guān)系提升關(guān)鍵能力②甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系a.b.c.提升關(guān)鍵能力③對二甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系提升關(guān)鍵能力1.已知在一定條件下可實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變:逆推法是常用的有機合成線路設(shè)計方法。所謂逆推法就是從產(chǎn)物逆推出原料,設(shè)計出合理的合成線路。在逆推過程中,需要逆向?qū)ふ夷茼樌铣赡繕?biāo)分子的中間有機物,直至選出合適的起始原料。下面是采用逆推法設(shè)計乙酰水楊酸的合成線路:請寫出適當(dāng)?shù)闹虚g有機物A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式:A

;B

;C

;

D

。

提升關(guān)鍵能力題組二有機合成線路設(shè)計CH3COOH

CH3CHO提升關(guān)鍵能力[解析]由乙酰水楊酸結(jié)構(gòu)可知,從酯基碳氧單鍵處斷裂,則A為

,C為CH3COOH;A中—COOH由—CHO氧化而得,則B為

, 與CHCl3/OH-反應(yīng)再酸化可得

;CH3COOH可由CH3CHO氧化而得,則D為CH3CHO,CH3CH2OH催化氧化可得CH3CHO。2.一種治療哮喘病的藥物廣泛應(yīng)用,合成它的關(guān)鍵中間體(G)的合成路線如圖:已知:C能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。參照G的合成路線,設(shè)計一種以

為起始原料制備

的合成路線(無機試劑任選)。提升關(guān)鍵能力提升關(guān)鍵能力[答案]提升關(guān)鍵能力[解析]由D的分子式與E的結(jié)構(gòu)可知,D與

發(fā)生取代反應(yīng)生成E,則D為 ,C能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明C分子中含有酚羥基,結(jié)合C的分子式逆推可知C為

,A的分子式為C6H6O,A與乙酸酐反應(yīng)得到酯B,B在氯化鋁作用下得到C,則A為

,B為

。模仿C→D和E→F→G的轉(zhuǎn)化,

發(fā)生硝化反應(yīng)生成 ,然后與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成 ,最后在KBH4條件下反應(yīng)生成

經(jīng)典真題·明考向知識梳理

1.[2022·湖北卷]化合物F是制備某種改善睡眠藥物的中間體,其合成路線如下:回答下列問題:(1)A→B的反應(yīng)類型是

。取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))[解析]由A、B的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件可知,A→B為酯化反應(yīng),B和CH3I在有機強堿作用下生成C,結(jié)合C的分子式以及D的結(jié)構(gòu)簡式可分析得出C的結(jié)構(gòu)簡式為 ,C與H2C=CHCH2Br發(fā)生取代反應(yīng)生成D,E結(jié)構(gòu)中存在環(huán)狀酯結(jié)構(gòu),采用逆推的方式可得到

,存在羧基和醇羥基,再結(jié)合兩種官能團的位置及支鏈中碳原子的個數(shù)可知,D中酯基先被還原成醇羥基: ,碳碳雙鍵再被氧化成羧基: ,然后發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E與Pd配合物在堿的催化下反應(yīng)生成F。

(1)由分析可知,A→B為酯化反應(yīng),也屬于取代反應(yīng)。(2)化合物B核磁共振氫譜的吸收峰有

組。

(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(4)D→E的過程中,被還原的官能團是

,

被氧化的官能團是

。

5[解析](2)核磁共振氫譜的吸收峰數(shù)目等于有機化合物中氫原子的種類數(shù),即有多少種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子,由B的結(jié)構(gòu)簡式可知,B中有5種氫原子,所以核磁共振氫譜有5組吸收峰。酯基碳碳雙鍵(5)若只考慮氟的位置異構(gòu),則化合物F的同分異構(gòu)體有

