2025年高考化學(xué)復(fù)習(xí)考點(diǎn)追蹤與預(yù)測(cè)專題07 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與元素周期律講義（原卷版）

專題07物質(zhì)結(jié)構(gòu)與元素周期律

--------------------------------1內(nèi)容概覽—

01專題網(wǎng)絡(luò)?思維腦圖

02考情分析?解密高考

03高頻考點(diǎn)以考定法

考點(diǎn)一原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、元素考點(diǎn)二分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)考點(diǎn)三晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

周期律【高考解密】【高考解密】

【高考解密】命題點(diǎn)01共價(jià)鍵的形成及類型命題點(diǎn)01晶體的性質(zhì)與晶

的判斷體類型的判斷

命題點(diǎn)01原子結(jié)構(gòu)與核外電子排

命題點(diǎn)02分子的空間結(jié)構(gòu)與價(jià)命題點(diǎn)02有關(guān)晶體計(jì)算

在

層電子對(duì)互斥理論、雜化軌道理

命題點(diǎn)02元素“位-構(gòu)-性”的相【技巧解密】

論

互推斷【考向預(yù)測(cè)】

命題點(diǎn)03分子性質(zhì)及微粒間的

【技巧解密】

作用力

【考向預(yù)測(cè)】

【技巧解密】

【考向預(yù)測(cè)】

04核心素養(yǎng)微專題

微專題晶胞參數(shù)、坐標(biāo)參數(shù)的分析與應(yīng)用

專題網(wǎng)絡(luò)?思維腦圖

02考情分析?解密高考

考點(diǎn)考查內(nèi)容否1月/貝川J

1.原子結(jié)構(gòu)與核外電子排布1.選擇題：高考命題一般是用元素周期表及元素周期律

原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、

2.元素“位-構(gòu)-性”的相互推斷知識(shí)去推斷元素類型，或是根據(jù)原了?結(jié)構(gòu)推導(dǎo)元素類

元素周期律

型及其在周期表中的位置，考查原子結(jié)構(gòu)和元素性質(zhì)

1.共價(jià)鍵類型的判斷之間的關(guān)系，試題以短周期元素考查元素周期律及元

2.分子的空間結(jié)構(gòu)與價(jià)層電子素”位、構(gòu)、性''三者之間的關(guān)系，考查原子半徑、化

分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)對(duì)互斥理論、雜化軌道理論合價(jià)、金屬性、豐金屬性、單質(zhì)及化合物性質(zhì)的遞變

規(guī)律與原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，涉及化學(xué)健時(shí)主要考查充概

3.分子性質(zhì)及微粒間的作用力

念的理解。同時(shí)也考查分子結(jié)構(gòu)判斷及晶體相關(guān)計(jì)算。

2.非選擇試題常以填空或簡(jiǎn)答方式考查，常涉及原子結(jié)

1.晶體的性質(zhì)與晶體類型的判構(gòu)與元素的性質(zhì)（如基態(tài)微粒的電子排布式、電離能及

斷電負(fù)性的比較）、元素周期律；分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（如化學(xué)

晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

鍵類型、原子的雜化方式、分子空間構(gòu)型的分析與判

2.有關(guān)晶體計(jì)算

斷）；晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（如晶體類型、性質(zhì)及與粒子間作

用的關(guān)系、以晶胞為單位的密度、微粒間距與微粒質(zhì)

量的關(guān)系計(jì)算及化學(xué)式分析）等考點(diǎn)。命題側(cè)重考查分

析能力和計(jì)算能力，需要熟練掌握晶胞結(jié)構(gòu)，具備一

定的數(shù)學(xué)計(jì)算能力，綜合性較強(qiáng)，題目難度中等。

03

考點(diǎn)一原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、元素周期律

??高考解密《

命題點(diǎn)oi原子結(jié)構(gòu)與核外電子排布

典伊］01（2023?海南卷）下列有關(guān)元素單質(zhì)或化合物的敘述正確的是

A.P?分子呈正四面體，鍵角為109"g

B.NaCI焰色試驗(yàn)為黃色，與。電子躍遷有關(guān)

C.Cu基態(tài)原子核外電子排布符合構(gòu)造原理

D.OF?是由極性鍵構(gòu)成的極性分子

典例02（2023?重慶卷）“嫦娥石”是中國(guó)首次在月球上發(fā)現(xiàn)的新礦物，其主要由Ca、Fc、P、。和Y（鈕,

原子序數(shù)比Fe大13）組成，下列說(shuō)法正確的是

A.Y位于兀索周期農(nóng)的第HIB族

B.基態(tài)Ca原子的核外電子填充在6個(gè)軌道中

C.5種元素中，第一電離能最小的是Fe

D.5種元素中，電負(fù)性最大的是P

命題點(diǎn)02元素“位?構(gòu).性”的相互推斷

典例01（2023?全國(guó)卷）一種礦物由短周期元素W、X、Y組成，溶于稀鹽酸有無(wú)色無(wú)味氣體生成。W、

X、Y原了?序數(shù)依次增大。簡(jiǎn)單離了-X2-與Y上具有相同的電子結(jié)構(gòu)。下列敘述正確的是

A.X的常見(jiàn)化合價(jià)有-1、-2B.原子半徑大小為Y>X>W

C.YX的水合物具有兩性D.W單質(zhì)只有4種同素異形體

典伊102(2022?浙江卷)X、Y、Z、M、Q五種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X的核外電子數(shù)等

