農(nóng)藥質(zhì)量檢驗(yàn)及報(bào)告出具幻燈片

1、,農(nóng)藥質(zhì)量檢驗(yàn)及報(bào)告出具,內(nèi) 容,2,2020/7/9,如何獲得高質(zhì)量的檢測結(jié)果,一、檢測過程科學(xué) 二、實(shí)驗(yàn)室管理規(guī)范 三、分析方法正確,3,2020/7/9,一、檢測過程注意事項(xiàng)（一）,1.檢查樣品包裝 2.檢查樣品外觀 3.標(biāo)準(zhǔn)品的管理,4,2020/7/9,一、檢測過程注意事項(xiàng)（二）,4.稱樣注意事項(xiàng) 天平的校準(zhǔn) 含易揮發(fā)溶劑的樣品 粘稠液體樣品 顆粒劑樣品 易吸潮固體樣品 易吸潮標(biāo)準(zhǔn)品 標(biāo)準(zhǔn)品的稱量,5,2020/7/9,一、檢測過程注意事項(xiàng)（三）,5.樣品溶液的配制 6.樣品的溶劑揮發(fā)問題 7.原始記錄問題 8.積分參數(shù)的設(shè)定 9. 懸浮率的測定,6,2020/7/9,二、實(shí)驗(yàn)室管理

2、中易出現(xiàn)的問題,7,2020/7/9,三、選擇正確的檢測方法,1.選擇標(biāo)準(zhǔn)方法 2.參考以下原則選擇非標(biāo)方法 正確的方法 簡單的方法 熟練掌握且經(jīng)常使用的方法 準(zhǔn)確度和精密度高的方法,8,2020/7/9,檢測方法的確認(rèn),線性關(guān)系 精密度 準(zhǔn)確度 最低檢出濃度,9,2020/7/9,檢測方法的確認(rèn),（1）線性關(guān)系： 對被試物響應(yīng)的線性范圍要求 至少選擇3個濃度，每個濃度重復(fù)測定2次 計(jì)算線性方程、斜率、截距和相關(guān)系數(shù)等數(shù)據(jù) 線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.99,10,2020/7/9,檢測方法的確認(rèn),（2）精密度： 至少作5次平行樣品的測定，計(jì)算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%。 數(shù)據(jù)結(jié)果的合格性應(yīng)以修改的Horw

3、its公式為依據(jù)： RSD2(1-0.51logc)0.67 式中c=樣品中分析物濃度，以小數(shù)計(jì)。,11,2020/7/9,檢測方法的確認(rèn),（3）準(zhǔn)確度： 采用標(biāo)準(zhǔn)品添加方式測定 一般平均添加回收率應(yīng)滿足,12,2020/7/9,檢測方法的確認(rèn),（4）最低檢出濃度： 含量低于0.01%時，需要提供最低檢出濃度。 儀器響應(yīng)信號強(qiáng)度以3倍噪音計(jì)。 最低檢出濃度計(jì)算公式：,13,2020/7/9,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的評價,有標(biāo)準(zhǔn)參考的，兩個平行樣品的檢測結(jié)果應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)中允許差的規(guī)定。 沒有標(biāo)準(zhǔn)參考的，可以按照方法確認(rèn)中的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差來確定允許差。 檢測結(jié)果平行性非常好，也并不能斷定其準(zhǔn)確性就非常可靠，這里涉及

4、到實(shí)驗(yàn)室的系統(tǒng)誤差的問題。 如何發(fā)現(xiàn)和檢查實(shí)驗(yàn)室中存在的問題？ 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部可以采用人員比對、儀器比對 可以通過能力比對試驗(yàn)來判斷。,14,2020/7/9,內(nèi) 容,15,2020/7/9,主要檢測的質(zhì)量控制項(xiàng)目,通常情況下，重點(diǎn)檢測以下項(xiàng)目： 1、有效成分含量 2、專項(xiàng)抽查中重點(diǎn)關(guān)注的成分及其含量 3、與人畜、農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全密切相關(guān)的項(xiàng)目 4、擅自加入的其他農(nóng)藥成分 5、產(chǎn)品質(zhì)量控制輔助指標(biāo) 6、其他問題,16,2020/7/9,檢測的依據(jù),產(chǎn)品有效成分含量、輔助指標(biāo) 應(yīng)當(dāng)按照產(chǎn)品標(biāo)簽上標(biāo)示的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 對國家禁限用農(nóng)藥、生產(chǎn)企業(yè)擅自加入的其他農(nóng)藥成分 參照相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)檢測； 利用現(xiàn)代檢測手段檢

5、測； 必須用兩種以上檢測手段或同一檢測手段不同檢測條件進(jìn)行驗(yàn)證，確保檢測結(jié)果真實(shí)可靠。,17,2020/7/9,檢測結(jié)果的判定,1、對產(chǎn)品所含有的有效成分種類與標(biāo)簽上標(biāo)明農(nóng)藥有效成分不符的，依據(jù)農(nóng)藥管理?xiàng)l例和產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，判定為假農(nóng)藥。,18,2020/7/9,檢測結(jié)果的判定,2、對產(chǎn)品所含有的有效成分種類與標(biāo)簽上標(biāo)明農(nóng)藥有效成分相符的，依據(jù)：,19,2020/7/9,特別注意,1、對已超過質(zhì)量保證期或未標(biāo)注生產(chǎn)日期的產(chǎn)品，原則上不進(jìn)行質(zhì)量的判定。 2、少數(shù)農(nóng)藥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，在產(chǎn)品質(zhì)量保證期內(nèi)，有效成分含量允許有一定的降解。 3、境外產(chǎn)品、按新的農(nóng)藥登記資料規(guī)定申請登記的產(chǎn)品或辦理了變更手續(xù)的

