有機(jī)化學(xué)第四版課后思考題答案VIP

第二章烷嫌

甲2cH3

CH.CHCHCH.CHCH.

CHCH

1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：⑴33⑵

(C.H.).CHCH(CMCH.CHCH.CH.

L0I?Li

CH(CH)2

3⑶CH3cH(CH2cH3)CH2c(CH3)2CH(CH2cH3QH3,n

*⑸⑹

答案：（1）2,5-二甲基-3-乙基己烷（2）2-甲基-3,5,6-三乙級(jí)辛烷（3）3,4,4,6-四甲基辛

烷（4）2,2"-三甲基戊烷（5）3,3,6,7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3,3■?二乙基-5-異丙基辛烷

寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。

僅含有伯氫，沒有仲氫和叔氫的僅含有一個(gè)叔氫的

僅含有伯氫和仲氫

答案:鍵線式構(gòu)造式系統(tǒng)命

2,2,?二用基丙烷

CH3CH2CHCH3

2-甲基丁烷

CH3

CH3C1I2CH2CH2CII3戊烷

寫出下列化合物的構(gòu)造簡(jiǎn)式：

四甲基戊烷由一個(gè)丁基和一個(gè)異丙基組成的烷炸：含一個(gè)側(cè)鏈和分子量為

的烷燒分子量為同時(shí)含有伯叔季碳原子的烷燃

答案：四甲拓戊烷簡(jiǎn)式：CH￡H,（CHJ（CH,）3

由一個(gè)丁基和個(gè)?片內(nèi)?基組成的烷

CH3CH2CH2CH2—CH—CH3

簡(jiǎn)力CH3（CH2）3CH（CH3）2

CH3

含一個(gè)側(cè)鏈和分子量為的烷燒因?yàn)樗栽撏闊秊?，含一個(gè)支鏈甲

烷的異構(gòu)體為:

CH3CH2CH2CHCH3（CH3（CH2CH（CH3）2）

CH3CH2CH2cH3（CH3CH（C2H5）2）

3

分子:量為同時(shí)含有伯叔季碳原子的烷燃

因?yàn)镃nH2n+2=100n=7按題意，該烷妙為:

CH3

CH3

丁「(CH3)2CHC(CH3):

CH3

CH3cH(CHajCHGR)

CH3c(CH)。2cH(CH2cH2cH3)CH(CH3)CH2cH3

(CH^sCCH2c(C/'CH2cH7

CH3cH2cH2cH(qCH^QHCWCH2cH2cH2cH3

4.試指出下列各組化合物是否相同？為什么？

CCC

答案：。兩者相同從四面體概念出發(fā)只有一種構(gòu)型是一種構(gòu)型兩種不同的投影式()兩者

相同均為己烷的鋸架式若把其中i個(gè)翻轉(zhuǎn)過(guò)來(lái)使可重疊

用軌道雜化理論闡述丙烷分子中和鍵的形式答案：解丙烷分子中鍵是兩個(gè)以

雜化軌道沿鍵軸方向接近到最大重疊所形成的6化學(xué)鍵

0把下列三個(gè)透視式寫成楔形透視式和紐曼投影式它們是不是不同的構(gòu)象呢

()把卜列兩個(gè)楔形式寫成鋸架透視式和紐曼投影式它們是不是同一構(gòu)象

()把下列兩個(gè)紐曼投影式，寫成鋸架透視式和楔形透視式，它們是不是同一構(gòu)象

答案:

為同一構(gòu)象。

H

為不同構(gòu)

7、寫出2,3-二甲基丁烷的主要構(gòu)象式（用紐曼投影式表示）。答案:

試估計(jì)下列烷烽按其沸點(diǎn)的高低排列成序把沸點(diǎn)高的排在前面（）2甲基戊烷（2）正己烷

（）正庚（）十二烷答案：十二烷正庚烷正己烷2甲基戊烷因?yàn)橥槊降姆悬c(diǎn)隨原子數(shù)的增

加而升高；同數(shù)原子的烷燒隨著支鏈的增加而下降。

9.寫出在室溫時(shí)，將下列化合物進(jìn)行一氯代反應(yīng)預(yù)計(jì)到的全部產(chǎn)物的構(gòu)造式：（1）.正己烷：（2）.異己烷:

（3）.2,2-2甲基丁烷：答案：（1）.正己烷：一氯代產(chǎn)物有3種CH2cH2cH2cH2cH2cH2cl

CH3c坨CH2cH2cHe/CH3cHkHCH2cHs

ClCl

（2）.異己烷：一氯代產(chǎn)物右種

（3）.2,22甲基丁烷：一氯代產(chǎn)物有種

CHj-O-CHy-CHjC^-r-CHrCH)

CH,ClCH)

10、根據(jù)以下浪代反應(yīng)事實(shí)，推測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量為72的烷烽異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式。（1）只生成一種

溟代產(chǎn)物：（2）生成三種澳代產(chǎn)物：（3）生成四種澳代產(chǎn)物。答案：

CnH,n+2=7212xnlx2xn2=72

n=5—C5Hi2

1CH3CCH22CH32CH3CH2CHCH2CH33CHCHCH3CH2CH3

11、寫出乙烷氯代(日光下)反應(yīng)生成氯乙烷的歷程。

答案：解：02—2CCHCH+C1TCHCH2+HC1

CHCH+C1-CHCHC1+-C1

CHCH+-CI-?CHCHCI

12、試寫出下列各反應(yīng)生成的一鹵代烷，預(yù)測(cè)所得異構(gòu)體的比例：

⑴CH3cH2cH3+C12匹________⑵(CH)CCH(CH)宜言

333

室溫

⑶嘮H谷

答案:

CH3cH2cH3?02——>CH3cH2cH2cl+CH4HCH?

（i）Cl

1工丙烷.伯氧全赤.伯如8?情性x1-

云彳麗一件第2M件氧相對(duì)話性241

2

Br

(CHJ￡CH(CH弘——CHKCH92cCH&H6+(CH"q《H工+?HqHCHzBr

室溫,CC14lrbrbH3

(A)(B)(c)

AC_伯氫總數(shù)伯氫力取寸活性.15]

飛一—救氫總數(shù)“叔氫相對(duì)活性—1'SW則：A:B:C=9:1600:6

Z.A%=9+(9+1600+6)x100%=0.6%B%=1600+(9+1600+6)x100%=99%

C%=6M9+1600+6)x100%=0.3%

CHJ-H+MpBr

CHaBr

(A)(B)

(3)

A=9=

B116001600

:.A%=9-?(9+1600)x100%=0.6%/.B%=1600+(9+1600)x100%=99.4%

13.試給出下列反應(yīng)能量變化的曲線圖.

4

HH+E-HF+H

解

△H

活

反應(yīng)進(jìn)程

答案：

定下列一系列反應(yīng)步驟中

⑴-—F試回答：

哪些質(zhì)點(diǎn)可以認(rèn)為是反應(yīng)物產(chǎn)物中間體寫出總的反應(yīng)式給出一張反應(yīng)能量變化草圖答案:

解：反應(yīng)物：A,C.產(chǎn)物：D,F.中間體：B,E.b2A+C—D+2F

15、下列自由基按穩(wěn)定性由大到小排列順序

ongahiiaggoh,ohgtc,gh,

AC%B」

答案：C>A>B

第六章對(duì)映異構(gòu)

、說(shuō)明下列各名詞的意義：ID旋光性⑵比旋光度⑶對(duì)應(yīng)異構(gòu)體：（4）非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體⑸外消旋體⑹

內(nèi)消旋體：

答案。旋光性：能使偏光振動(dòng)平面的性質(zhì)，稱為物質(zhì)的旋光性。。比旋光度：通常規(guī)定

含旋光性物質(zhì)的溶液，放在長(zhǎng)的成液管中測(cè)得的旋光度，稱為該物質(zhì)的比旋光度。

0對(duì)應(yīng)異構(gòu)體：構(gòu)造式相同的兩個(gè)分子由于原子在空間的排列不同，彼此互為鏡象，不能重合

的分子，互稱對(duì)應(yīng)異構(gòu)體。（）非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體：構(gòu)造式相同，構(gòu)型不同，但不是實(shí)物與鏡象關(guān)系

