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HS-+OH-(主要),HS-+H2OH2S+OH-,所以在Na2S的水溶液中離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)K2CO3溶液中各微粒濃度大小的順序?yàn)椋篶(K+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(H+)b.比較鹽溶液中離子種類的多少在Na2S、NaF、Na2CO3、Na3PO4溶液中,哪種溶液中含陰離子種類最多?其中S2-、F-、CO32-、PO43-都發(fā)生水解反應(yīng),Na3PO4的水溶液中存在PO43-、HPO42-、H2PO4-、OH-,含陰離子的種類最多。17.判斷離子能否共存某些弱堿陽(yáng)離子如Fe3+、Al3+與某些弱酸的酸根離子如CO32-、HCO3-、AlO2-、S2-、HS-(注意:當(dāng)S2-、HS-遇到Fe3+時(shí)發(fā)生的是氧化還原反應(yīng))在溶液中相互促進(jìn)水解,并進(jìn)行到底,因而不能大量共存。另外,由于同樣的原因,NH4+與SiO32-、AlO2-也不能大量共存。18.鹽溶液蒸干所得到的固體△①將揮發(fā)性酸對(duì)應(yīng)的鹽(AlCl3、FeBr3、Fe(NO3)3等)的溶液加熱蒸干,得不到鹽本身。△AlCl3溶液中,AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl2Al(OH)3Al2O3+3H2O②如果水解生成的酸難揮發(fā),則可以得到原固體,如Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3等。③強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液蒸干可以得到原固體,如K2CO3、Na2CO3等④不穩(wěn)定的鹽的溶液:發(fā)生分解,如Ba(HCO3)2溶液蒸干得到BaCO3。⑤具有強(qiáng)還原性鹽的溶液:發(fā)生氧化反應(yīng),如2Na2SO3+O2=2Na2SO4。△⑥由易水解變質(zhì)的鹽的結(jié)晶水合物得到無(wú)水物,應(yīng)在抑制其水解的氛圍中加熱脫水?!鳌鱉gCl2·6H2O加熱:MgCl2·6H2OMg(OH)Cl+HCl↑+5H2O△MgCl2·6H2OMgO+2HCl↑+5H2O)在干燥的HCl氣流中加熱便能得到無(wú)水MgCl2。六、溶液中微粒濃度的大小比較☆☆基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:①電荷守恒::任何溶液均顯電中性,各陽(yáng)離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和。如K2CO3溶液中c(K+)+c(H+)=2×c(CO32-)+c(OH-)+c(HCO3-)②物料守恒:(即原子個(gè)數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)c((K+)=2{c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)}某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和③質(zhì)子守恒:即水電離出的H+濃度與OH-濃度相等。七、難溶電解質(zhì)的溶解平衡在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。(也叫沉淀溶解平衡)1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見(jiàn)知識(shí)(1)溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱難溶電解質(zhì)。(2)反應(yīng)后離子濃度降至1×10-5以下的反應(yīng)為完全反應(yīng)。如酸堿中和時(shí)[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L,故為完全反應(yīng),用“=”,常見(jiàn)的難溶物在水中的離子濃度均遠(yuǎn)低于10-5mol/L,故均用“=”。(3)難溶并非不溶,任何難溶物在水中均存在溶解平衡。(4)掌握三種微溶物質(zhì):CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4(5)溶解平衡常為吸熱,但Ca(OH)2為放熱,升溫其溶解度減少。