種。

(6)已知A→D、D→E和E→F的產(chǎn)率分別為70%、82%和80%,則A→F的總產(chǎn)率為

。

5[解析](5)只考慮氟的位置異構(gòu),F中氟原子沒取代之前有6種類型氫原子,如圖: ,取代后有6種氟代物,除去F本身,應(yīng)為5種同分異構(gòu)體。(6)A→F的過程中,A→D、D→E和E→F的產(chǎn)率分別為70%、82%和80%,則A→F的產(chǎn)率為70%×82%×80%=45.92%。45.92%(7)Pd配合物可催化E→F轉(zhuǎn)化中C—Br鍵斷裂,也能催化反應(yīng)①:反應(yīng)①:

為探究有機小分子催化反應(yīng)①的可能性,甲、乙兩個研究小組分別合成了有機小分子S-1(結(jié)構(gòu)如圖所示)。在合成S-1的過程中,甲組使用了Pd催化劑,并在純化過程中用沉淀劑除Pd;乙組未使用金屬催化劑。研究結(jié)果顯示,只有甲組得到的產(chǎn)品能催化反應(yīng)①。根據(jù)上述信息,甲、乙兩組合成的S-1產(chǎn)品催化性能出現(xiàn)差異的原因是

。

甲組使用的Pd催化劑未完全除盡,與S-1形成的Pd配合物繼續(xù)催化反應(yīng)①[解析]甲乙兩組合成的小分子催化劑結(jié)構(gòu)相同,但只有使用了Pd催化劑的甲組才能催化反應(yīng)①,而乙組不能催化反應(yīng)①,說明有機小分子S-1不是反應(yīng)①的催化劑,根據(jù)已知條件,Pd配合物也能催化反應(yīng)①,可推測,金屬Pd在催化甲組合成S-1后,并沒有完全除盡,有殘留,與S-1形成的Pd配合物繼續(xù)催化反應(yīng)①。2.

[2022·湖南卷]物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下:

醚鍵醛基取代反應(yīng)加成反應(yīng)[解析]根據(jù)已知①可以推出B的結(jié)構(gòu)簡式為 ;B和HCOONH4在Pd/C作用下發(fā)生反應(yīng)得到C(C12H16O4),C又轉(zhuǎn)化為D(C12O14O3),根據(jù)已知②可推出C的結(jié)構(gòu)簡式為 ,D的結(jié)構(gòu)簡式為 ;D和

反應(yīng)生成E;E在一定條件下被氧化轉(zhuǎn)化為F;F和CH3I在堿的作用下反應(yīng)得到G(C15H18O5),G和

在堿的作用下反應(yīng)得到H,對比F和H的結(jié)構(gòu)簡式可知G的結(jié)構(gòu)簡式為

。(2)由分析可知,G的結(jié)構(gòu)簡式為

,對比F和G的結(jié)構(gòu)簡式可知F→G的反應(yīng)為取代反應(yīng);G→H的反應(yīng)中,

的碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I,則該反應(yīng)為加成反應(yīng)。(3)B的結(jié)構(gòu)簡式為

;

(4)C→D反應(yīng)方程式為

;

(5)

是一種重要的化工原料,其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有

種(考慮立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜有3組峰,且峰面積之比為4∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為

;

+H2O5[解析](5) 的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明該物質(zhì)含有醛基,根據(jù)分子式C4H6O可知,該物質(zhì)還含有碳碳雙鍵或者三元環(huán),則符合條件的同分異構(gòu)體(考慮立體異構(gòu))有5種,它們分別是H2C=CHCH2CHO、

、

、

和

,其中核磁共振氫譜有3組峰,且峰面積之比為4∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式是

。(6)I中的手性碳原子個數(shù)為

(連四個不同的原子或原子團的碳原子稱為手性碳原子);

1[解析]連四個不同的原子或原子團的碳原子稱為手性碳原子,則I中手性碳原子的個數(shù)為1,是連有甲基的碳原子。(7)參照上述合成路線,以

和

為原料,設(shè)計合成

的路線(無機試劑任選)。[答案][解析]結(jié)合G→I的轉(zhuǎn)化過程可知,可先將

轉(zhuǎn)化為

,再使

和

在堿的作用下反應(yīng)生成

,最終在堿的作用下轉(zhuǎn)化為

。1.