的化合物互稱非對(duì)映體。（）外消旋體：一對(duì)對(duì)映體右旋體和左旋體的等量混合物叫外消旋體。

（）內(nèi)消供體：分子內(nèi)，含有構(gòu)造相同的手性碳原子，但存在對(duì)稱面的分子，稱為內(nèi)消旋體，用

表示。

、下列化合物中有無(wú)手性（用表示手性）

COOH/

DHH

CHCI

（）BrCH2—CHDCH2CI0COOH0Br（）3

答案：（）BrCH2^CTIDCH2cl（）無(wú)手性援原子

5

QH3

CHOH

013

、分子式為所有構(gòu)造異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，在這些化合物中那些具有手性？用投影式表示它們

的對(duì)應(yīng)異構(gòu)體。

答案：解：分子式為的化合物共有個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體，其中個(gè)有對(duì)應(yīng)異構(gòu)體。

*

CHCHDCHCI

CH3CH2CHDC132cHHcla

（手性）：

CH3CDCICH3CHC1CH,CH

(無(wú)手性)

H-—|—D![)―I-HC?CHD

I)-----nH-——Cl

(CH

CH2C1I3;CII2CII3；(四J招

（1）丙烷氯化已分離出二氯化合物的四種構(gòu)造異構(gòu)體，寫出它們的構(gòu)造式：（2）從各個(gè)二

氯化物進(jìn)一步氯化后，可得的三氯化物（）的數(shù)目己由氣相色譜法確定。從得出一個(gè)三氯

化物，給出兩個(gè)，和各給出三個(gè)，試推出，的結(jié)構(gòu)。（3）通過(guò)另一合成方法得到有旋光性

的化合物，那么的構(gòu)造式是什么？的構(gòu)造式是怎樣的？（4）有旋光的氯化時(shí)，所得到的三氯

丙烷化合物中有一個(gè)是有旋光性的，另兩個(gè)無(wú)旋光性，它們的構(gòu)造式怎樣？

答案.(1)C12CHCH2CH3(2)CH3CC12CH3(3)QCH2CHCICH3

(4)CICH2CH2CH2Cl

解.：的構(gòu)造式：的構(gòu)造式：

C：CH&HClCHcl

D:CH3CH2CHC12

E

：CH3&4C1CHC1<

另兩個(gè)無(wú)旋光性的為:

COOH

CH2CH2CH3

CH(CH3)z

CH3

CH2CH2CH3

CH(CH3)：

CH3

型型型型

、畫出下列各化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，標(biāo)明成對(duì)的對(duì)映體和內(nèi)消旋體，以

標(biāo)定它們的構(gòu)型。

（I）CH3CH2CHCH2CH,CH3

6

Br(2)CH3CHBr-CHOH-CH3

6

(3)C6H5—CH(CH3)CH(CH3)C6H:⑷CH3CWHCHOHCH3

⑸嚴(yán)一fHCl

CH2—ee

答案：

(1)CH012儼CH網(wǎng)2cH3

Br

滑5

Br--HH---Br

次

型型是一對(duì)對(duì)應(yīng)體

(2)CH3CHBr-CHOH-CH3

H

CHjHsH33

Br-

H-BrBr-HH-BrH

HO-HH-OHH-OHH0--H

H3

(2S,3S)(2R,3R)2s,3R)(2R,3S)

(3)C6HS-CH(CH3)-CH(CH3

cHs

^3

H內(nèi)

H-3CsHs;

^CHsH十砒-H消

%H

HC6Hs

CH3旋

H

3(2R,3S)體

(2S,3S)(2R,3R)

(4)CH3CHOH

CH33內(nèi)

H

OH3消

HHH0--H

H0--H旋

HCH,

H3體

(2R,3S)

Cl

(1S,2S)(IR,2R)

歇爾投景

CL

/\OH

⑴C/CH/1⑵

7

、畫出下列化合物的構(gòu)型。

（l）CHCIBrF（R構(gòu)型）

⑵CH3—CH2—CH=CH2（s構(gòu)型

CL

⑶CH—CH3（R構(gòu)型）⑷C2ID-CH—p—CH3（2R,3s構(gòu)型:

OHBrRr

答案：

⑴CHClBrF（R構(gòu)型）（2）CHfCH2HpH：H=（科（s構(gòu)型）

、用費(fèi)歇爾投影式畫出下列化合物的構(gòu)型式：（D）丁醇⑵氯溟戊

烯⑶內(nèi)消旋，二硝基己烷

答案：

0

(2)在下列各構(gòu)型式中那些是與上述化合物的構(gòu)型相同那些是它的對(duì)映體

CH2CH3

Cl

CH3

答案:是對(duì)映體構(gòu)型；與⑴為相同化合物；與(1)為相同化

與⑴為#1同化合物與⑴是對(duì)映體;與是對(duì)映體。

、將下列化合物的費(fèi)歇爾投影式畫成扭曼投影式順疊和反疊并畫出它們的對(duì)映體的相應(yīng)式子

CH3

0H

C6H5

H3

9

、畫出下列化合物可能有的異構(gòu)體的構(gòu)型

（1）⑵;6H

H3CCH（CH3）2

答案：

有三個(gè)立體構(gòu)型:

（內(nèi)消旋體）

應(yīng)有即有個(gè)對(duì)映體未補(bǔ)齊以「的為原『）

H（CH?

H（CH3）2

H（CH3）2

10

、下列各隊(duì)化合物那些屬于對(duì)映體非對(duì)映體順反異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物

CH3

⑴H十OHH--CH3

H卜Br和H-OH

CH3CH3

答案：（1）非對(duì)映體（2）對(duì)映體（3）對(duì)映體（4）非對(duì)映體（5）順反異構(gòu)體（6）非對(duì)映體

（7）同一化合物（有對(duì)稱面）（8）構(gòu)造異構(gòu)體

、下列化合物的構(gòu)型式中那些是相同的那些是對(duì)映體那些是內(nèi)消旋體

11

COOHCOOH

HOHH-OH

HOHH'OH

HOHH.OH

COOHCOOH

>XOHOOH

HO--HH--OH

HO-一-HH--OH

H---OHH--(DH

COOHCDOH

II

?OOHCOOH

COOHHJ—H

HOIIH--OH

H--OH

HOHHO——H

H-OHH--OHHO--H

COOH

COOHCOOH

v//VII

答案：i與（ii）,iin）與viv與（vi）,（VID與（vni）是相同的

I）與（II）,（vn）與vn是內(nèi)消旋體

HI與V,VII與VI為對(duì)映體。

1、用與順2丁烯反應(yīng)，得到一個(gè)熔點(diǎn)為32c的鄰二醉，而與反2丁烯反應(yīng)得到的為19℃

的鄰二附。

CH3CH=CHCH3.「04鋁2。3"*CH干HCJHCH3

OH0H

兩個(gè)鄰二醇都是無(wú)旋光的，將熔點(diǎn)為19℃的進(jìn)行拆分，可以得到兩個(gè)旋光度絕對(duì)值相同，方向

相反的一對(duì)對(duì)映體。（1）試推測(cè)熔點(diǎn)為19c的及熔點(diǎn)為32的鄰二醇各是什么構(gòu)型。

（2）用羥基化的立體化學(xué)是怎樣的？

答案：按題意，熔點(diǎn)為19℃的鄰二醇可拆分為一對(duì)對(duì)映體，已知等量混合物構(gòu)成無(wú)旋光性的外消

旋體，其構(gòu)型如下：

（2R,3R）（2S,2S）

熔點(diǎn)為32c的鄰二聘則是無(wú)旋光性的內(nèi)消旋體，其構(gòu)型如下:

12

(2S,3R)

羥基反應(yīng)是一種經(jīng)過(guò)五元環(huán)中間體的順式加成過(guò)程其立體化學(xué)過(guò)程如下：

CHCH3

4小^C4X/]-?HoOH邛-OH

金+K則一[11

CH

CH<"HCH5H3

H-..CH"cd?o]CH3

CX3i-H20HO-I一H

工+N一[?H+OH

CH.

3

CH.、CH3H(A)

nClH

3\/_II3Cx/

CH3

%0..H-I-OH

4C

?\H3°7XHO-|-H

H(:H3,CH3

、完成卜列反應(yīng)式,產(chǎn)物以好形式表示之。

-_,0H廠―\c%

⑴O-C曠AUf+\

-CA!