(6)溶解平衡存在的前提是:必須存在沉淀,否則不存在平衡。2、溶解平衡方程式的書(shū)寫(xiě)注意在沉淀后用(s)標(biāo)明狀態(tài),并用“”。如:Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)3、沉淀生成的三種主要方式(1)加沉淀劑法:Ksp越?。闯恋碓诫y溶),沉淀越完全;沉淀劑過(guò)量能使沉淀更完全。(2)調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽(yáng)離子:如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。(3)氧化還原沉淀法(4)同離子效應(yīng)法4、沉淀的溶解:沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動(dòng)。常采用的方法有:①酸堿;②氧化還原;③沉淀轉(zhuǎn)化。5、沉淀的轉(zhuǎn)化:溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。如:AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黃色)AgI(黃色)Ag2S(黑色)6、溶度積(KSP)1、定義:在一定溫度下,在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,各離子濃度冪之乘積為一常數(shù).2、表達(dá)式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)KSP=[c(An+)]m?[c(Bm-)]n3、影響因素:內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)外因:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。③同離子效應(yīng):加入含有相同離子電解質(zhì),平衡向結(jié)晶的方向移動(dòng).④化學(xué)反應(yīng)4、溶度積規(guī)則離子積Qc=[c(An+)]m?[c(Bm-)]nQc>Ksp,溶液處于過(guò)飽和溶液狀態(tài),生成沉淀.Qc=Ksp,沉淀和溶解達(dá)到平衡,溶液為飽和溶液.Qc<Ksp,溶液未達(dá)飽和,沉淀發(fā)生溶解.第四章電化學(xué)基礎(chǔ)做題技巧:有關(guān)電化學(xué)的題,只要記住“負(fù)氧正還,陽(yáng)氧陰還”(氧指發(fā)生氧化反應(yīng),還指發(fā)生還原反應(yīng)。根據(jù)升失氧降得還,即可得出答案)第一節(jié)原電池原電池:1、概念:化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池原電池反應(yīng)的本質(zhì)是發(fā)生_氧化還原反應(yīng)反應(yīng)。2、組成條件:①有兩種活潑性不同的電極(其中一個(gè)相對(duì)活潑)②電解質(zhì)溶液③構(gòu)成閉合回路④能自發(fā)地發(fā)生氧化還原反應(yīng)3、電子流向:外電路:負(fù)極——導(dǎo)線——正極內(nèi)電路:鹽橋中陰離子移向負(fù)極的電解質(zhì)溶液,鹽橋中陽(yáng)離子移向正極的電解質(zhì)溶液。4、電極反應(yīng):以鋅銅原電池為例:負(fù)極:氧化反應(yīng):Zn-2e=Zn2+(較活潑金屬)正極:還原反應(yīng):2H++2e=H2↑(較不活潑金屬)總反應(yīng)式:Zn+2H+=Zn2++H2↑5、正、負(fù)極的判斷:(1)從電極材料:一般較活潑金屬為負(fù)極;或金屬為負(fù)極,非金屬為正極。(2)從電子的流動(dòng)方向負(fù)極流入正極(3)從電流方向正極流入負(fù)極(4)根據(jù)電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的移動(dòng)方向陽(yáng)離子流向正極,陰離子流向負(fù)極(5)根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象①溶解的一極為負(fù)極②增重或有氣泡一極為正極原電池原理應(yīng)用:(1)比較金屬活動(dòng)性強(qiáng)弱。(2)比較反應(yīng)速率(3)比較金屬腐蝕的快慢(4)判斷溶液pH值變化(5)設(shè)計(jì)原電池。