于其周期數(shù)，YX,分子呈三角錐形，Z的核外電子數(shù)等于X、Y核外電子數(shù)之和。M與X同主族，Q是同

周期中非金屬性最強(qiáng)的元素。下列說(shuō)法正確的是

A.X與Z形成的10電子微粒有2種

B.Z與Q形成的一種化合物可用于飲用水的消毒

C.M?Z與MQ的晶體類型不同

D.由X、Y、Z三種元素組成的化合物的水溶液均顯酸性

典例03(2021?江蘇卷)前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大，X是空氣中含量最多的

元素，Y的周期序數(shù)與族序數(shù)相等，基態(tài)時(shí)Z原子3P原子軌道上有5個(gè)電子，W與Z處于同個(gè)主族。下列

說(shuō)法正確的是

A.原子半徑：r(X)<r(Y)<r(Z)<r(W)

B.X的第一電離能比同周期相鄰元素的大

C.Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性比Z的強(qiáng)

D.Z的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性比W的弱

”技巧解密《

一、原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.原子或離子中各微粒間的數(shù)量關(guān)系

⑴對(duì)于原子:質(zhì)子數(shù)=核電荷數(shù)=核外電子數(shù)=原子序數(shù)。

(2)質(zhì)量數(shù)=質(zhì)子數(shù)+中子數(shù)。

(3)質(zhì)子數(shù)=陽(yáng)離子的核外電子數(shù)十陽(yáng)離子所帶正電荷數(shù)。

(4)質(zhì)子數(shù)=陰離子的核外電子數(shù)-陰離子所帶負(fù)電荷數(shù)。

2.元素、核素、同位素之間的關(guān)系

f—具有相同核電荷數(shù)的同一類原子的總稱，

一"7^同種元素可包含多種不同的核素

(兀素二^—共有一定數(shù)目的虹和一定依目的

④虹的一種原子一

\/質(zhì)子數(shù)相同,中子數(shù)不同的同一種元

索的不同核索砥禰

H?有相同的做f-數(shù)中了數(shù)L核素］互稱同位素

不耐的中子數(shù)中子數(shù)2核素2(在周期表中同

屬一個(gè)位置)

宏觀概念.一類原戶微觀慨念,不同原子微觀錢念,相互關(guān)系

3,核外電子排布

(1)核外電子排布規(guī)律

|能"規(guī)律1離核由近到近.電子能fit由低到高

每層最多容納的電子數(shù)為2/F

最外層不超過(guò)8個(gè)(K瓜為最外值時(shí)不用過(guò)2個(gè):

次外層不超過(guò)18個(gè)

(2)原了?結(jié)構(gòu)示意圖

粒子符號(hào)原子核核內(nèi)質(zhì)子數(shù)

(3)基態(tài)原子的核外電子排布原理

1)能量最低原理：即電子盡可能地先占有能量低的軌道，然后進(jìn)入能量高的軌道，使整個(gè)原子的能量處于最

低狀態(tài)。如圖為構(gòu)造原理示意圖，即基態(tài)原子核外電子在原子軌道上的排布順序圖：

OOOOO

OO

O

2)泡利不相容原理

每個(gè)原子軌道里最多只能容納2個(gè)電子，且自旋狀態(tài)坦反。

如2s軌道上的電子排布為I_I,不能表示為L(zhǎng)L』。

3)法特規(guī)則

當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí)，基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道,且自旋狀態(tài)相同。

如2P3的電子排布為

PI-PL不能表示為叵［力二I或

AA

V

洪特規(guī)則特例：當(dāng)能量相同的原子軌道在金遒(p6、小°、1)、半滿(口3、d\f7)和全空(p°、d。、1)狀態(tài)時(shí)，體

系的能量最低，如：24Cr的電了一排布式為1s22s22P63s23P63ds4sL

(4)表示基態(tài)原子核外電子排布的四種方法

表示方法舉例

電子排布式Cr:Is22s22P63s23P63ds4sl

簡(jiǎn)化表示式Cu:[Ar]3d")4sl

價(jià)電子排布式Fe:3d64s2

電子排布圖Is2s2p

n-ltllltllltlltltl

(或軌道表示式)