是一種重要的化工原料,可用于合成可降解的高聚物PES樹脂以及具有抗腫瘤活性的化合物K。已知:ⅰ.R1CO18OR2+R3OH R1COOR3+R2

18OH;ⅱ.R1OH+

;ⅲ.R1NH2+ +H2O。

(R1、R2、R3代表烴基)備用習(xí)題備用習(xí)題[解析]根據(jù)A的分子式可知,A為CH2

=CH2;A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B,B分子為環(huán)狀結(jié)構(gòu),核磁共振氫譜只有一組峰,根據(jù)B的分子式可知,B為;E分子中含有兩個酯基,且為順式結(jié)構(gòu),結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式、E的分子式可知,E為

;E和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成的F為H3COOCCH2CH2COOCH3;C與F發(fā)生已知信息ⅰ的反應(yīng)生成高聚物PES樹脂,PES的結(jié)構(gòu)簡式為

;D與苯在AlCl3存在時發(fā)生反應(yīng)生成G,G與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成H,H為

;H和試劑a發(fā)生已知信息ⅱ的反應(yīng)生成J,根據(jù)J、K的分子式及K的結(jié)構(gòu)簡式可知,J發(fā)生已知信息ⅲ的反應(yīng)生成K,則J為

,試劑a為

;在判斷G的同分異構(gòu)體的種類數(shù)目時,先確定取代基的種類,然后根據(jù)取代基在苯環(huán)上的相對位置來確定其數(shù)目;根據(jù)題意,結(jié)合L的分子式書寫其結(jié)構(gòu)簡式。(1)A的名稱是

;C中官能團的名稱是

。

(2)B分子為環(huán)狀結(jié)構(gòu),核磁共振氫譜只有一組峰,B的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(3)E分子中含有兩個酯基且為順式結(jié)構(gòu),則E的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(4)試劑a的結(jié)構(gòu)簡式為

;反應(yīng)②的反應(yīng)類型為

反應(yīng)。

備用習(xí)題乙烯羥基加成(5)已知Q為G的同分異構(gòu)體,同時滿足下列條件的Q有

種(不考慮立體異構(gòu))。

①1molQ可與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)生成1molCO2;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);③苯環(huán)上有三個支鏈。備用習(xí)題10備用習(xí)題[解析]G的結(jié)構(gòu)簡式為

,Q為G的同分異構(gòu)體,同時滿足條件:①1molQ可與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)生成1molCO2,說明Q中含有一個—COOH;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有—CHO;③苯環(huán)上有三個支鏈即苯環(huán)上有三個取代基,則三個取代基分別是—CH=CH2、—CHO、—COOH,若兩個取代基為鄰位,則另一個取代基在苯環(huán)上有4種位置關(guān)系;若兩個取代基為間位,則另一個取代基在苯環(huán)上有4種位置關(guān)系;若兩個取代基為對位,則另一個取代基在苯環(huán)上有2種位置關(guān)系,因此符合條件的同分異構(gòu)體共有10種。(6)已知氨基(—NH2)與—OH類似,也能發(fā)生反應(yīng)ⅰ。由J制備K的過程中,常產(chǎn)生副產(chǎn)物L(fēng)。L的分子式為C16H13NO3,含三個六元環(huán),則L的結(jié)構(gòu)簡式為

。

備用習(xí)題備用習(xí)題[解析]由J制備K的過程中,常產(chǎn)生副產(chǎn)物L(fēng),L的分子式為C16H13NO3,含三個六元環(huán),應(yīng)是J中的—OCH3被氨基取代,則L的結(jié)構(gòu)簡式為

。備用習(xí)題2.[2022·山東臨沂月考]化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:回答下列問題:(1)①的反應(yīng)類型為

。

氧化反應(yīng)備用習(xí)題[解析]根據(jù)框圖

可知:反應(yīng)①是苯環(huán)上甲基被氧化成醛基的反應(yīng)。備用習(xí)題(2)有機物D中含氧官能團的名稱是

。

(3)反應(yīng)④所需的試劑是

和

。

羧基CH3OH濃H2SO4[解析](2)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式可知:有機物D中含氧官能團是羧基。(3)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式和C6H7BrS逆推可知E的結(jié)構(gòu)簡式為