第二節(jié)化學(xué)電池1、電池的分類:化學(xué)電池、太陽(yáng)能電池、原子能電池2、化學(xué)電池:借助于化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置3、化學(xué)電池的分類:一次電池、二次電池、燃料電池一、一次電池常見(jiàn)一次電池:堿性鋅錳電池、鋅銀電池、鋰電池等二、二次電池1、二次電池:放電后可以再充電使活性物質(zhì)獲得再生,可以多次重復(fù)使用,又叫充電電池或蓄電池。2、電極反應(yīng):鉛蓄電池放電:負(fù)極(鉛):Pb(s)+(aq)-2e=PbSO4(s)正極(氧化鉛):PbO2(s)+4H+(aq)+(aq)+2e=PbSO4(aq)+2H2O(l)充電:陽(yáng)極:PbSO4(s)+2H2O(l)-2e=PbO2(s)+4H+(aq)+(aq)放電充電充電陰極:PbSO4(s)+2e=Pb(s)+放電充電充電兩式可以寫(xiě)成一個(gè)可逆反應(yīng):PbO2(s)+Pb(s)+2H2SO4(aq)2PbSO4(s)+2H2O(l)3、目前已開(kāi)發(fā)出新型蓄電池:銀鋅電池、鎘鎳電池、氫鎳電池、鋰離子電池、聚合物鋰離子電池三、燃料電池1、燃料電池:是使燃料與氧化劑反應(yīng)直接產(chǎn)生電流的一種原電池2、電極反應(yīng):負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),不過(guò)要注意一般電解質(zhì)溶液要參與電極反應(yīng)。以氫氧燃料電池為例,鉑為正、負(fù)極,介質(zhì)分為酸性、堿性和中性。
當(dāng)電解質(zhì)溶液呈酸性時(shí):
負(fù)極:2H2-4e=4H+正極:O2+4e+4H+=2H2O當(dāng)電解質(zhì)溶液呈堿性時(shí):
負(fù)極:2H2+4OH-4e=4H2O正極:O2+2H2O+4e=4OH另一種燃料電池是用金屬鉑片插入KOH溶液作電極,又在兩極上分別通甲烷(燃料)和氧氣(氧化劑)。電極反應(yīng)式為:負(fù)極:CH4+10OH--8e=CO32-+7H2O;正極:4H2O+2O2+8e=8OH-。電池總反應(yīng)式為:CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O3、燃料電池的優(yōu)點(diǎn):能量轉(zhuǎn)換率高、廢棄物少、運(yùn)行噪音低四、廢棄電池的處理:回收利用第三節(jié)電解池一、電解原理1、電解池:把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置也叫電解槽2、電解:電流(外加直流電)通過(guò)電解質(zhì)溶液而在陰陽(yáng)兩極引起氧化還原反應(yīng)(被動(dòng)的不是自發(fā)的)的過(guò)程3、放電:當(dāng)離子到達(dá)電極時(shí),失去或獲得電子,發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過(guò)程4、電子流向:(電源)負(fù)極—(電解池)陰極—(離子定向運(yùn)動(dòng))電解質(zhì)溶液—(電解池)陽(yáng)極—(電源)正極5、電極名稱及反應(yīng):陽(yáng)極:與直流電源的正極相連的電極,發(fā)生氧化反應(yīng)陰極:與直流電源的負(fù)極相連的電極,發(fā)生還原反應(yīng)6、電解CuCl2溶液的電極反應(yīng):陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2(氧化)陰極:Cu2++2e-=Cu(還原)總反應(yīng)式:CuCl2=Cu+Cl2↑7、電解本質(zhì):電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電過(guò)程,就是電解質(zhì)溶液的電解過(guò)程☆規(guī)律總結(jié):電解反應(yīng)離子方程式書(shū)寫(xiě):放電順序:陽(yáng)離子放電順序Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+(指酸電離的)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+陰離子的放電順序是惰性電極時(shí):S2->I->Br->Cl->OH->NO3->SO42-(等含氧酸根離子)>F-(SO32-/MnO4->OH-)是活性電極時(shí):電極本身溶解放電注意先要看電極材料,是惰性電極還是活性電極,若陽(yáng)極材料為活性電極(Fe、Cu)等金屬,則陽(yáng)極反應(yīng)為電極材料失去電子,變成離子進(jìn)入溶液;若為惰性材料,則根據(jù)陰陽(yáng)離子的放電順序,依據(jù)陽(yáng)氧陰還的規(guī)律來(lái)書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式。