4.明確“4個(gè)同”所代表的描述對(duì)象

⑴同位素——原子,如|H、TH；

(2)同素異形體——單質(zhì)，如02、。3；

(3)同系物——化合物，如CH3cH3、CH3cH2cH3：

(4)同分異構(gòu)體——化合物，如正戊烷、異戊烷、新戊烷。

5.1~20號(hào)元素原子核外電子排布的特點(diǎn)與規(guī)律

(1)原子核中無(wú)中子的原子：:H。

(2)最外層只有一個(gè)電子的原子：H、Li、Na^K；

最外層有兩個(gè)電子的原子：He、Be、Mg、Cao

(3)最外層電子數(shù)等于次外層電子數(shù)的京子：Be.Ar；

最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)2倍的原子：C：

最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)3倍的原子：O。

(4)電子層數(shù)與最外層電子數(shù)相等的原子:H、Be、Al；

最外層電子數(shù)是電子層數(shù)2倍的原子：He、C、S：

最外層電子數(shù)是電子層數(shù)3倍的原子：0。

(5)次外層電子數(shù)是最外層電子數(shù)2倍的原子：Li、Si。

(6)內(nèi)層電子總數(shù)是最外層電子數(shù)2倍的原子：Li、P。

(7)與He原子電子層結(jié)構(gòu)相同的離子：H—、Li\Be2+o

(8)次外層電子數(shù)是其他各層電子總數(shù)2倍的元素：Li、Mgo

(9)次外層電子數(shù)與其他各層電子總數(shù)相等的元素：Be、So

6.巧記10e-、18e-微粒

⑴以Ne為中心記憶10e-微粒:

N3-O2-

tt

NHiOH-F-

fff出發(fā)點(diǎn)

2+3

CH4*-NH3*-H2O-^HF--@_?Na*-Mg-*A1*

NH：H,O*

⑵以Ar為中心記憶18c-微粒：

2--

S*HScr山心上

ft點(diǎn)

+2+

SiH4*PH3*H2S^-HCl^—K-Ca

加個(gè)9電子微粒如

一F、一OH、一N%

J-CH,結(jié)合)

、、

CH3—CH3>H2N—NH2AHO-OHF—FF—CH3XCH3—OH

二、元素周期表與元素周期律

1.元素周期表的結(jié)構(gòu)

①“七橫七周期，三短四長(zhǎng)；十八縱行十六族，七主八副一0”。

②從左到右族的分布：［A、HA、HIB、NB、VB、VIB、VI1B、VIllB、【B、IIB、IHA、NA、VA、VIA、

VHA、0oWB族:包括8、9、10三個(gè)縱列。

③0族：笫18縱列，該族元素乂稱為稀有氣體元素。其原子序數(shù)為He2,Ne10,Ar18,Kr36,Xe

54,Rn86。

④同周期第HA和第IHA原子序數(shù)的差值可能為：1、11、25o

2.分區(qū)

①分界線：沿著元素周期表中硼、硅、神、碎、磁與鋁、銘、睇、鐘的交界處畫一條虛線，即為金屬元素

區(qū)和非金屬元素區(qū)的分界線。

②各區(qū)位置.：分界線左下方為金屬元素區(qū)，分界線右上方為非金屬元素區(qū)。

③分界線附近元素的性質(zhì)：既表現(xiàn)金屬元素的性質(zhì)，又表現(xiàn)非金屬元素的性質(zhì)。

3.元素周期表中的特殊位置

①過(guò)渡元素：元素周期表中部從HIB族到HB族10個(gè)縱列共六十多種元素，這些元素都是金屬元素。

②偶系：元素周期表第6周期中，57號(hào)元素偶到71號(hào)元素鈉共15種元素。

③鋼系：元素周期表第7周期中，89號(hào)元素鋼到103號(hào)元素鎊共15種元素。

④超鈾元素：在輛系元素中92號(hào)元素軸(U)以后的各種元素。

4.元素周期表中的重要規(guī)律

(1)三角遞變規(guī)律

A;~B

C

相鄰的四種元素關(guān)系如圖所示：”則有原子半徑：C>A>B；金屬性：C>A>B；非金屬性：B>A>CO

(2)柜似規(guī)律

同主族元素性質(zhì)相似，位于對(duì)角線位置的元素性質(zhì)相似，相鄰元素性質(zhì)差別不大。

⑶電子排布規(guī)律

原子最外層電子數(shù)大于或等于3而又小于8的元素一定是主族元素：原子最外層電子數(shù)為1或2的元素可

能是主族、副族或0族(He)元素；原子最外層電子數(shù)為8的元素是稀有氣體元素。

(4)原子序數(shù)與元素位置?的“序數(shù)差值”規(guī)律

1)同周期相鄰主族元素的“序數(shù)差值”規(guī)律。

①除第IIA族和第HIA族外,其余同周期相鄰元素原子序數(shù)差為lo

②同周期第HA族和第IHA族元素，其原子序數(shù)差分別是:第二、三周期相差I(lǐng),第四、五周期相差I(lǐng)I,第六、七

周期相差25。

2)同族相鄰元素的“序數(shù)差值”規(guī)律。

①笫二、三周期的問(wèn)族元素原子序數(shù)相差8。

②第三、四周期的同族元素原子序數(shù)相差有兩種情況:第IA族、HA族相差8,其他族相差18。

③第四、五周期的同族元索原子序數(shù)相差18o

④第五、六周期的同族元素原子序數(shù)倒系之前的相差18,翎系之后的相差32。

⑤第六、七周期的同族元素原子序數(shù)相差32。

(5)含量或性質(zhì)特殊的元素

含量或性質(zhì)后點(diǎn)元本含量或性質(zhì)杼點(diǎn)元素

()>Si>非金國(guó)II.