,根據(jù)框圖可知反應(yīng)④是

生成

的反應(yīng),即羧基和甲醇發(fā)生了酯化反應(yīng),所以所需的試劑是CH3OH和濃H2SO4。(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為

(反應(yīng)物C6H7BrS用結(jié)構(gòu)簡式表示)。

備用習(xí)題+

+HBr[解析]根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式逆推可知E的結(jié)構(gòu)簡式為

,C6H7BrS為

根據(jù)框圖可知反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式。(5)滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體有

種(不考慮立體異構(gòu)),寫出滿足條件的結(jié)構(gòu)簡式(任寫一種):

。

①苯環(huán)上含有三個不同取代基;②含酯基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng);③含氨基但與苯環(huán)不直接相連。備用習(xí)題10或

等備用習(xí)題[解析]據(jù)框圖可知D的結(jié)構(gòu)簡式為

,其同分異構(gòu)體滿足①苯環(huán)上含有三個不同取代基;③含氨基但與苯環(huán)不直接相連,說明只能與甲基形成取代基;②含酯基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明是甲酸某酯;所以符合條件的三個取代基為—OOCH、—CH2NH2、—Cl,苯環(huán)上有三個不同取代基的同分異構(gòu)體的數(shù)目為10。(6)設(shè)計由對甲基苯甲醇制備

的合成路線(無機試劑任選)備用習(xí)題[答案]備用習(xí)題[解析]由對甲基苯甲醇通過催化氧化反應(yīng)可以形成對甲基苯甲醛,再結(jié)合框圖B到C的反應(yīng),可生成有機物

,在酸性條件下水解可得到有機物

,再和對甲基苯甲醇在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng),生成

。1.[2022·湖南岳陽模擬預(yù)測]辣椒素具有降血壓和膽固醇的功效,進(jìn)而能很大程度上預(yù)防心臟病,也能緩解肌肉關(guān)節(jié)疼痛。合成某辣椒素酯M的工藝流程如圖所示:已知:R1CHO+R2CH2CHO ?；卮鹣铝袉栴}:(1)已知:相對分子質(zhì)量A>B,則B的結(jié)構(gòu)簡式為

,A的名稱是

。1234567CH3CHO2,2-二甲基丙醛[解析]結(jié)合給定合成路線,采用逆合成分析法并結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可推知,E為(CH3)3CCH2CH2COOH,H為 ,因此F為

,

G為

;結(jié)合題干及(1)中已知信息可推知,A為(CH3)3CCHO,B為CH3CHO,C在催化劑Ⅰ條件下被氧氣氧化為D,則D為(CH3)3CCH=CHCOOH,D與氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成E,據(jù)此分析作答。(1)相對分子質(zhì)量A>B,則A為(CH3)3CCHO,B為CH3CHO,根據(jù)系統(tǒng)命名法可知,A的名稱為2,2-二甲基丙醛。1234567(2)M中官能團有醚鍵、

,D的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(3)E→M的反應(yīng)類型為

,催化劑Ⅰ最應(yīng)具有

(填字母)。

a.在較高溫度下具有較高的選擇性b.在較低溫度下具有較高的選擇性c.強的還原性1234567酯基和(酚)羥基(CH3)3CCH=CHCOOH[解析](2)M中官能團有醚鍵、酯基和(酚)羥基;結(jié)合上述分析可知D的結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)3CCH=CHCOOH。(3)根據(jù)上述分析可知,E和H在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成M,所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng);根據(jù)反應(yīng)歷程可知,催化劑Ⅰ的目的是催化醛基被氧化成羧基,但碳碳雙鍵不能被氧化,—CHO被氧化為—COOH一般需要加熱,所以應(yīng)在較高溫度下具有較高的選擇性,a符合題意。取代反應(yīng)a(4)寫出G→H的化學(xué)方程式:

。

(5)符合下列條件的F的芳香類同分異構(gòu)體有

種,寫出核磁共振氫譜峰面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式

。

①1mol有機物最多可與1molNaOH反應(yīng)②分子中只有一種官能團1234567+2NaOH +NaCl+H2O16[解析]F為

,其同分異構(gòu)體滿足:①1mol有機物可與1molNaOH反應(yīng),②分子中只有一種官能團,則1個分子中含1個酚羥基和1個醇羥基,若苯環(huán)上含2個取代基,除了酚羥基,另一個可以為—CH2CH2OH,或—CH(OH)CH3,共計2×3=6種,若苯環(huán)上含3個取代基,則分別是—OH、—CH3、—CH2OH,共10種,所以總共有6+10=16種,其中核磁共振氫譜峰面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為

。1234567(6)以乙醇為原料合成2-丁烯酸(無機試劑任選),寫出合成路線。1234567[答案]

CH3CH2OH CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCOOH[解析]根據(jù)給定路線A→D可知,以乙醇為原料合成2-丁烯酸,先提前制備乙醛,兩個乙醛在稀氫氧化鈉水溶液作用下加熱可生成CH3CH=CHCHO,然后在催化劑Ⅰ作用下被氧氣氧化得到目標(biāo)產(chǎn)物2-丁烯酸,具體合成路線見答案。2.[2022·湖北宜昌三模]抗心律失常的藥物氨基酮類化合物(J)的合成路線如下。已知:ⅰ.R1—CH=CH—R2+R3—CH2CHOⅱ. +2R3—OH→1234567[解析]A轉(zhuǎn)化為B為酯化反應(yīng),依據(jù)已知反應(yīng)ⅰ可知,A、B中應(yīng)含有碳碳雙鍵,結(jié)合A中含有羧基和其分子式可知,A為CH2

=CHCOOH,則B為CH2

=CHCOOC2H5,B與CH3CH2CH2CHO發(fā)生已知反應(yīng)ⅰ生成C,由C與D反應(yīng)的生成物的結(jié)構(gòu)簡式可知,C為 ,C與D在一定條件下反應(yīng)生成

,則D為CH2

=CHCOCH3,

與硼酸在加熱條件下反應(yīng)生成E,E與乙二醇反應(yīng)生成F,F與CH3NH2反應(yīng)生成G,結(jié)合G、CH3NH2的結(jié)構(gòu)簡式和F的分子式可知,F為 ,再結(jié)合E的分子式和乙二醇的結(jié)構(gòu)簡式可知,E為

,G被還原生成H,H再酸化得到J,結(jié)合G、J的結(jié)構(gòu)簡式和H的分子式可知,H為

。1234567(1)A的官能團名稱是

;B→C的反應(yīng)類型是

。

(2)H的結(jié)構(gòu)簡式是

;該合成路線中乙二醇的作用是

。

(3)F→G的化學(xué)方程式是

。

1234567碳碳雙鍵、羧基加成反應(yīng)[解析](1)A為CH2

=CHCOOH,官能團為碳碳雙鍵、羧基;B為CH2

=CHCOOC2H5,B與CH3CH2CH2CHO發(fā)生已知反應(yīng)ⅰ生成C,C為

,為加成反應(yīng)。(2)由分析可知,H為

,乙二醇的作用是保護(hù)酮羰基。保護(hù)酮羰基+CH3NH2

→ +CH3CH2OH(4)寫出符合下列條件的化合物E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

(任寫一種)。

①遇FeCl3溶液顯紫色②苯環(huán)上有三個取代基③核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為9∶6∶2∶2∶11234567、

、

、

、

、

[解析]E為

,E的同分異構(gòu)體遇FeCl3溶液顯紫色,含苯環(huán)和酚羥基,苯環(huán)上有三個取代基,核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為9∶6∶2∶2∶1,符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為