6、產(chǎn)品，其有效成分含量規(guī)定了波動范圍。,20,2020/7/9,產(chǎn)品中有效成分含量范圍要求,21,2020/7/9,產(chǎn)品質(zhì)量判定結(jié)論的主要表述形式,22,2020/7/9,出具報(bào)告,數(shù)據(jù)三級審核，檢測、校核、審核；主要是判定試驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。 報(bào)告三級審核，編制、審核、批準(zhǔn)；主要是判定檢測結(jié)果是否符合標(biāo)準(zhǔn)的要求。 檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性是結(jié)果判定的基礎(chǔ)和前提，屬于分析技術(shù)的范疇。 檢測結(jié)果是否符合標(biāo)準(zhǔn)或國家法規(guī)的要求，則屬于政策問題。 注意是否在授權(quán)范圍內(nèi)，蓋章要謹(jǐn)慎,23,2020/7/9,內(nèi) 容,24,2020/7/9,疑難樣品,1、禁限用高毒農(nóng)藥 2、藥害樣品 3、未知成分,25,202

7、0/7/9,高毒農(nóng)藥檢測,委托山東所進(jìn)行水胺硫磷、苯線磷、地蟲硫磷、甲拌磷、甲基硫環(huán)磷、甲基異柳磷、克百威、硫線磷、滅多威、滅線磷、殺撲磷、涕滅威、氧樂果、蠅毒磷、治螟磷、特丁硫磷16種高毒農(nóng)藥的初篩定性方法研究 先用氣譜法和液譜法進(jìn)行初篩，再用氣譜雙柱或氣質(zhì)聯(lián)用定性或用液譜二極管陣列檢測器光譜進(jìn)行定性，最后參照相應(yīng)的國標(biāo)、行標(biāo)、企標(biāo)進(jìn)行進(jìn)一步的定性和定量。,26,2020/7/9,未知成分和藥害樣品的檢測,望標(biāo)簽、外觀 聞特殊氣味 問詢問、調(diào)查 切定性、定量分析,27,2020/7/9,分析檢測,先定性 GC-MS、LC-MS與標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行對照 選擇2種以上的方法定性 再定量 GB、HB、CI

8、PAC、自己開發(fā)的方法,28,2020/7/9,藥害樣品檢測實(shí)例,山東藥害事件：42%甲草胺乙草胺莠去津懸浮劑進(jìn)行玉米田除草緊鄰著的鄰村棉花田發(fā)生藥害。 藥害原因分析：初步判斷該制劑中混入的其他除草劑，在施藥過程中發(fā)生飄移造成藥害。,29,2020/7/9,藥害樣品檢測實(shí)例,依據(jù)此次事件的藥害癥狀、反應(yīng)速度、農(nóng)民反映的基本情況等，界定檢測的范圍，重點(diǎn)檢測苯甲酸和苯氧羧酸類除草劑。 在同一條件下將藥害樣品的譜圖與選取的標(biāo)樣進(jìn)行比較，對雜質(zhì)峰進(jìn)行定性鑒定，。 確定造成藥害的成分后進(jìn)行定量檢測。,30,2020/7/9,藥害樣品檢測實(shí)例,依據(jù)此次事件的藥害癥狀、反應(yīng)速度、農(nóng)民反映的基本情況等，界定檢

9、測的范圍，重點(diǎn)檢測苯甲酸和苯氧羧酸類除草劑。 在同一條件下將藥害樣品的譜圖與選取的標(biāo)樣進(jìn)行比較，對雜質(zhì)峰進(jìn)行定性鑒定。 氣質(zhì)聯(lián)用儀：Agilent 6890N-Agilent 5973i，采用程序升溫 藥害樣品譜圖與2，4-D、2，4-D丁酯、2甲4氯異辛酯標(biāo)樣進(jìn)行比較,31,2020/7/9,藥害樣品的總離子流圖,圖1 藥害樣品的總離子流圖,32,2020/7/9,21.4min處的質(zhì)譜圖和對應(yīng)的結(jié)構(gòu)式,圖2 總離子流圖中21.4min處的質(zhì)譜圖和對應(yīng)的結(jié)構(gòu)式,33,2020/7/9,藥害樣品檢測實(shí)例,圖3 2甲4氯異辛酯標(biāo)樣的總離子流圖,34,2020/7/9,藥害樣品檢測實(shí)例,圖4 2甲

10、4氯異辛酯質(zhì)譜圖和對應(yīng)的結(jié)構(gòu)式,35,2020/7/9,定性鑒定結(jié)果,2甲4氯異辛酯標(biāo)樣的保留時間與藥害樣品的成份4的保留時間基本一致，分別為21.4 min和21.3min，且兩者質(zhì)譜圖的分子離子峰和碎片峰完全一致 2甲4氯異辛酯屬于苯氧羧酸類除草劑，可用于玉米田除草，其對棉花藥害的癥狀與本次藥害癥狀表現(xiàn)基本吻合。 綜合以上鑒定結(jié)果，可確定供試藥劑中含有一定量的2甲4氯異辛酯是造成棉花藥害的原因。,36,2020/7/9,定量測定,試樣用丙酮溶解 ，以鄰苯二甲酸二環(huán)己酯為內(nèi)標(biāo)，用HP-5毛細(xì)管柱和氫火焰離子化檢測器，對試樣進(jìn)行氣相色譜分離和測定。 測定結(jié)果表明樣品中2甲4氯異辛酯的含量約 為