地光中含星華硬最輕

Ai>Fe金回Li

常溫下華面為

華質(zhì)硬女最大（“金剛石）一態(tài)且右顏色E.CI

的短周期元素

氣態(tài)氧化物金網(wǎng)W.非金

N單質(zhì)燃點(diǎn)最高

最珞溶于水屬C（石星）

氣態(tài)氣化物與

常唾常溫金同Hg.

最高價(jià)含輒酸N

下呈液態(tài)非金父Br

反應(yīng)成鹽:

常貨與水反

氣態(tài)氯化物

()應(yīng)最劇烈的E

沸點(diǎn)最高

非金屬元素

5.元素金屬性和非金屬性強(qiáng)弱的判斷方法

本質(zhì)原子越易失電子，金屬性越強(qiáng)（與原子失電子數(shù)目無(wú)關(guān)）

①在金屬活動(dòng)性順序表中越靠前，金屬性越強(qiáng)

②單質(zhì)與水或非氧化性酸反應(yīng)越劇烈，金屬性越強(qiáng)

金屬性比較③單質(zhì)還原性越強(qiáng)或陽(yáng)離子氧化性越弱，金屬性越強(qiáng)

判斷方法

④最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng)，金屬性越強(qiáng)

⑤若X〃++Y—>X+Y",則Y比X的金屬性強(qiáng)

⑥元素在周期表中的位置：左邊或下方元素的金屬性強(qiáng)

木質(zhì)原子越易得電子，非金屬性越強(qiáng)（與原子得電子數(shù)目無(wú)關(guān)）

①與H2化合越容易，氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，非金屬性越強(qiáng)

非金屬性比較②單質(zhì)氧化性越強(qiáng)或陰離子還原性越弱，非金屬性越強(qiáng)

判斷力法

③最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng)，非金屬性越強(qiáng)

④元素在周期表中的位置：右邊或上方元素的非金屬性強(qiáng)

6.第一電離能、電負(fù)性

（I）元素第一電離能的周期性變化規(guī)律,

般同一周期,隨著原子序數(shù)的增加，元素的第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),稀有氣體元素的第一電離能最大，

規(guī)堿金屬元素的第一電離能最小;同一主族,隨著電子層數(shù)的增加,元素的第一電離能逐漸減小

律

特第?電離能的變化與元素原子的核外電子排布有關(guān)。通常情況下，當(dāng)原子核外電子排布在能量相等的軌

殊道上形成全空（P°、d。、1）、半滿（p3、d\f。和全滿（p6、d'\Z）結(jié)構(gòu)時(shí)，原子的能量較低,該元素具有較

情大的第一電離能。如同周期主族元素，第IIA族元素的原子最外層￡能級(jí)全充滿、VA族元素的原子最

況外層P能級(jí)半充滿，比較穩(wěn)定，所以其第一電離能大于同周期相鄰的主族元素

（2）電負(fù)性大小判斷。

規(guī)

在周期表中，同周期主族元素電負(fù)性從左到右逐漸增大,同主族從上往卜.逐漸減小

律

方常常應(yīng)用化合價(jià)及物質(zhì)類別判斷電負(fù)性的大小，如O與CI的電負(fù)性比較:①HCIO中C1為+1價(jià)、O為

法-2價(jià)，可知0的電負(fù)性大于C1;②AI2O3是離子化合物、AlCh是共價(jià)化合物，可知O的電負(fù)性大于Q

7.元素推斷題通?？疾榈慕嵌燃胺治鲆罁?jù)

考查角度分析依據(jù)

①同周期元素的原子半徑隨原子序數(shù)的增大而減?。ú豢紤]稀有氣體元素）；

原子半徑

②同主族元素從上到下,原子半徑隨電子層數(shù)的增多而增大

①同周期元素從左到右，元素的最高正化合價(jià)由+1-+7,非金屬元素的最低負(fù)化合汾

由-41-1（0、F除外）；

元素化合價(jià)

②同主族元素11勺最高正化合價(jià)、最低負(fù)化合價(jià)均相同（適用于短周期主族元素，氧無(wú)

最高正價(jià)，嬴無(wú)正價(jià)）

①元素的金屬性越強(qiáng)，其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水億物的堿性越強(qiáng)；

氧化物對(duì)應(yīng)水化物②元素的非金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性越強(qiáng)（F無(wú)正價(jià),0無(wú)最

高正價(jià)，不考慮）

單質(zhì)的氧化性、還原一般情況下，元素的金屬性越強(qiáng)，單質(zhì)的還原性越強(qiáng)，簡(jiǎn)單陽(yáng)離子的氧化性越弱;元素