、

、

、

、

、

。1234567(5)結(jié)合上述信息,設(shè)計以乙醇和

為原料制備

的合成路線(無機試劑任選)。1234567[答案][解析]CH3CH2OH催化氧化生成CH3CHO,CH3CHO與

反應(yīng)生成

, 與硼酸在加熱的條件下反應(yīng)生成

,合成路線見答案。3.[2022·遼寧大連二模]圖是制備某酯類光刻膠的合成路線:已知:ⅰ.R1CHO+R2CH2CHO(R1、R2為烴基或氫);ⅱ.R3COCl+R4OH R3COOR4+HCl(R3、R4為烴基)。1234567[解析]根據(jù)已知信息結(jié)合有機物D的結(jié)構(gòu)簡式可知A是苯甲醛,B的結(jié)構(gòu)簡式為

,根據(jù)C的分子式可知B中的醛基被氧化,酸化后變?yōu)轸然?C的結(jié)構(gòu)簡式為

,C和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成D;根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知乙炔和CH3COOH發(fā)生加成反應(yīng)生成E,E發(fā)生加聚反應(yīng)生成F,F發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G和D發(fā)生已知信息ⅱ的反應(yīng)生成光刻膠

,據(jù)此解答。1234567(1)E分子的含氧官能團名稱是

。E→F的反應(yīng)類型為

。

(2)A分子的名稱為

,反應(yīng)③為加成反應(yīng),羧酸X的結(jié)構(gòu)簡式為

。

1234567[解析](1)根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知E分子的含氧官能團名稱是酯基。E含有碳碳雙鍵,發(fā)生加聚反應(yīng)生成F,則E→F的反應(yīng)類型為加聚反應(yīng)。(2)A的結(jié)構(gòu)簡式為

,分子名稱為苯甲醛,反應(yīng)③為加成反應(yīng),羧酸X的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOH。酯基加聚反應(yīng)苯甲醛CH3COOH

(3)C能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,試劑Y可以選擇

。(填標(biāo)號)

A.酸性KMnO4溶液 B.[Ag(NH3)2]OH溶液C.溴水

D.新制氫氧化銅懸濁液(4)反應(yīng)④的化學(xué)方程式為

。1234567[解析]

(3)C能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,C分子中含有羧基,由于碳碳雙鍵也易被氧化,所以不能選用酸性KMnO4溶液、溴水,由于只能氧化醛基,所以試劑Y可以選擇[Ag(NH3)2]OH溶液、新制氫氧化銅懸濁液,答案選BD。BD+

+nHCl(5)滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能使Br2的四氯化碳溶液褪色③能發(fā)生水解,其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)④核磁共振氫譜為5組峰,且峰面積比為1∶1∶2∶2∶21234567[解析]

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基;②能使Br2的四氯化碳溶液褪色,說明可能含有碳碳雙鍵;③能發(fā)生水解,其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明是甲酸和酚羥基形成的酯基;④核磁共振氫譜為5組峰,且峰面積比為1∶1∶2∶2∶2,則符合條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為

。(6)寫出用乙醛和丙炔為原料制備化合物CH3CH=CHCOOCH=CHCH3的合成路線(其他試劑任選)。1234567[答案]

CH3CHO CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCOOH CH3CH=CHCOOCH=CHCH3。[解析]乙醛首先發(fā)生已知信息ⅰ的反應(yīng)生成CH3CH=CHCHO,然后發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后生成CH3CH=CHCOOH,最后和丙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH=CHCOOCH=CHCH3。4.有機物A有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:已知:①有機物B是芳香烴的含氧衍生物,其相對分子質(zhì)量為108,B中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14.8%。②CH3—CH2—COOH+Cl2

HCl+ 。根據(jù)以上信息,回答下列問題:1234567

1234567加熱發(fā)生消去反應(yīng)再酸化生成E,E發(fā)生加聚反應(yīng)生成H,所以D的結(jié)構(gòu)簡式為

、E的結(jié)構(gòu)簡式為

、C的結(jié)構(gòu)簡式為

;D在條件Ⅱ下反應(yīng)再酸化生成F,F能反應(yīng)生成E,則D發(fā)生水解反應(yīng)再酸化生成F,F的結(jié)構(gòu)簡式為 ,F發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,根據(jù)G的分子式知,G為