xz'-CH.一

ClH

Cl—ClII-3BrBrJ-CCH3i

⑵H(^C=C-CHH」C-C叫蚱

33—I—Br+Br-1—11

CH..叫

O-冷溶%''1；+i.■■■??、\

十

L

CH3

、下列化合物哪些有旋光性？哪些沒有并簡(jiǎn)要說(shuō)明之。

%

()0()0

解：⑴、（5）、（8）無(wú)旋光性，（2）、（3）、（4）、（6）、（7）有旋光性。

、用、標(biāo)出卜.列化合物中手性碳原子的構(gòu)型，并命名。

解：（1）（3R）—4—甲基一3一氯一1一戊烯⑵（2R）—2,3—二羥基丙醛

（3）（2S,3s）—3一氯一2—J爵（4）（1R,2R,4S）—2—甲基一4—乙基環(huán)己醇

、畫出下列化合物的紐曼式和透視式。（））一一二苯基丁烷（）

一二氨基戊烷。（）一一二氯琥珀酸

解

、回答下列問(wèn)題：（）（：——甲基——戊烯在中與加成可得到幾種產(chǎn)物，寫出產(chǎn)

物的構(gòu)型。（）一濱一一羥基環(huán)己甲酸有多少可能的立體異構(gòu)體？畫出其最稔定的對(duì)映體的構(gòu)

象。

解可得兩種產(chǎn)物：

M

和

因有個(gè)，故有個(gè)立體異構(gòu)體，最穩(wěn)定的對(duì)映體構(gòu)象為:

、寫出一甲基一一戊塊分別與下列試劑反應(yīng)得產(chǎn)物

(l)Br2CC14(2)H2LindlarPd(3)NaNH2CHI

解:

、寫出下列反應(yīng)的立體構(gòu)型

、從指定原料合成下列化合物(無(wú)機(jī)物任選)從乙塊出發(fā)合成蘇式和內(nèi)消旋

二澳己烷；-甲基丁酸--------一丁氨基丁烷

——辛醇------A——甲基——氨基辛烷

15

環(huán)己烷一順式-L2-二氯環(huán)己烷

解:

十

液氨

、推測(cè)結(jié)構(gòu)：()化合物和的分子式都為都有旋光性，他們與反應(yīng)放出

催化加氫得得和均無(wú)旋光性，是推測(cè)、、、的結(jié)構(gòu)C()分子

式為的有使溟水褪色，無(wú)旋光性，用催化加水后得一有旋光性的醉若將

用氧化，得一內(nèi)消旋的二元醇試推測(cè)、、、的結(jié)構(gòu)。

解:

，=<

第七章芳煌

寫出單環(huán)芳燃CgHi的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式并命名之

2

16

正丙苯異丙苯鄰甲基乙基苯間甲基乙基苯

y

對(duì)甲基乙基苯連三甲苯偏三甲苯對(duì)三甲苯

解:或1,2,3-三甲苯或1,2,4三甲苯或1,3,5-三甲苯

.寫出下列化合物的構(gòu)造式。（），二澳硝基甲苯（）二硝基甲氟,基甲苯0

硝基對(duì)甲苯磺酸（）三苯甲烷（）反二苯基乙烯：）環(huán)己基苯（）苯基戊烷（）間溟

苯乙烯。對(duì)浪苯胺（）氨基苯甲酸（）一氯一奈甲酸（）（）——苯基——丁烯答

案：

oH2

7]CH3-CH2-CH-CHrCH3(8l31

(9)Br—Q-NH2

COOH

（氨基位置不確定）

)

、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。000

()0()0

00()

()()(;()

()()答案：()()0000()0

0()()()()()()().在Y列各組結(jié)構(gòu)中應(yīng)使用“

或“”才能把它們正確地聯(lián)系起來(lái)，為什么？

依與世

QH

(CH3)2C=0與CH3-C=CH2

CH3coeH2co0c2Hs

與CH3-c=CHCOOC2H5

答案:

[1]

兩組結(jié)構(gòu)都為烯丙型共振雜化體

⑵同⑴

[3](CH3)2C=O^^CH3-C=€H2兩者為辭式與烽醉式互變異構(gòu)衡體

?H

(4)CH3COCH2COOC2H5^CHj-C=CHCOOC2H5同⑶

招出卜列反應(yīng)物始造式C8H1°△二C00H

KMQ曲很

CgH12匕?C6H5co0卜

KMM福m…-<

CgHio-H8c-\_/~COOH

COOH

KMQ溶液人

中12U-COOH

答案：解

[11⑵CH3\-CH3

⑶CH3)2—CH2cH2cH3

18

H3C.