性的非金屬性越強(qiáng)，單質(zhì)的氧化性越強(qiáng)，簡(jiǎn)單陰離子的還原性越弱

①一般情況下，對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，

物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)也越高,如沸點(diǎn):12>Br2>F2；

②NH3、H2O.HF的沸點(diǎn)反常高，是因?yàn)榉肿娱g形成氫蝕，使物質(zhì)的沸點(diǎn)升高

①同周期元素從左到右，失電子能力逐漸減弱,得電子能力逐漸增強(qiáng)（不考慮稀有氣體

得矢電子能力元素）；

②同主族元素從上到下，失電子能力逐漸增強(qiáng),得電子能力逐漸減弱

金屬性與非金屬性①同周期元素從左到右，金屬性逐漸減弱，非金屬性逐漸增強(qiáng)（不考慮稀有生體元素）；

②同主族元素從上到下，金屬性逐漸增強(qiáng)，非金屬性逐慚減弱

①同周期元素從左到右元素的第一電離能呈增大趨勢(shì)；

元素的第一電離能

②同主族元素自上而下，第一電離能逐漸減小

①同周期元素從左到右元素的電負(fù)性逐漸增大(稀有氣體元素除外)；

電負(fù)性

②同主族元素自上而下，電負(fù)性逐漸減小

8、解答元素推斷題的基本方法

⑴已知元素原子或離子的核外電子排布

推知推知推知

核外電子排布|——>|電子層數(shù)、最外層電子數(shù)|——>|周期序數(shù)、族用藪］——>|單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)

(2)已知元素單質(zhì)或化合物的性質(zhì)(特性)

推知推知推知

元素單質(zhì)及其化合物的特性|——元素名稱或符號(hào)|---->|原子結(jié)構(gòu)|——>|元素在周期表中位置

⑶已知元素在周期表中的位置

(4)利用周期表片斷推斷元素的種類

①利用H、He的特殊位置

已知X、Y、Z、W四種短周期元素的位置關(guān)系如圖:

ZY

W

則可以推出X為He,再依次推知Y為F、Z為O、W為P。

②利用元素的位置關(guān)系與原子序數(shù)關(guān)系

a.同周期中元素的原了序數(shù)般比左邊元素原了序數(shù)大1,比右邊元素的原了序數(shù)小1。

b.同主族中相鄰周期元素的原子序數(shù)關(guān)系

I一周期所含元素種數(shù)

3、4周期

差值是8

同族相鄰

L下周期所含元素種數(shù)

3、4底期

差值是18

同族相鄰

9、關(guān)于元素周期律、元素周期表的認(rèn)識(shí)誤區(qū)

(1)誤認(rèn)為主族元素的最高正價(jià)一定等于族序數(shù)。但是，F(xiàn)無(wú)正價(jià)。

(2)誤認(rèn)為元素的非金屬性越強(qiáng)，其氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性就越強(qiáng)。但是，HC10、H2so3是弱酸，忽略了

關(guān)鍵詞“最高價(jià)”。

(3)誤認(rèn)為同周期相鄰兩主族元素原子字?jǐn)?shù)之差等丁?I。忽視了相差11(第4、5周期)和25(第6、7周期)，

(4)誤認(rèn)為失電子難的原子得電子的能力一定強(qiáng)。碳原子、稀有氣體元素的原子失電子難，得電子也難。

(5)誤認(rèn)為得失電子多的原子，得失電子的能力一定強(qiáng)。

(6)誤認(rèn)為最高正價(jià)和最低負(fù)價(jià)絕對(duì)值相等的元素只有第IVA族的某些元素。忽視了第IA族的H的最高正

價(jià)為十I價(jià)，最低負(fù)價(jià)為一1價(jià)。

10、通過(guò)“三看''比較微粒半徑大小

在中學(xué)化學(xué)要求的范圍內(nèi)，可按“三看，，規(guī)律來(lái)比較粒子半徑的大?。?/p>

(1)“一看''電子層數(shù):一般情況下，當(dāng)電子層數(shù)不同時(shí)，電子層數(shù)越多，半徑越大。

例如:r(Li)<r(Na)<r(K)vr(Rb)〈r(Cs)：r(O2)<r(S2)<r(Se2)<r(Te2)：r(Na)>r(Na+)

(2)“二看”核電荷數(shù):當(dāng)電子層數(shù)相同時(shí),核電荷數(shù)越大，半徑越小。

例如:r(Na)>r(Mg)>r(Al)>r(Si)>r(P)>r(S)>r(Cl)、r(O2)>r(F)>r(Na+)>r(Mg>)>r(AI3+)

(3)“三看”核外電子數(shù):當(dāng)電子層數(shù)和核電荷數(shù)均相同時(shí)，核外電子數(shù)越多泮徑越大。

例如:r(Cr)>r(CD、r(Fe2+)>r(Fe3+)

??考向預(yù)測(cè)<<

考向01原子結(jié)構(gòu)與核外電子排布

1.(2023?湖北?校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))硫的下列4種微粒，若失去?個(gè)電子所需要能量最多的是

::21

A.[Nc]3s23P4B.[Ne]3s3PC.[Ne]3s3p'4s'D.[NelSs^p^s

2.(2023?上海黃浦?統(tǒng)考二模)電子亞層2P的三個(gè)軌道之間具有不同的

A.能量B.形狀C.空間伸展方向D.可容納電子數(shù)