;根據(jù)B、C的結(jié)構(gòu)簡式知,A為

,以此解答該題。1234567(1)B的分子式為

;有機物D中含氧官能團的名稱是

。

(2)A的結(jié)構(gòu)簡式為

;檢驗M中官能團的試劑是

。

(3)條件Ⅰ為

;D→F的反應(yīng)類型為

。

1234567[解析](1)B為

,分子式為C7H8O;D的結(jié)構(gòu)簡式為

,含氧官能團的名稱為羧基。(2)由以上分析可知A為

;M為

,含有醛基,可用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗。(3)通過以上分析知,條件Ⅰ為氫氧化鈉的醇溶液、加熱;D為

,D發(fā)生水解反應(yīng)(取代反應(yīng))生成F。C7H8O羧基銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液NaOH的醇溶液,加熱水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))(4)寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式。F→E:

。

F→G:

。

1234567[解析]

F發(fā)生消去反應(yīng)生成E;F發(fā)生酯化反應(yīng)生成G。+H2O2 2H2O+(5)N的同系物X比N的相對分子質(zhì)量大14,符合下列條件的X的同分異構(gòu)體有

種(不考慮立體異構(gòu)),寫出其中核磁共振氫譜有五組峰,且吸收峰的面積之比為1∶1∶2∶2∶2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

。

①含有苯環(huán)②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③遇FeCl3溶液顯紫色1234567131234567[解析]

N為苯甲酸,結(jié)構(gòu)簡式為

,X是N的同系物,相對分子質(zhì)量比N大14,即X中含有羧基,且分子中碳原子數(shù)比N多一個,根據(jù)條件:①含有苯環(huán);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基;③遇FeCl3溶液顯紫色,說明含有酚羥基,若苯環(huán)含有2個取代基,則分別為—CH2CHO、—OH,有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu);若苯環(huán)含有3個取代基,分別為—CH3、—CHO、—OH,有10種結(jié)構(gòu),共13種;其中核磁共振氫譜有五組峰,且吸收峰的面積之比為1∶1∶2∶2∶2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

。5.有機物H(C9H8O4)是合成潔面化妝品的中間體,以A為原料合成有機物H的路線如下:已知:①A是相對分子質(zhì)量為92的芳香烴;②D是C的一氯代物;③RCHO+R1CH2CHO (R、R1為烴基或氫原子)。回答下列問題:1234567[解析]A是相對分子質(zhì)量為92的芳香烴,則A為甲苯,由C的結(jié)構(gòu)簡式可知甲苯中苯環(huán)上的氫原子被氯原子取代生成3,4-二氯甲苯,3,4-二氯甲苯在一定條件下生成C,C與氯氣在光照的條件下反應(yīng),甲基上發(fā)生取代反應(yīng)生成D,又因D是C的一氯代物,則D為

,由已知③可知D與熱的氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成E( ),E在一定條件的作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成F( ),F與CH3CHO生成G( ),G與新制的氫氧化銅懸濁液共熱發(fā)生反應(yīng)然后酸化,醛基轉(zhuǎn)化成為羧基,并且在酸性的條件下,發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生羥基,H為

( )。1234567(1)由A生成B所用的試劑和反應(yīng)條件為

;

B的化學(xué)名稱為

。

(2)由D生成E的反應(yīng)類型為

。

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為

。1234567[解析]

(1)根據(jù)分析,A生成B為取代反應(yīng),試劑和反應(yīng)條件為Cl2/Fe;B為

,其化學(xué)名稱為3,4-二氯甲苯。(2)D與熱的氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成E,羥基取代了氯原子,發(fā)生了取代反應(yīng)。(3)由以上分析可知,E為

。Cl2/Fe3,4-二氯甲苯取代反應(yīng)(4)由F生成G的化學(xué)方程式為

。

(5)H中含氧官能團的名稱為