⑷H2cH3

ALCL.;

：H9CH7CCL

__ll

0

、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。

AICI

CH6+CH3cH2cH2cH2cl3

°6Iuuj

AICI3

nC6H4（CH3）2+（CH3）3CCI而「古

°IuuJ

（）PhH+CH3CHCICH3Ag-

答案：解

CH3

[1J^y-CHCH2CH3異丁基苯或2-苯基丁烷

產(chǎn)

U-CH3

[2]J（CH3）3（2.4-二甲基叔丁基苯）

⑶八-CH（CH3）2幣為

⑹U（異丙本）

20

試解釋下列傅克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。?）

PhH+CH3cH2cH2clA%aPh.CH2cH2cH3+HCI產(chǎn)率極差

△（）苯與在A1X3存

在下進(jìn)行單烷基化需要使用過(guò)量的苯。

g行

答案：解：（1）付克烷基化反應(yīng)中有分子重排現(xiàn)象反應(yīng)過(guò)程巾CH3cH2cH2…CI…AlCb多排為

更穩(wěn)定的產(chǎn)率極差主要生成.（2）加入過(guò)量苯后就有更多的苯分子與碰

撞從而減少了副產(chǎn)物二烷基苯及多烷基苯生成.

、怎樣從和脂肪族化合物制取內(nèi)苯？用反應(yīng)方程式表示。

0

,CH3cH28QZn/H

0HCI

試用箭頭表示硝基進(jìn)入的位置（指主要產(chǎn)物）。

COOH

COCH

H33

^■COOH

N02

Br

H

甲苯、間二

甲苯（）苯、硝基苯、甲苯

基

0C6H5COCH3

COOHH3

d

0COOHCOOH

NO

2GH2C

0

答案：11解：⑴1,,三甲蕓間二甲苯甲苯苯(2)甲苯苯硝基苯(3)CcC

苯ccc

OOHOOH

(4)

OOHOOH

CH2cH3CHNO

d>22

[5]

1.以甲苯為原料合成下列各化合物。請(qǐng)你提供合理的合成路線。

⑴O2N—Q-COOH⑵CH3^Q-CH(CH3)2

/」^CHa

用COOH2

(3)(4)BR

NO2

(6)間氯苯甲酸

⑸

pKMn^H^3<y<ooH

(II循化NO7

答案:1解：NO2

⑵/~CHqCH=^H2.

'AICI?微量HQ

KMn0

Br-Q>~CH3*Br-Q^-COOH^^^B

⑶00H

*8。<七彩+BYyCH2。

(4)

22

⑸

Cl

$tyCOOH

(6)

.某芳煌其分子式為CgH12,用K,cr,o7硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來(lái)芳燒

進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問(wèn)該芳煌的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應(yīng)式。答

案：解由題意芳嫌有種同分異構(gòu)體，但能氧化成二元酸的只有鄰，間，對(duì)三種甲基乙苯，

該三種芳煌經(jīng)一元硝化得：

康要次要(少量)

只此兩種

因?qū)⒃蓟瓦M(jìn)行硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳嫌

COOH

化后得二元酸J-COOH

.甲，乙，丙三種芳燃分子式同為cgH12，氧化時(shí)甲得一元撥酸，乙得二元酸，丙得三

元酸。但經(jīng)硝化時(shí)甲和乙分別得到兩種一硝基化合物，而丙只得一種一硝基化合物，求甲，乙，丙

三者的結(jié)構(gòu)。答案：解由題H意甲乙丙三種芳燃分子式r同為i但經(jīng)氧化得一元叛酸說(shuō)明

苯環(huán)只有一個(gè)側(cè)鏈煌基因此是2-CH2cH2cH3或y-CH(CH3)。兩者一元硝化后

均得鄰位和對(duì)位兩種主要一稍基化合物故甲應(yīng)為正丙苯或異丙苯

能氧化成二元竣酸的芳燒只能是鄰間對(duì)甲基乙苯而這三種烷基苯中經(jīng)硝化得兩種

主要一硝基化合物的有對(duì)甲基乙苯和間甲基乙苯

能氧化成三元竣酸的芳烽在環(huán)上應(yīng)有三個(gè)炫基只能是三甲苯的三種異構(gòu)體而經(jīng)硝化

只得一種硝基化合物則三個(gè)甲基必須對(duì)稱故內(nèi)為三甲苯即H

.比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。

23

Ar3cArC

R3C*AICH22CH3答案:

解:HH

.下列傅克反應(yīng)過(guò)程中,哪一個(gè)產(chǎn)物是速率控制產(chǎn)物？哪一個(gè)是平衡控制產(chǎn)物？

6

ahOAicb丁

0*C

CH3

80eC

CH3CI-*-HCI

QH3

CH38AICI*

80*C

H3coe攸

H3（速率控制）

（平衡控制）

解釋下列事實(shí)。以PhCH?硝化可得到鄰位產(chǎn)物，而將股?。?硝化則得的

鄰位產(chǎn)物。（）用KCQ+H做氧化劑，使PhCH3氧化成PhCOOH/上率差，而

將p-NOz-CJUCIIa氧化成P-NO?-CJLCOOH的產(chǎn)率較好。答案：：解：⑴由于的

體積遠(yuǎn)大于11則基團(tuán)進(jìn)入鄰位位阻較大而基團(tuán)主要進(jìn)攻空間位阻小的對(duì)位故硝化所得鄰位產(chǎn)

物較少.（2）由于吸電子降低了苯環(huán)電子密度°2NJC》JCH21H從而促使甲基的

電子向苯環(huán)偏移使中的-H極化易為氧化劑進(jìn)攻斷裂犍故氧化所得

02M><00H產(chǎn)率高

、下列化合物在和存在下發(fā)生濱代反應(yīng)，將得到什么產(chǎn)物？

24

0

答案：、解：(1)的n電子數(shù)為，不符合規(guī)則，無(wú)芳香性.

(2)當(dāng)環(huán)戊二烯為負(fù)離子時(shí)原來(lái)雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)化為雜化有了一個(gè)能夠提供大n鍵體系的軌

道n電子數(shù)為符合規(guī)則故有芳香性.

⑶環(huán)庚三烯正離子有一空軌道，體系中各碳原子的P軌道就能形成?個(gè)封閉的大n鍵n電了?數(shù)符合

(4n+2)規(guī)則，故有芳香性.

第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法在

有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用

指出下列化合物能量最低的電子躍遷的類型

CHjCH^CH-CH.強(qiáng)Hr3

(4).

答案：解：(1).nITM2).⑶.31*⑷.O*(5).nn*

.按紫外吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)短的順序，排列下列各組化合物。

(1).

(2).

⑷.3

(5).反二苯乙烯二苯乙烯

25

答案：解：(1).

(2).cHCHCHCH=CCHCHCH=CICHCH(3).CHCHCH

o^>cri>o

⑷(5).反1,2二苯乙烯順I(yè),2二苯乙烯

3.指出哪些化合物可在近紫外區(qū)產(chǎn)生吸收帶.

CHEHgHC%Q

CH3C/CH￡H3

⑴(2).CHCH,CH(CD(3).CHCHC=CH(4).

(5)CH=C=(6).CH=CH-CH=CH-CH,

答案：解：可在近紫外區(qū)產(chǎn)生吸收帶的化合物是(4),(5),(6)

4、圖832和圖833分別是乙酸乙酯和1己烯的紅外光譜圖，試識(shí)別各圖的主要吸收峰：

圖8-32乙酸乙酯的1R圖

朱聚/m

鹿8-331-己烯的1R圖

答案：解：圖832己酸乙酯的R圖的主要吸收峰是：①.287020為CHCH的。/氫鍵

伸縮振動(dòng)，②.1730cm為埃基伸縮振動(dòng)，③.1380cm是CH的C彎曲振動(dòng)，④.1025cm;1050C

為伸縮振動(dòng).

圖833,1己烯的R圖主要吸收峰是①.二CH伸縮振動(dòng)，②.CHCH中CH伸縮振動(dòng)，③

xc-cz

.伸縮振動(dòng)，④.CH不對(duì)稱彎曲振動(dòng).⑤CH對(duì)稱彎曲振動(dòng).⑥.RCH=CH一取代烯.

26

CHj-CH-Cl

指出如何應(yīng)用紅外光潛來(lái)區(qū)分下列各對(duì)稱異構(gòu)體0和cc=cc

H'CY融

H

cX、H