3.12023?重慶?統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)）三星堆遺址出土了大量的青銅器，其主要成分為Cu、Sn、Pb,還含少量Fe、

As、O等元素。對(duì)上述有關(guān)元素，下列說(shuō)法正確的是

A.基態(tài)cu原子的價(jià)層電子軌道表示式為回u叵回工1EH

3d4s

B.基態(tài)Fe原子最高能級(jí)的軌道形狀為啞鈴形

C.第一電離能最大的是As

D.電負(fù)性最大的足。

4.（2023?北京門頭溝?統(tǒng)考一模）下列表述不正砸的是

A.原子軌道能量：ls<2s〈3sv4s

B.M電子層存在3個(gè)能級(jí)、9個(gè)原子軌道

C.4s電子能量較高，總是在比3s電子離核更遠(yuǎn)的地方運(yùn)動(dòng)

D.同一周期，堿金屬元素的第一電離能最小，最容易失電子

5.（2023?湖北鄂州?高三校聯(lián)考）第三周期元素X,第一電離能介于Mg和S之間，關(guān)于?該元素及其化合物,

下列說(shuō)法正確的是

A.X與氫元素形成的化合物中，各原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

B.X的原子核外電子有9種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)

C.X的單質(zhì)和鹽酸、NaOH溶液均能反應(yīng)放出H?

D.X的單質(zhì)可以用于制造合金

考向02元素“位■構(gòu)?性”的相互推斷

1.（2023?廣東?校聯(lián)考一模）已知：X、Y、Z、W為前四周期主族元素，基態(tài)X的原子最外層有3個(gè)未成

對(duì)電子，次外層電子僅有1種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)：Y的單質(zhì)在空氣中的含量位居第二，Z是短周期主族元素中原

子半徑最大的元素；基態(tài)W的原子最外層電子排布式為4S。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

A.第一電離能：X>Y>ZB.電負(fù)性：W>X>Y

C.氧化物的沸點(diǎn)：X>YD.W與Y形成的化合物為分子晶體

2.42023?浙江?校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)）LDFCB是電池的一種電解質(zhì)，該電解質(zhì)陰離子由同周期元素原子W、X、

Y、Z且原了?序數(shù)依次增大，具結(jié)構(gòu)如下圖，Y的最外層電了?數(shù)等于X的核外電了總數(shù)，四種原子最外層電

子數(shù)之和為20,下列說(shuō)法正確的是

A.X的雜化方式是sp3

B.四種元素形成的簡(jiǎn)單氫化物中Z的沸點(diǎn)最高

C.電負(fù)性：Z>Y>X>W

D.元素Z的最高價(jià)氧化物的水化物為一元強(qiáng)酸

3.（2023?四川樂(lè)山?統(tǒng)考一模）W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，最外層電子數(shù)之和

為20,X/W,是一種常見(jiàn)的耐高溫材料，Y的內(nèi)層電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的2.5倍。下列說(shuō)法正確的是

A.簡(jiǎn)單離子半徑：Z>X>WB.簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：W>Z

C.Y與Z可以形成離子化合物D.Y的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物可以與單質(zhì)X反應(yīng)

4.（2024.四川內(nèi)江,統(tǒng)考一模）X、Y、Z、R、M為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，其原子的最外層電子數(shù)與

原子半徑的關(guān)系如圖所示。卜列說(shuō)法不正確的是

原子最外層電子數(shù)

A.X與Y形成的化合物只含極性共價(jià)鍵

B.簡(jiǎn)單離子半徑比較：R<Z

C.含氧酸酸性比較可能存在：Z>M

D.X與Z、M三種元素共同形成的化合物可能是離子化合物

5.（2023?海南?模擬預(yù)測(cè)）短周期主族元素X、Y、Z、R的主要化合價(jià)和原子半徑的關(guān)系如圖所示。基態(tài)

X原了?的價(jià)層電了?排布式為2s"2pm。下列敘述錯(cuò)誤的是

B.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：Z>Y>R

C.第一電離能：Y<Z<X

D.化合物YX?為非極性分子

考點(diǎn)二分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

??高考解密<<

命題點(diǎn)01共價(jià)犍的形成及類型的判斷

典例01（2023?北京卷）中國(guó)科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨塊，是碳材料科學(xué)的一大進(jìn)步。

下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨快的說(shuō)法正確的是

A.三種物質(zhì)中均有碳碳原了?間的。鍵B.三種物質(zhì)中的碳原子都是sp‘雜化

C.三種物質(zhì)的晶體類型相同D.三種物質(zhì)均能導(dǎo)電

典例02（2022?天津卷）一定條件下，石墨轉(zhuǎn)化為金剛石吸收能量。下列關(guān)于石墨和金剛石的說(shuō)法正確的

是

A.金剛石比石墨穩(wěn)定

B.兩物質(zhì)的碳碳。鍵的健角相同

C.等質(zhì)量的石墨和金剛石中，碳碳。鍵數(shù)目之比為4：3

D.可以用X射線衍射儀鑒別金剛石和石墨

命題點(diǎn)02分子的空間結(jié)構(gòu)與價(jià)層電子對(duì)互斥理論、雜化軌道理論

典例01（2023?湖北卷）價(jià)層電子對(duì)互斥埋論可以預(yù)測(cè)某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確的是