用惰性電極電解電解質(zhì)溶液時(shí)的總結(jié)類型電極反應(yīng)特點(diǎn)電解質(zhì)溶液類別實(shí)例電解對(duì)象電解質(zhì)濃度PH電解質(zhì)溶液復(fù)原電解水型陰極:4H++4—=2H2↑陽(yáng)極:4OH—-4e-=O2↑—+2H2O強(qiáng)堿NaOH水增大增大加水含氧酸H2SO4水增大減小加水活潑金屬的含氧酸鹽Na2SO4水增大不變加水分解電解質(zhì)型電解質(zhì)電離出的陰陽(yáng)離子分別在兩極放電無(wú)氧酸(除HF外)、HCl電解質(zhì)減小增大加氯化氫不活潑金屬的無(wú)氧酸鹽(氟化物除外)CuCl2電解質(zhì)減小減小加氯化銅放氫生堿型陰:水放H2生堿
陽(yáng):電解質(zhì)陰離子放電活潑金屬的無(wú)氧酸鹽(氟化物除外)NaCl電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)增大加氯化氫放氧生酸型陰:電解質(zhì)陽(yáng)離子放電
陽(yáng):水放O2生酸不活潑金屬的含氧酸鹽CuSO4電解質(zhì)和水生成新電解質(zhì)減小加氧化銅二、電解的應(yīng)用.1.電鍍電鍍裝置:以鍍層金屬作陽(yáng)極,鍍件掛在陰極,含鍍層金屬離子的鹽為電鍍液。電鍍特點(diǎn):電鍍過(guò)程中鍍層金屬離子濃度不變。2.氯堿工業(yè)1)立式隔膜電解槽的結(jié)構(gòu)陽(yáng)極:由金屬鈦網(wǎng)(涂有釕氧化物制成);陰極:由碳鋼網(wǎng)涂有Ni涂層)制成;離子交換膜;電解槽框及導(dǎo)電銅。陽(yáng)離子交換膜(2)陽(yáng)離子交換膜的作用:阻止Cl-、OH-等陰離子及氣體分子通過(guò)。這樣可防止陰極產(chǎn)生的H2與陽(yáng)極產(chǎn)生的Cl2混合而爆炸,也避免了Cl2與陰極產(chǎn)生的的NaOH作用生成NaClO而影響NaOH產(chǎn)品質(zhì)量。(3)反應(yīng)原理:陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑:陰極:2H++2e-=H2↑電解反應(yīng)化學(xué)方程式2NaCl+2H2O==H2↑+Cl2↑+2NaOH離子方程式2Cl-+2H2O==H2↑+Cl2↑+2OH-(4)產(chǎn)品:NaOH、H2、Cl23.精煉(電解精煉銅為例)(1)裝置:陽(yáng)極--粗銅;陰極—純銅;電解質(zhì)溶液--銅鹽溶液(如CuSO4)(2)電極反應(yīng)陽(yáng)極:粗銅失電子放電“溶解”,Cu-2e-=Cu2+。粗銅中比銅活潑的金屬溶解變成陽(yáng)離子進(jìn)入溶液,比銅活潑性差的金屬如Au、Ag等貴重金屬則落入陽(yáng)極泥中。陰極:溶液中Cu2+得電子放電,Cu2++2e-=Cu生成的Cu沉積在陰極上而得到精銅。4.煉活潑金屬Na、Mg、Al等。電解冶煉陽(yáng)極2O2--4e-=O2↑陰極Al3++3e-=Al第四節(jié)金屬的電化學(xué)腐蝕和防護(hù)一、金屬的腐蝕(1)金屬腐蝕:金屬或合金與周?chē)佑|到的氣體或液體進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而腐蝕損耗的過(guò)程。(2)金屬腐蝕的本質(zhì):都是金屬原子失去電子而被氧化的過(guò)程(3)金屬腐蝕的分類:電化學(xué)腐蝕化學(xué)腐蝕概念金屬和接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕。不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時(shí),會(huì)發(fā)生原電池反應(yīng)。比較活潑的金屬失去電子而被氧化而引起的腐蝕。條件不純金屬或合金與電解質(zhì)溶液接觸金屬與非電解質(zhì)直接接觸現(xiàn)象有微弱的電流產(chǎn)生無(wú)電流產(chǎn)生本質(zhì)較活潑的金屬被氧化的過(guò)程金屬被氧化的過(guò)程關(guān)系化學(xué)腐蝕與電化腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,但電化腐
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