A.CH.和H2。的VSEPR模型均為四面體

B.SO；和CO：的空間構(gòu)型均為平面三角形

C.CF,和SR均為非極性分子

D.XeF?與XeO?的鍵角相等

典例02（2022?江蘇卷）N2是合成氨工業(yè)的重要原料，NM不僅可制造化肥，還能通過(guò)催化氧化生產(chǎn)HN03；

HNO3能溶解Cu、Ag等金屬，也能與許多有機(jī)化合物發(fā)生反應(yīng)：在高溫或放電條件下，N?與02反應(yīng)生成

NO,NO進(jìn)一步氧化生成NO2。2NO（g）+O2（g）=2NO2（g）AH=-116.4kJ-molL大氣中過(guò)量的NO*和水體中

過(guò)量的NH；、NQ；均是污染物。通過(guò)催化還原的方法,可將煙氣和機(jī)動(dòng)車尾氣中的NO轉(zhuǎn)化為N"也可將

水體中的NQ，-轉(zhuǎn)化為N2。下列有關(guān)NH3、NH；、NO；的說(shuō)法正確的是

A.N%能形成分子間氫鍵

B.NO,的空間構(gòu)型為三角錐形

C.N%與NH：中的鍵角相等

D.NH3與Ag?形成的[Ag（NH3）2]+中有6個(gè)配位鍵

典例03（2021?山東卷）關(guān)于CH：QH、N2H4和（CHA2NNH2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，卜列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.CHQH為極性分子B.N2Hs空間結(jié)構(gòu)為平面形

C.N2H4的沸點(diǎn)高于（CH3”NNH2D.CH30H和（CHSNNHz中C、O、N朵化方式均相同

命題點(diǎn)03分子性質(zhì)及微粒間的作用力

典例01（2023?北京卷）下列事實(shí)不能通過(guò)比較氟元素和氯元素的電負(fù)性進(jìn)行解釋的是

A.F-F鍵的鍵能小于C1-C1鍵的鍵能

B.三氟乙酸的K&大于三氯乙酸的K,

C.氟化氫分子的極性強(qiáng)于氯化氫分子的極性

D.氣態(tài)獻(xiàn)化氫中存在（HF）2,而氣態(tài)氯化氫中是HC1分子

典例02（2022?天津卷）下列物質(zhì)沸點(diǎn)的比較，正確的是

A.CH4>C:H6B.HF>HCI

CH3CHCH3

c.H,S>H,SeD.I>CH,CH,CH,CHt

CH3

典例03（2022?湖北卷）卜列有關(guān)N、P及其化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.N的電負(fù)性比P的大,可推斷NCI3分子的極性比PC13的大

B.N與N的兀鍵比P與P的強(qiáng)，可推斷N二N的穩(wěn)定性比P二P的高

C.NH3的成鍵電子對(duì)間排斥力較大，可推斷NH3的鍵角比PH3的大

D.HNO3的分子間作用力較小，可推斷HNO3的熔點(diǎn)比H3P04的低

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一、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)的兩種理論

（1）雜化軌道理論

①基本觀點(diǎn)：雜化軌道成鍵滿足原子軌道最大重疊原理；雜化軌道形成的共價(jià)健更加牢固。

②雜化軌道類型與分子立體構(gòu)型的關(guān)系

雜化軌道類型雜化軌道數(shù)目分子立體構(gòu)型實(shí)例

sp2直線形CO2、BeCL、HgCh

平面三角形BFa、BCh、CH2O

sp23

形

VSO2、SnBr2

四面體形CH4、CCL、CH3CI

34三角錐形、、

spNH3PH3NF3

V形H2S、H2O

注意：雜化軌道數(shù)=與中心原子結(jié)合的原子數(shù)+中心原子的孤電子對(duì)數(shù)。

（2）價(jià)層電子對(duì)互斥理論

①基本觀點(diǎn)：分了?的中心原子上的價(jià)層電了?對(duì)（包括。鍵電子對(duì)和中心原子上的孤電子對(duì)）由于相互排斥，盡

可能趨向彼此遠(yuǎn)離；

②價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算

中心原了?的價(jià)層電了?對(duì)數(shù)=。鍵電了-對(duì)數(shù)（與中心原了?結(jié)合的原了?數(shù)）+中心原了的孤電了?對(duì)數(shù)=。鍵電子對(duì)

數(shù)十于。-

其中。為中心原子的價(jià)電子數(shù)，X、〃分別為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)及與中心原子結(jié)合的原子最多能接受

的電子數(shù)（H為1,其他原子為“8—該原子的價(jià)電子數(shù)”）。微粒為陽(yáng)離子時(shí)，中心原子的價(jià)電子數(shù)要減去離子

所帶電荷數(shù)；微粒為陰離子時(shí)，中心原子的價(jià)電子數(shù)要加上離子所帶電荷數(shù)。如SO2中硫原子的孤電子對(duì)

數(shù)為=1：HXT中氧原子的孤電子對(duì)數(shù)為2、=1；COM中碳原子的孤電子對(duì)數(shù)為,'

Oo

【易錯(cuò)提醒】在計(jì)算孤電子對(duì)數(shù)時(shí)，出現(xiàn)0.5或1.5,則把小數(shù)進(jìn)位為整數(shù)，即1或2。如NO2的中心原子

5—2x2

N的孤電子對(duì)數(shù)為一―=0.5M,則價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,故VSEPR模型為平面三角形，分子立體構(gòu)型為V

形。

③利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷分子（或離子）立體構(gòu)型

價(jià)層電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)分子（或離子）立體構(gòu)型示例

0——O——0

20CO.BeCI

直線形22

A

30BF3、SO3、COf

平面三角形

<^0

31SO2

V形

40CH4、NFU、soM、ecu

正四面體形

41NH3、PCI3、HQ-

三角錐形

V

42H。H2S

V形

2.判斷雜化軌道類型的?般方法

（1）看中心原子有沒(méi)有形成雙鍵或叁鍵，如果有1個(gè)叁鍵，則其中有2個(gè)兀鍵，是sp雜化；如果有1個(gè)雙鍵,

則其中有1個(gè)冗鍵，是sp?雜化：如果全部是單鍵，則是sp'雜化。

（2）雜化軌道數(shù)等于中心原子的孤對(duì)電子對(duì)數(shù)與相連的其他原子個(gè)數(shù)之和。若和為2,則中心原子sp雜億；

若和為3,則中心原子sp2朵化；若和為4,則中心原子sp3雜化。如NH3,N原子有I對(duì)孤電子對(duì)，另外與

3個(gè)氫原子成鍵，所以為1+3=4,為sp3雜化：再如CO?,C原子沒(méi)有孤電子對(duì)，與2個(gè)氧原子成犍，所

以為0+2=2,為sp雜化。

3、中心原子A的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算方法：

A的價(jià)電子數(shù)+B提桃的電子數(shù)

對(duì)AB,“型化合物，中心原子A的價(jià)層電子對(duì)數(shù)〃=八5「匕奴十，九八"J已被，〃,計(jì)算時(shí)一般說(shuō)來(lái)，價(jià)

電子數(shù)即為最外層電子數(shù)，但B為鹵素原子、氫原子時(shí)，提供1個(gè)價(jià)電子，若為氧原子、硫原子時(shí)，貝!不

提供電子。

4、等電子體的判斷方法

(1)判斷方法：一是同主族變換法，如CO?與CS2、CR與CCL是等電子體，二是左右移位法，如N?與

CO,COf>NO?與SO3是等電子體。如果是陰離子，價(jià)電子應(yīng)加上陰離子所帶的電荷數(shù)；如果是陽(yáng)離子,

價(jià)電子應(yīng)減去陽(yáng)離子所帶的電荷數(shù)。如NH；價(jià)電子為8,COF價(jià)電子為24。

(2)常見(jiàn)的等電子體

微粒通式價(jià)電子總數(shù)立體構(gòu)型

CH4、NH；正四面體形

AX48e-

、AX直線形

CON210e-

、、直線形

CO?CNS\NO；N；AX216e

、、18e-V形

SO2O3NO2AX2

平面三角形

cor、NO3、so?AX324e

三角錐形

por、soFxciorAX326e-

so「、por32e-正四面體形

AX4

5、分子性質(zhì)

(1)分子極性

1)分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系

非極性分子

t

雎質(zhì)一>iE負(fù)電荷中心重合^—結(jié)構(gòu)對(duì)稱

\t

雙原子分于多見(jiàn)于分子

\\

化合物一正負(fù)電荷中心不重合一結(jié)構(gòu)不對(duì)稱

極性分子

2)鍵的極性與分子極性的關(guān)系

類型實(shí)例兩個(gè)鍵之間的夾角鍵的極性分子的極性空間構(gòu)型

—非極性鍵非極性分子直線型

XiH2、N2

XYHCkNO—極性鍵極性分子直線型

82、CS2180°極性鍵非極性分子直線型

XY2（X2Y）SO2120°極性鍵極性分子三角形

H。H2s104.5°極性犍極性分子V形

120°極性鍵非極性分子平面三角形

BF3

XY3

極性鍵非極性分子三角錐形

NH3107.3°

極性鍵非極性分子正四面體

XY4CH4>ccu109.5°

(2)溶解性——“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)--般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑：若存

在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。

(3)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性

無(wú)機(jī)含氧酸可與成(HU/KO”，如果成酸元素K相同，則n值越大，K的正電性儂高，使K—U—H中O

的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H',酸性越強(qiáng)，如酸性：HCIO<HCIO2<HCIO3<HCIO40

6.配合物

(1)那電子對(duì)

分子或離子中沒(méi)有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子時(shí)。

⑵配位犍

①配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤仇子對(duì),另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。

②配位鍵